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A. Objetivos:
las probabilidades de controlar la extensin de la misma. Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio Bsqueda de una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies presentes en el equilibrio.
B.
Experimento N1
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 5 tubos de ensayo, 18x150 agua destilada 1probeta, 25 mL 1pipeta, 10mL 1 vaso de precipitados M 1 fuente de luz difusa 0.2 M Fe(NO3)3 , 1 gradilla 1 gotero KSCN, 0.001 1 piceta,
Experimento N2
2 Tubos de ensayo CrO4 ,0.1 M Cr2O7 ,0.1 M CH3COOH , 1M NaOH, 1 M HCl , 1 M NH4OH , 1M
Experimento N3
Materiales y reactivos 4 tubos de ensayo 13x100 M Pipeta 0.1 M Gotero 0.1M NaOH, HCL Ba(NO3)2 K2CrO4 0.1M K2Cr2 O7 0.1
C.
Fundamento terico:
Una reaccin reversible es aquella en que los productos de la reaccin interactan entre s y forman nuevamente los reaccionantes. En la siguiente representacin de una reaccin reversible:
aA + bB cC + Dd
Los reaccionantes A y B se transforman en los productos C y D, y estos a su vez reaccionan entre s y forman nuevamente A y B. La primera de las reacciones se considera como la reaccin directa o a la derecha y la segunda es la reaccin inversa o a la izquierda. Las letras minsculas a, b, c, d, son los coeficientes de la reaccin balanceada. El equilibrio qumico es el estado alcanzado en una reaccin reversible en que la velocidad de la reaccin a la derecha, rD, es igual a la velocidad de la reaccin a la izquierda, rI, es decir que:
rD = rI
En los procesos qumicos celulares ocurren tanto reacciones irreversibles como reversibles.
Las reacciones irreversibles son importantes en la determinacin de la direccin de los procesos. Las reacciones reversibles en un proceso metablico permiten su fcil inversin, adems de las grandes variaciones de flujo que se ocasionan con pequeos cambios en las concentraciones de sustratos o productos. Algunas rutas metablicas deben funcionar en direcciones opuestas segn la ocasin. Por ejemplo, en ciertas ocasiones el hgado transforma glucosa en piruvato (gluclisis), pero en otras convierte piruvato en glucosa (gluconeognesis).
Siendo KD y KI las constantes de velocidad de reaccin a la derecha y a la izquierda, respectivamente y el subndice "e" indica las correspondientes concentraciones en el estado de equilibrio qumico. La constante de equilibrio expresa una relacin que debe existir entre las concentraciones de los componentes de una reaccin qumica cuando esta se encuentre en equilibrio.
Adems, es una relacin entre las constantes especficas de velocidad de reaccin directa e inversa Para la reaccin de sntesis del amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno, la expresin para la constante de equilibrio es:
Para la reaccin de descomposicin del cido carbnico en bixido de carbono y agua, la expresin matemtica para la constante de equilibrio qumico es:
Para la reaccin de esterificacin entre el cido actico, AA, y el alcohol etlico, AE, para producir acetato de etilo, ACE, y agua, la expresin matemtica para la constante de equilibrio es:
El valor de la constante de equilibrio se modifica con el cambio en la temperatura de la reaccin, de acuerdo a la ecuacin:
en donde QR, es el calor de reaccin promedio. Se deduce de esta ecuacin, que para una reaccin exotrmica el valor de la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura, mientras que para una reaccin endotrmica, este valor aumenta cuando se aumenta la temperatura.
un aumento de presin favorece la mayor formacin de amonaco, porque en ese sentido disminuye el volumen. Por lo contrario, una disminucin de presin favorece la descomposicin del amonaco en nitrgeno e hidrgeno, porque en ese sentido aumenta el volumen. Si en una reaccin en fase gaseosa no hay cambio en el nmero de moles gaseosas, el cambio de presin no tendr ningn efecto en el estado de equilibrio.
D.
Procedimiento experimental:
a. Disponga 5 tubos de ensayo limpios del mismo dimetro y rotlelos 1, 2, 3, 4, 5,; coloque 5ml del tiacionato potsico, KSCN, 0.001M, a cada uno de ellos. Al tubo N1, aada 5ml de Fe(NO3)3 0.2M. este tubo ser empleado como estndar.
b. En una probeta limpia y seca, coloque 5ml de Fe(NO3)3 0.2M, y agregue 7.5 ml de H2O destilada. Tomo 5ml de esta solucin y vierta en el tubo N2.
c. Coloque 5 ml de la solucin del vaso en una probeta. Deseche el resto. Complete con agua destilada hasta 12.5 ml. Vierta la
solucin en un vaso limpio y seco para mezclarla. Traspase 5ml de esta solucin al tubo N3. Contine con la disolucin de esta manera hasta que tenga 5 ml de solucin sucesivamente ms diluida en cada tubo de ensayo.
d. Envuelva lateralmente con una tira de papel oscuro a los tubos 1 y2 para evitar iluminacin lateral. e. Observe verticalmente, de arriba hacia abajo, a travs de las soluciones y sobre la fuente de luz, de tal forma que la iluminacin sea siempre de la misma intensidad. f. Si las intensidades de color son iguales, mida la altura cada solucin con la precisin de un milmetro y tome nota.
g. Si las intensidades de color no son iguales, retire parte la solucin del tubo estndar con un gotero intensidades de color sean iguales. h. Coloque la porcin de la solucin estndar sacada en un vaso limpio y seco, ya que puede utilizarse ms adelante. De hecho, la igualdad de coloracin debe conseguirse retirando o regresando ms cantidad de la solucin estndar de la que considere necesaria. i. Cuando las intensidades de color sean iguales de color sean iguales en cada tubo , mida la altura de ambas soluciones con una precisin de un milmetro . j. Repita la operacin con los tubos 1 y 3; 1 y 4 y finalmente 1 y 5. El objeto de estas comparaciones es determinar la concentracin del ion FeSCN+2 (aq) k. Registre los valores en el siguiente cuadro : Experimento N 2.- Estudio del sistema en equilibrio, ion cronato-ion dicromato: CrO4=(aq) Cr2O7=(aq)
a. En un tubo de ensayo ponga 1ml de cromato de potasio, 0,1 M
color de cada solucin y anote. Estas soluciones servirn como fuente de los iones CrO4=(aq) y Cr2O7=(aq).
b. Vierta 3 gotas de cada solucin en 2 tubos de ensayos. Luego, aadir gota a gota NaOH, 1M a cada uno de los tubos hasta que se observe un cambio de color en uno de los tubos. Conservar estas soluciones para la parte (e) c. Repita el paso (b) usando esta vez HCl, 1M; aadiendo gota agota a cada tubo. Anote los cambios de color observados. Guarde estas soluciones para la parte (d). d. Aadir NaOH, 1M, gota a gota a uno de los tubos de paso (c) hasta observar algn cambio de color. e. Aadir HCl, 1M gota agota a uno de los tubos de paso (b) hasta observar algn cambio de color.
f. Repita los pasos del (a) al (e), pero esta vez usando NH4OH, 1M y CH3COOH, 1M. Anotar las observaciones. EXPERIMENTO N3: Estudio del equilibrio del cromato de bario, BaCrO4(s), con una solucin saturada de sus iones. BaCrO4(s) Ba+2(aq) + CrO4(aq)
a. Ponga 2 gotas de K2CrO4, 0.1 M en un tubo limpio; aada dos gotas de NaOH, 1M; luego ponga gota a gota, Ba(NO3)2 0.1M. Conserve este tubo para la parte (c) b. Ponga 2 gotas de K2Cr2 O7 0.1m, en un tubo limpio, aada dos gotas de HCL, 1M y 2gotas de Ba(NO3)2, 0.1M. Anote las conclusiones acerca de las solubilidades relativas de BaCrO4 (S) a partir de las observaciones en los pasos (a) y (b) c. Aada al tubo del paso (a), gota a gota HCL, 1M hasta que observe un cambio. Anote su observacin. d. Aada al tubo de la parte (b) gota a gota NaOH, 1M hasta que observe un cambio. Anote su observacin. e. Ensaye una forma de invertir los cambios y reacciones que han observado en la parte (c). Haga lo mismo para la parte (d). f. Ponga gotas de K2Cr2O7, 0.1M, en un tubo y la misma cantidad de K2CrO4, 0.1M, en otro Aada unas gotas de Ba(NO3)2, 0.1M a cada uno. Observe los resultados y anote.
E.
EXPERIMENTO N1: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DATOS: Tubo de ensayo N1 (estndar) -------> FeSCN+2
Tubo de ensayo N2
5 ml de Fe(NO3)3 +
7.5 ml de H2O
(mezcla 2)
(mezcla 4)
5 ml de (mezcla 4) +
.......(mezcla 5)
RESULTADOS DE EXPERIMENTOS: TUBOS Altura de estndar operado Altura de solucin CLCULOS: Concentracin de tiocianato de hierro (III): SCN-1 + Fe+3 N1V1 = N2V2 (M1X(1)) V1 = (MFeSNC2+ X(2)) VFeSNC2+ (0.001)(5) = (MFeSNC+2 X2) (10) MFeSNC+2 =2,5.10-4 M Concentracin del Tiocianato de Hierro (III) para cada tubo de ensayo [FeSCN+2] (Relacin de Alturas) = [FeSCN+2] (nuevo) Para el tubo 2: Para el tubo 3: Para el tubo 4: Para el tubo 5: OBSERVACIONES: (2,5.10-4) (5.8/6.3) = 2.30. 10-4 M (2,5.10-4) (4.3/6.3) = 1.706. 10-4 M (2,5.10-4) (2.8/6.3) = 1.11. 10-4 M (2,5.10-4) (1.1/6.3) = 0.436.10-4 M -------> FeSCN+2 # eq SCN-1 = # eq FeSNC+2 6.3 cm 6.3 cm 6.3 cm 6.3 cm 6.3 cm 1 6.3 cm 2 5.8 cm 3 4.3 cm 4 2.8 cm 5 1.1 cm
Al colocar los tubos de ensayo en la fuente de luz verifique con sus compaeros si el color es correcto o no.
EXPERIMENTO N2: ESTUDIO DEL SISTEMA EN EQUILIBRIO, IN DICROMATO CrO4 DATOS Y CLCULOS: a. Al inicio : K2CrO4 : color amarillo K2Cr2O7 : color naranja b. K2CrO4 : color amarillo K2Cr2O7 : cambia a amarillo
c. K2CrO4 : cambia a color naranja K2Cr2O7 : color naranja d. K2CrO4 : regresa a la coloracin inicial K2Cr2O7 : regresa a su coloracin inicial e.
K2CrO4 : coloracin inicial K2Cr2O7 : coloracin inicial f. K2CrO4 : colores idnticos K2Cr2O7 : colores idnticos
OBSERVACIONES: Solo usar 1ml de cromato de potasio. Si es necesario aumentar el nmero de gotas de sustancias.
EXPERIMENTO N3: Materiales y reactivos 4 tubos de ensayo 13x100 Pipeta Gotero DATOS Y CLCULOS:
a. K2CrO4
K2CrO4
0.1M
Ba(NO3)2
:opacamiento de sustancia
inicial.
b. K2Cr2 O7
Ba(NO3)2
aclaracin es al disolucin
c. K2Cr O4
Ba(NO3)2 + HCL
:recupera la
d. K2Cr2 O7
Ba(NO3)2 + NaOH
: Se forma un
e. Al invertir los cambios y reacciones en las partes d y c del experimento 2 Para "c" se le aumenta NaOH Para "d" se le aumenta HCL f. K2CrO4 : no regresa al estado inicial K2Cr2O7 : si regresa al estado inicial OBSERVACIONES: Disminuir las gotas de sustancias hasta 2 gotas y si es necesario aumentarlas : cambia a amarillo : cambia a naranja
F.Cuestionario:
1. Cul ser la concentracin inicial de Fe+3(aq) en el tubo N2?
M2 =
V1M1 ...(I) V2
De (I): [Fe+3(aq)]1 =
( 0,2 )( 5) (10 )
= 0,08M
[Fe+3(aq)]2 =
2. Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion FeSCN+2 (aq) en el tubo N3? Concentracin del Tiocianato de Hierro (III) para el tubo n3
[FeSCN2+] (Relacin de Alturas) = [FeSCN2+](nuevo) Para el tubo 3: (2,5.10-4) (4.3/6.3) = 1.706. 10-4 M La concentracin es 1.706. 10-4 M 3. Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion SCN=(aq) en el tubo N4?
[SCN-(aq)]e = [SCN-(aq)]2 - [FeSCN+2(aq)]e
. [FeSCN (aq)]e =
= 1.11 x 10-4M
4. Calcular el valor de la constante de equilibrio, Kc del sistema estudiado Fe+3 + SCN-1 MFeSNC+2 =2,5.10-4 M
Kc = [FeSCN+2(aq)]e [Fe+3(aq)]e [SCN-(aq)]e
FeSCN2+
Tubo 4:
[FeSCN+2(aq)]e =
= 1.11 x 10-4M
6. Aadiendo iones OH y molculas de agua al miembro adecuado de la reaccin, balancear la ecuacin. 2CrO4=(aq) 2CrO4 (aq) 2CrO4 (aq)+ H2O(l) Cr2O7=(aq) Cr207(aq) Cr207(aq) + 2OH-
7. Qu conclusiones pueden deducirse de las preguntas 5 y 6 con respecto a su dependencia de los iones H y OH? Al balancear las dos reacciones tanto en medio acido (con iones H+) , como en el medio bsico (OH-) se tienen los mismos coeficientes para ambas sustancias. Entonces see concluye que el balance es independiente del medio cido o bsico. 8. La constante de equilibrio, Kc para la reaccin en fase gaseosa es 0.50 HCHO(g) H2(g) + CO(g) A determinada temperatura. Se introduce una mezcla de HCHO, H2 y CO a un matraz a esta temperatura. Transcurrido cierto tiempo, el anlisis de una pequea muestra del matraz indica las siguientes concentraciones HCHO = 0.50M, H2 = 1.50M y CO = 0.25M. Indique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera (V) o falsa(F). a. La mezcla del matraz est en equilibrio. (F) Operando las concentraciones dadas Kc es = 0.75 ,diferente al Kc =0.5
La mezcla no esta en equilibrio porque Kc Kc. b. La mezcla del matraz no est en equilibrio y ya no se producir reaccin alguna.(f) La mezcla continua reaccionando hasta que se alcanze el equilibrio inicial. c. La mezcla del matraz est en equilibrio, pero el HCHO seguir descomponindose.(F) El Kc en ese momento es 0.75, y debe llegar a 0.5 para que este en equilibrio entonces la concentracin del HCHO debe aumentar , se producir mas , entonces la reaccin se desplaza hacia la izquierda. d. La velocidad de reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad hacia la izquierda.(F) No son iguales , por el momento por que debe producirse mas HCHO, que quiere decir que en ese momento la velocidad hacia la izquierda es mayor. 9. Si se introducen 1.35 moles de hidrgeno y 0.493 moles de yodo en un vaso de reaccin de un litro de capacidad y se calienta a 454C, Cunto ser el valor de la constante de equilibrio a sa temperatura, sabiendo que la concentracin de vapor del yoduro de hidrgeno HL, en equilibrio es de 9.45 x 10-2 moles/L ?
2HI(g) ----2X
0.493 0.493-X
10. Para la siguiente reaccin en equilibrio 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) el valor de la constante de equilibrio kc es 6.43x105 a 200C. Si la concentracin en el equilibrio del NO(g) es 3.04x10-4 moles/L y la concentracin de 02(g) es 0.606 moles/L. Cul ser la concentracin del NO2(g). 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Kc = 6.43 .10-5 Kc = [NO2]/[O2][NO]2 [NO2] = 0.189mol/litro. 11. A 375, el valor de Kp de la reaccin: SO2CL2(g) CL2(g) + SO2(g) es 2.4 cuando las presiones se expresan en atm. Supngase que se colocan 6.7g de SO2CL2(g) en un baln de 1L y se aumenta la temperatura a 375 K. Cul ser la presin del SO2CL2(g) si nada de l se disociara? En el equilibrio cules son las presiones del SO2CL2(g), CL2(g) y SO2(g). Datos : Kp=2.4 a T=375K El balon contiene V=1L SO2Cl2 = 6.7g ;si no se disocia se cumple: PSO= P1 De P1 V = RTn P1=1.5atm SO2Cl2(g) 1.5-X Cl2(g) + SO2(g) X 2.4 X= 1.045 PSO2Cl2 = 1.045 atm 12. Halle las presiones del SO2CL2(g), CL2(g) y SO2(g) en un baln de 1L. a 375K, al cual se ha agregado 6.7 g de SO2CL2 6.7 de SO2Cl2 y 1 atm. de Cl2. Emplee los datos del problema anterior. Compare sus X Kp = [X] [X]/ [1.5-X] =
resultados con el problema anterior, y diga si ellas son compatibles con el principio de Le Chatelier. SO2Cl2(g) 1.5-X Del dato : Kp = [X] [1+X] /[1.5-X] =2.4 X=0.84atm PCl2 = 1.84atm PSO2Cl2 = 0.65atm Si se cumple el principio de Le Chatelier pues el equilibrio se desplaza para anular el efecto externo. Cl2(g) + SO2(g) 1+X X
G.
Conclusiones:
La molaridad vara en forma inversa con el volumen de la solucin; mientras mas cantidad tomemos al Fe(NO3)3, su molaridad disminuir en forma considerable. Las constantes de equilibrio que obtuvimos son diferentes y en los clculos observamos que la constante de equilibrio de cada tubo es diferente y va en aumento, debido a que variamos la concentracin de Fe(NO3)3. En el experimento 2, se observa la reversibilidad del cambio de ion cromato a ion dicromato. Pero el precipitado se observa tanto en el tubo que contiene Cromato de Potasio como en el tubo que contiene Dicromato de Potasio; y dado que el cromato de bario se forma a partir del ion bario y el ion cromato ; se concluye que el ion cromato esta presente en la solucin de Dicromato de potasio. Entonces se observa que existe equilibrio
qumico entre el ion cromato y el ion dicromato. Tambin existe equilibrio entre el Cromato de Bario y una solucin saturada de sus iones.
H.
Bibliografa:
Castellan, G.W. (1987) Fisicoqumica. 2 Ed. Ed. Addison-Wesley. Http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/equilibrio