Extrao com KCl 1 M: Clcio, Magnsio e Alumnio Princpio

O Ca e o Mg trocveis so extrados por KCl 1 M, em conjunto com o Al trocvel, titulando-se, numa frao do extrato, o alumnio com NaOH, na presena de azul-de-bromotimol como indicador. Em outra frao do extrato, so titulados o clcio e o magnsio por complexometria com EDTA, usando-se como indicador o negro-deeriocromo-T. Numa terceira alquota, feita a determinao de clcio por complexometria com EDTA e cido calcon carbnico como indicador. Os dois elementos podem ser determinados tambm por espectrofotometria de absoro atmica, a partir do mesmo extrato.

Extrao
Colocar 10 cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125 mL Adicionar 100 mL de soluo de KCl 1 M; Agitar durante 5 minutos em agitador horizontal circular, com capacidade para 55 amostras. No necessrio tampar os erlenmeyers; Deixar decantar durante uma noite, depois de desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers. Nota: Esta marcha foi feita para analisar o maior nmero de amostras. A agitao por 15 minutos, seguida de repouso por um perodo de 1 hora e por uma filtrao, leva ao mesmo resultado, em solos com baixa CTC.

Clcio + magnsio trocveis

Clcio + magnsio trocveis podem ser determinados pelo mtodo complexomtrico com o emprego de EDTA e por espectrofotometria de absoro atmica (EAA).

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Mtodo complexomtrco com o emprego do EDTA

Reagentes e solues Soluo de KCI 1 M- Pesar 745,57 g de KCI p.a. Passar para balo aferro de 10 L. Adicionar gua destilada ou deionizada. Agitar para dissolver o sal. Completar o volume com gua destilada ou deionizada

Nota: Cuidado na preparao dessa soluo, pois o uso de gua recertemente destilada com pH no-estabilizado pode comprometer a avaliao do Al trocvel; Soluo de KCN a 100 g/L - Pesar 100 g de KCN. Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Soluo-tampo Pesar 67,50 g de NH4CI. Passar para balo aferido de 1 l. Juntar cerca de 150 mL de gua destilada ou deionizada. Agitar para dissolver. Adicionar 600 mL de NH4OH concentrado, 0,616 g de Mg SO4. 7H2O e 0,930 g de EDTA (sal dissdico). Agitar para homogeneizar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Nota: Controlar a neutralidade em relao ao Mg2+ e ao EDTA do seguinte modo: colocar 3 mL da soluo-tampo, 30 mL de gua destilada ou deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo-T, em erlenmeyer de 125 mL. A adio de 1 gota de soluo de EDTA 0,0125 M deve ser suficiente para virar a colorao da soluo do rseo para o azul-escuro; Coquetel- Colocar, em proveta graduada de 1 L, 600 mL de soluo-tampo, 300 mL de trietanolamina e 100 mL de soluo de KCN a 100 g/|_. Homogeneizar com basto de vidro. Guardar em frasco tampado; Solua de EDTA 0,05 M - Pesar 18,6126 g de EDTA (sal dissdico) com pureza igual a 100%. Se a pureza do sal for diferen-

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te, calcular a quantidade correspondente. Colocar em balo aferido de 1 L. Adicionar sua destilada ou deionizada. Agitar. Completar o volume. Estocar. Nota: Corrigir a molaridade da soluo do seguinte modo: colocar 10 mL de soluo de CaCO 3 0,05 M em erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 4 mL do coquetel, 30 mL de gua destilada ou deionizada e 3 gotas de negro-de-eriocromo-T. Titular com EDTA 0,05 M. Devem ser gastos exatamente 10 mL. Acertara normalidade, adicionando pequenas quantidades de EDTA, se forem gastos mais de 10 mL, ou gua destilada ou deionizada, se forem gastos menos de 10 mL; Soluo de EDTA 0,0125 M- Pipetar 250 mL da soluo de EDTA 0,05 M. Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada; Soluo de CaCO3 0,05 M - Pesar 5,0040 g de CaCO3, p.a. Colocar em bquer de 400 mL. Umedecer com gua destilada ou deionizada. Adicionar gota a gota, HCI p.a. concentrado, at cessar a efervescncia. Aquecer ligeiramente, para facilitar a dissoluo. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 1 L, lavando o bquer, vrias vezes, com jatos de gua provenientes de uma pisseta. Completar o volume com gua destilada ou deionizada; Indicador negro-de-eriocromo-T - Pesar 0,2 g de negro-deeriocromo-T Dissolver em 50 mL de soluo de lcool metlico com brax; Soluo de lcool metlico com brax - Pesar 4 g de brax. Dissolver em 250 mL de lcool metlico. Nota: O brax pouco solvel. Se no se dissolver com a agitao, levar a banho-maria at a dissoluo. Ateno: se for necessrio, usar um recipiente para o banho-maria com dimetro suficiente para afastar o metanol da chama. A chama pode resultar em combusto do metanol.

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Se for necessrio, levar a banho-maria, pesando antes. Aps a dissoluo, deixar esfriar e pesar novamente. Completar a diferena de peso com metanol. .. Equipamento Agitador horizontal circular; Balana analtica; Bureta. Procedimento Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erlenmeyer de125mL ; Adicionar 4 mL do coquetel de cianeto de potssio, trietanolamina e soluo-tampo; Juntar 30 mg de cido ascrbico (preparar medida calibrada para este fim) e trs gotas do indicador negro-deeriocromo-T. O indicador deve ser colocado imediatamente antes do incio da titulao; Titular com sal dissdico de EDTA 0,0125 M. A viragem se d do rseo para o azul-puro. Verificar o nmero de mililitros de EDTA gastos na titulao e anotar. Nota: A reao do negro-de-eriocromo-T prximo ao ponto de equivalncia lenta. Por essa razo, quando comear a ocorrer mudana na cor da soluo titulada, deve-se proceder com mais cuidado liberao da soluo de EDTA. Ao se aproximar o final da titulao, se for observada falta de nitidez da cor, adicionar mais duas gotas do indicador. Clculo O teor de Ca2+ + Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Ca2+ + Mg2+/dm3 de TFSA= mL de EDTA 0,0125 M gastos na titulao.

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Vantagens e desvantagens A extrao do Cae+ e Mg2+ do solo por KCl 1 M apresenta resultados comparveis com a efetuada com o acetato de amnio 1 M pH 7,0 e a resina trocadora de ctions. Entretanto, esses dois ltimos extratores no permitem a determinao do Al3+ na mesma alquota em decorrncia do pH elevado. Observao Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar alguma contaminao. Ver referncias bibliogrficas: Black (1965); Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979); Raij et ai. (1987); Tedesco et ai. (1985); Vettori(1969).

Mtodo de espectrofotometria de absoro atmica (EAA)

Reagentes e solues Soluo de lantnio (1g/l) - Pesar 1,1728 g de La2O3. Umedecer com gua destilada e transferir, com lavagens sucessivas, para balo volumtrico de 1 L. Adicionar, aos poucos, HCI concentrado (d=1,19) at verificar a completa dissoluo do xido. Completar o volume com gua destilada. Nota: Em vez de La2O3 pode-se usar o LaCI3.7 H2O. Nesse caso, deve-se calculara quantidade necessria do sal para se ter uma soluo com 1 g de La/litro. O estrncio pode ser usado em substituio ao lantnio, contudo, no tem a mesma eficincia quanto ao controle de interferentes, Solues-padro de Cag+ e Mg2+ -Para a preparao, podese recorrera solues-padro comerciais ou podem-se pesar quantidades conhecidas dos elementos. A primeira opo a mais prtica, encontrando-se os padres comercializados, em sua maioria, na forma de ampolas, em geral contendo 1,0000 g de Ca2+ ou Mg2+.

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Normalmente, o contedo dessas ampolas diludo em 1 litro com gua destilada. Na segunda opo, recomenda-se usar substncias de padro primrio, como o CaCO3 e o magnsio metlico. Sugerese usar, alm do branco, no mnimo trs solues de concentraes conhecidas de Ca2+ e Mg2+, sendo quatro o nmero ideal de pontos para construir a curva de calibrao. Um exemplo de solues comumente usadas dado na tabela apresentada a seguir:
Soluo Ca mg/itro

Ms
mg/litro

1 2 3 4

0,50 1,00 2,00 3,00

0,25 0,50 0,75 1,00

Nota: A diluio da soluo-estoque, para as concentraes desejadas, deve ser feita com KCl 1 M. Com isso, evita-se o efeito de matriz e diminui-se a possibilidade de ionizao do Ca e Mg, fatores que interferem no resultado. Equipamento Espectrofotmetro de absoro atmica (EAA). Ver referncias bibliogrficas: Instrumentos Cientficos CG (1990); Pavan et ai. (1992); Raij & Quaggio (1983); Suarez (1996); Tedescoetal. (1997). Procedimento Pipetar 0,1 mL do extrato para erlenmeyer de 20 mL; Adicionar 4,9 mL de soluo de lantnio 1 g/litro; Homogeneizar. Efetuar a leitura no aparelho.

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- Nota: Outras relaes extrato e soluo de xido de lantnio podem ser usadas para leitura, pois o que importa que a concentrao de La na soluo final de leitura seja de, aproximadamente, 1 s/litro (Suarez, 1996), embora certos fabricantes indiquem uma concentrao final entre 2 e 5 s/litro (Instrumentos Cientficos CG, 1990). Nesse caso, os fatores usados no clculo da concentrao de clcio e masnsio devem ser mudados. Clculo Curva de calibrao - Pipetar 0,1 mL de cada soluo-padro de Ca e Mg para recipiente de 20 mL. Adicionar 4,9 mL de soluo de lantnio 1 g/litro, cuja funo impedir a formao de compostos refratrios com o Ca2+ e o Mg2+. Homogeneizar cada soluo. Efetuaras leituras: Se o aparelho faz a leitura em absorbncia, deve-se construir um grfico em que, no eixo X, so marcados os valores das leituras, e no eixo Y, as concentraes conhecidas das solues-padro. A tangente do ngulo da reta formada ser, ento, o fator de converso; Se o aparelho faz a leitura em concentrao, deve-se calibrar o resultado obtido na leitura de acordo com a concentrao das solues usadas. Nota: Como em todo mtodo espectrofotomtrico, preciso obter uma curva de calibrao com solues de Ca2+ e Mg2' de concentraes conhecidas, a fim de checar a linearidade de resposta do aparelho, e, no caso de equipamentos mais antigos, que no permitem a leitura direta em concentrao, obter o fator de converso de absorbncia para concentrao. Aparelhos sem leitura de concentrao - O resultado de absorbncia da leitura da amostra transformado em concentrao pela multiplicao pelo fator de converso mencionado. A partir da, o teor de clcio existente na amostra ser dado pela igualdade: cmolc de Ca2+/dm3 = Cl x 2,5; em que C1 a concentrao (mg/litro) de Cae+ na soluo analisada. 99

O teor de magnsio existente na amostra ser dado pela igualdade: cmolc de Mg2+/dm3 = C2 x 4,115; em que C2 a concentrao (mg/litro) de Mg2+ na soluo analisada.

Clcio Trocvel
Princpio
Mtodo complexomtrico com o emprego do EDTA e cido calcon carbnico. Nota: Mtodo de espectrofotometria de absoro atmica, ver pg. 97.

Reagentes e solues
Alm dos j relacionados nas pgs. 94 e 95. Soluo de KOH a 100g/ L - Pesar 100 g de KOH. Passar para balo volumtrico de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada; Indicddor cido cdlcon carbnico + sulfato de sdio - Pesar 99,0 g de sulfato de sdio anidro, p.a. Colocar em gral de porcelana. Adicionar 1,0 g de cido calcon carbnico (C21H14NgO7S. 3H2O). Triturar bem a mistura at obter um p fino e homogneo. Guardar em frasco escuro.

Equipamento
Agitador horizontal circular;

Balana analtica;
Bureta.

100

Procedimento
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erienmeyer de 125 mL; Adicionar 3 mL de KOH a 100 gA e uma medida calibrada (30 mg) de cido ascrbico; Adicionar uma medida calibrada (30 mg) do indicador cido calcon carbnico + sulfato de sdio; Titular com soluo de EDTA 0,0125 M. A mudana d-se do vermelho-intenso para o azul-intenso. Verificar o nmero de mililitros gastos na titulao e anotar.

Clculo
O teor de Ca2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Ca2 /dm3 de TFSA = mL de EDTA 0,0125 M gastos na titulao.

Observaes
Se o cido calcon carbnico tiver apenas duas molculas de gua (C21H14N2O7S. 2H2O), a viragem se verifica do violceo para o azul-piscina. O cido calcon carbnico, atualmente, um indicador mais utilizado do que a murexida por causa da melhor visualizao do seu ponto de viragem. Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar se houve contaminao. Ver referncias bibliogrficas: Barnard et al. (1956); Black (1965); Bloise et al. (1979); Boxer (1960); Embrapa (1979); Hildebrand & Reilley (1957); Lott & Cheng (1959); Schwarzenbach & Flashka (1969).

I01

Magnsio Trocvel
Princpio
O magnsio obtido por diferena entre as duas titulaes anteriores: "Mtodo complexomtrico com o emprego do EDTA', ps. 94, e "Clcio trocvel", pg. 100. Nota: Mtodo de espectrofotometria de absoro atmica, ver pg. 97.

Clculo
O teor de Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Mg2/dm3 de TFSA = cmolc de Ca2+ + Mg2+/dm3 cmolc de Ca2+/dm3

Alumnio Trocvel
Princpio
Mtodo volumtrico por titulao com hidrxido de sdio, aps a extrao do Al3+ do solo por KCl 1 M.

Reagentes e solues
Soluo de NaOH 1M- Diluir, conforme recomendao do fabricante, a soluo-padro de NaOH; ou ento, prepar-la assim: pesar 40,00 g de NaOH p.a. Colocar em balo volumtrico de 1 L. Dissolver em gua destilada ou deionizada fervida. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Corrigir o ttulo com padro primrio (biftalato cido de potssio). Estocar; Soluo de NaOH'0,1M - Pipetar 100 mL da soluo de NaOH 1M. Passar para balo volumtrico de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar;

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Soluo de NaOH 0,025 M - Pipetar 25 mL da soluo de NaOH 1 M. Passar para balo volumtrico de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar; Indicador azul-de-bromotmol 1 g/l - Pesar 0,1 g do indicador. Colocar em gral. Adicionar 1,6 mL de NaOH 0,1 M. Triturar bern at a mistura ficar azul-esverdeada. Nota: Por vezes a cor permanece mbar, apesar de bem triturado. Nesse caso, adicionar mais algumas gotas de soluo de NaOH 0,1 Mea cor azul-esverdeada aparecer. Passar para balo aferido de 100 mL, lavando bem o gral corn o auxlio de uma pisseta. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Guardar em frasco escuro.

Equipamento
Agitador horizontal circular; Balana analtica; Bureta.

Procedimento
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 3 gotas do indicador azul-de-bromotimol 1g/L; Titular com soluo de NaOH 0,025 M. A viragem se d do amarelo para o verde. Verificar o nmero de mililitros gastos na titulao e anotar. Nota: A soluo de NaOH deve estar protegida do ar, para evitar carbonatao.

Clculo
O teor de alumnio existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de AI3+/dm3 de TFSA = mL de NaOH 0,025 M gastos na titulao.

103

Vantagens e desvantagens
A anlise do alumnio est baseada na reao de hidrlise dos ons de Al3+ com a liberao de ons de hidrognio na soluo. O uso de hidrxido de sdio representa, assim, uma reao de neutralizao de ons hidrosnio. Em relao a solos com baixo teor de matria orgnica, essa observao no tem muita importncia, pois considera-se que, no tocante acidez do solo, o extrator empregado retira principalmente Al3+ e quantidades desprezveis de ons H+. Em relao a solos orgnicos, contudo, h indicaes de que ocorre liberao de H+ das fraes orgnicas e que, provavelmente, em tais solos, o resultado da anlise de alumnio indica certa quantidade de hidrognio. pertinente essa observao, especialmente porque, em alguns Estados, a quantificao da calagem leva em considerao o teor de alumnio, e necessrio mais cuidado na interpretao dos resultados analticos de amostras provenientes de solos com elevado teor de matria orgnica. Outro aspecto a observar a qualidade do reagente usado para extrao, pois o KCI pode estar contaminado com carbonato de potssio, apresentando pH inicial elevado e tamponamento nas solues, quando tituladas potenciometricamente com cido. Isso provoca hidrlise e precipitao do on Al3+ recentemente extrado, resultando em valores menores para essa determinao. Todavia, tal fato pode ser contornado ajustando-se o pH da soluo de KCl 1 M para pH 5,5.

Observao
Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar contaminao. Ver referncias bibliogrficas: Bloise & Moreira (1976); Cantarella et ai. (1981); Embrapa (1979); Freire et ai. (1988); Goedert & Klamt (1969); Muzilli et ai. (1969); Pearson & Adams (1967); Pierre et ai. (1932); Vettori (1969); Volkweiss & Ludwick (1969, 1971).

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Extrao com Soluo de Mehlich 1: Fsforo, Potssio, Sdio e Micronutrientes ______________________ Princpio
A soluo extratora de Mehlich 1, tambm chamada de soluo duplo-cida ou de Carolina do Norte, constituda por uma mistura de HCI 0,05 M + H2SO4 0,0125 M. O empreso dessa soluo como extratora de fsforo, potssio, sdio e micronutrientes do solo baseia-se na solubilizao desses elementos pelo efeito de pH, entre 2 e 3, sendo o papel do Cl- o de restrinsir o processo de readsoro dos fosfatas recm-extra idos. Para os micronutrientes, a relao sob:extrato suserida de 1:5, enquanto, para os demais elementos, de 1:10.

Extrao
Colocar 10 cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 100 mL de soluo extratora duplo-cida (HCI 0,05 M + H2SO4 0,0125 M); Asitar durante cinco minutos em asitador horizontal circular. No necessrio tampar os erlenmeyers; Deixar decantar durante uma noite, aps desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers.

Fsforo "disponvel"
Princpio
O fsforo extrado determinado espectrofotometricamente, por meio da leitura da intensidade da cor do complexo

I05

fosfomolbdico, produzido pela reduo do molibdato com o cido ascrbico.

Equipamento
Agitador horizontal circular; Balana analtica; Estufa; Fotocolormetro.
;

Procedimento
Pipetar, sem filtrar, 25 mL do extrato. Passar para recipiente de plstico de aproximadamente 30 mL; Pipetar, exatamente, 5 mL desse extrato e colocar em erlenmeyer de 125 mL. Reservar o restante para determinao de K+ e Na+; Adicionar 10 mL de soluo cida de molibdato de amnio diluda. Juntar uma medida calibrada (30 ms) de cido ascrbico em p; Agitar durante um a dois minutos no agitador horizontal circular; Deixar desenvolver a cor durante uma hora; Efetuar a leitura da densidade tica no fotocolormetro, usando filtro vermelho, comprimento de onda de 660 nm. Anotar. Nota: Se a amostra possuir elevada concentrao de fsforo, diluir a soluo at que seja possvel efetuar a leitura na escala do aparelho. Considerando que h no erlenmeyer 15 mL de soluo (5 mL de extrato e 10 mL de soluo cida de molibdato), para maior facilidade operacional, essa diluio pode ser feita, adicionandose gua destilada ou deionizada na proporo de 15 mL ou seus mltiplos. Se, ao completar 120 mL, a cor ainda for muito intensa, deve-se homogeneizar bem o contedo com um basto de vidro,

,06

pipetar uma poro (alquota) em outro erlenmeyer e prosseguir a diluio. H necessidade de lavar os pipetadores de 25 mL e de 5 mL entre duas pipetagens, por no se conhecer a concentrao de fsforo no extrato. Se a concentrao for alta, o resduo aderido s paredes das pipetas poder mascarar completamente o resultado da alquota pipetada imediatamente depois.

Reagentes e solues
Soluo extrator duplo-cida (HCl 0,05 M + HeSO4 0,0125 M)Adicionar 43 mL de cido clordrico p.a. (d=1,19) e 6,9 mL de cido sulfrico p.a. (d=1,84) em aproximadamente 5 litros de gua destilada ou deionizada, contidos em balo aferido de 10 L. Agitar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada; Soluo cida de molibdato de amnio (concentrada) - Pesar 2,00 g de subcarbonato de bismuto. Colocar em balo aferido de 1 L contendo aproximadamente 250 mL de gua destilada ou deionizada. Juntar, rapidamente, 150 mL de cido sulfrico concen trado p.a. Verificar se todo o sal'de bismuto foi dissolvido. Deixar esfriar. Preparar soluo de molibdato de amnio: 20,00 g em 200 mL de gua destilada ou deionizada. Transferir essa soluo para o balo de 1 L. Agitar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Soluo cida de molibdato de amnio (diluda) - Colocar 300 mL da soluo concentrada em balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar. Guardar em frasco escuro; Soluo-padro de fsforo (25 mg de P/L) - Pesar 0,2195 9 de KH2PO4 p.a., previamente seco em estufa a 105C. Dissolver em gua destilada ou deionizada contida em balo aferido de 1 L. Adicionar 3 mL de H SO4 concentrado, para assegurar a perfeita dissolu-

o do fosfato. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Solues-padro de fsforo (1, 2, 3 e 41713 de P/L) - Pipetar 10, 20, 30 e 40 mL de soluo de 25 mg de PA. Colocar em bales aferidos de 250 mL. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm, respectivamente, 1, 2, 3 e 4 mg de P/L. Guardar em frascos tampados. Identificar cada um deles com a concentrao da soluo.

Clculo
Preparo da reta de padres - Colocar 5 mL de cada soluopadro diluda (1, 2, 3 e 4 mg de PA) em erlenmeyers de 125 mL. Adicionar 10 mL de soluo cida de molibdato de amnio e uma medida calibrada (30 mg) de cido ascrbico. Proceder da mesma forma indicada para a determinao do fsforo no extrato do solo. Fazer trs repeties de cada padro. Decorrido o tempo para o completo desenvolvimento da cor, efetuar a leitura. Anotar as leituras, em absorbncia, correspondentes a cada padro. Com o colormetro bem regulado, as leituras desses quatro padres guardam proporo constante e plotadas em um grfico, e fornecem uma reta que passa pela origem. Dessa forma possvel estabelecer, com segurana, um nico fator (Fp) para as interpolaes. O fator Fp o coeficiente angular da reta obtida, grafando-se os valores de concentrao de fsforo dos padres no eixo das abscissas e as respectivas leituras no eixo das ordenadas. Nota: Determinar a reta de padres, pelo menos uma vez por semana. Teor de fsforo no solo - Considerando que a concentrao de fsforo na amostra sofreu diluio de 1:10 na extrao, para a obteno direta da concentrao de fsforo na TFSA, o fator Fp deve ser multiplicado por 10. Assim, o clculo do teor de fsforo assimilvel na amostra obtido, convertendo-se a leitura efetuada no aparelho

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em mg de P/dm3 de solo, por meio da reta-padro e de acordo com a expresso: mg de P/dm3 na TFSA = leitura x 10 Fp. Nota: A construo da reta de padres s necessria quan do as leituras forem realizadas em absorbncia ou transmitncia No caso de equipamentos mais modernos, a leitura feita diretamente em concentrao.

Vantagens e desvantagens
As vantagens deste mtodo so: facilidade na obteno de extratos lmpidos por decantao, baixo custo de anlise e simplicidade operacional. Os extratores cidos dissolvem, predominantemente, o P ligado ao Ca e quantidades menores de P ligado a Fe e Al, em razo das diferenas de solubilidade desses fosfatos. Em virtude de se extrair pouco P ligado a Fe e Al, obtm-se, comumente, um valor baixo de P em solos argilosos, que vm sendo adubados com fosfatos solveis em gua ao longo dos anos e nos quais as culturas produzem bem. Entretanto, os extratores cidos extraem excessivamente o P dos solos que receberam aplicao de fosfatos naturais, e essa poro do elemento no fica disponvel para as plantas. Diversos trabalhos na literatura demonstram que a adio de fosfatos ao solo provoca modificao no teor de "P disponvel" retirado pelos extratores cidos, muitas vezes na razo inversa do contedo de argila, o que se atribui exausto do extrator pela prpria argila. Portanto, quanto maior for o contedo de argila e de xidos de Fe e Al nessa frao de solo, maior ser o erro na anlise de P extrado por essas solues. Nos Estados de Santa Catarina, Rio Grande do Sul, Minas Gerais e Gois, tal fato levou adoo da textura (contedo de argila) do solo, como um dos parmetros para a recomendao de adubao fosfatada com base no P extrado do solo,

109

usando-se esse mtodo. Apesar de a utilizao desse critrio contribuir para a reduo do erro, no o elimina totalmente. Ver referncias bibliogrficas: Bloise S5 Moreira (1976); Cate Junior & Nelson (1965); Comisso de Fertilidade de Solos de Gois (1988); Comisso de Fertilidade do Solo do Estado de Minas Gerais (1989); Comisso de Fertilidade do Solo - RS/SC (1995); Embrapa (1979); Freire et al.(1988); Goedert & Klamt (1969); International Soil Testing (1966); Kamprath & Watson (1980); Rispoli & Bodziack Jnior (1969); S Jnior et al.(1968); Silva (1991); Silva S> Raij (1996); Vettori (1969).

Potssio trocvel Princpio

Mtodo direto pelo fotmetro de chama.

Reagentes e solues
Soluo extratora duplo-cida (HO 0,05 M + HSSO4
0,0125M)- Ver pg. 107; Soluo-padro de potssio (10,0 mmol de K+/L) - Pesar 0,7460 g de KCI p.a. previamente seco em estufa a 105C. Passar para balo aferido de 1 L. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Soluo-padro de potssio (1,0 mmol de KV L) - Pipetar 100 mL da soluo de 10,0 mmol de K+/L Passar para balo aferido de 1 L . Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Solues-padro de potssio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de KV O - Pipetar 50, 100, 150 e 200 mL da soluo-padro de 1,0 mmol de K+/L Colocar em bales aferidos de 500 mL. Completar o volume com soluo extratora. Transferir para frascos apropriados. Identificar cada um deles com a concentrao correspondente: 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K+/L

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Equipamento
Agitador horizontal circular; Balana analtica; Estufa; Fotmetro de chama.

Procedimento
Utilizar a parte do extrato (20 mL) que foi reservada para as determinaes de K+ e Na+, quando da retirada da alquota para determinao do fsforo; Antes de proceder leitura da amostra, selecionaro filtro prprio para potssio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada no ponto zero e com a soluo-padro de 0,2 mmol de KVL no valor correspondente ao centro da escala; Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho. Anotar. Nota: Se a leitura ultrapassar o limite de deteco do aparelho, proceder s diluies necessrias. Levar em conta a diluio efetuada, quando calculara concentrao de K+.

Clculo
Quando o fotmetro no d leitura direta em concentrao, necessrio preparar a reta de padres. Preparo da reta de padres Selecionar o filtro prprio para potssio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada no ponto zero. Levar as quatro solues-padro diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de K+/L) ao fotmetro de chama. Efetuar as leituras correspondentes. Anotar. Elaborar grfico cujas concentraes de padres estejam colocadas no eixo das abscissas, e as leituras, no eixo das ordenadas. Unindo-se os pontos,

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obtm-se a reta-padro, passando pela origem. O fator Fk o coeficiente angular dessa reta-padro. Teor de potssio no solo Em razo da diluio de 1:10 na extrao, as concentraes de K+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de potssio da amostra, em cmoc/dm3. Assim, o clculo do teor de potssio trocvel na amostra dado pela expresso: mg de K+/dm3 na TFSA = leitura x Fk x 390.

Vantagens e desvantagens
No apresenta desvantagens.

Observao
Embora no tenha sido recomendada a filtragem para a obteno dos extratos de Mehlich 1, ela melhora sensivelmente o desempenho do fotmetro, pois evita a deposio de argila na cmara de nebulizao. Ver referncias bibliogrficas: Bloise & Moreira (1976); Cate Junior ? Nelson (1965); Embrapa (1979); Kalckmann S> Frattini (1967); Vettori (1969).

Sdio trocvel Princpio

Mtodo direto pelo fotmetro de chama

Reagentes e solues
Soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2SO4 0,0125 M) -Ver pg. 107; Soluo-padro de sdio (10,0 mmol de Na + /L) - Pesar 0,5850 g de NaCI p.a. previamente seco em estufa a 105C. Passar

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para balo aferido de 1L. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Soluo-padro de sdio (1,0 mmoi de Na1 L) - Pipetar 100 ml. da soluo de 10,0 mmol de Na+/L Passar para balo aferido de 1 L. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar; Soiues-padro de sdio (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na /L) - Pipetar 50, 100, 150 e 200 mL da soluo-padro de 1,0 mmol de Na+/L Colocar em bales aferidos de 500 mL. Completar o volume com soluo extratora. Transferir para frascos apropriados. Identificar cada um deles com a concentrao correspondente: 0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na+/L.
+

Equipamento
Agitador horizontal circular; Balana analtica; Estufa; Fotmetro de chama.

Procedimento
Utilizar a parte do extrato (20 mL) que foi reservada para as determinaes de K+ e Na+, quando da retirada da alquota para a determinao de fsforo; Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para sdio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada no ponto zero e com a soluo-padro de 0,2 mmol de NaVL no valor correspondente ao centro da escala; Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho. Anotar.

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Nota: Se a leitura ultrapassar o limite de deteco do aparelho, proceder s diluies necessrias. Levar em conta a diluio efetuada, quando calcular a concentrao de Na+.

Clculo Se o fotmetro no fizer leitura direta em concentrao, necessrio preparar a reta de padres.
Preparo da reta de padres Selecionar o filtro prprio para sdio. Aferir o fotmetro com sua destilada ou deionizada no ponto zero. Levar as quatro solues-padro diludas (0,1; 0,2; 0,3 e 0,4 mmol de Na+/L) ao fotmetro de chama. Efetuar as leituras correspondentes. Anotar. Elaborar grfico cujas concentraes de padres estejam colocadas no eixo das abscissas, e as leituras, no eixo das ordenadas. Unindo-se os pontos, obtm-se a reta-padro, passando pela origem. O fator FNa o coeficiente angular dessa reta-padro. Teor de sdio no solo Em razo da diluio de 1:10 na extrao, as concentraes de Na+ nos padres em mmol/L correspondem aos teores de sdio da amostra, em mmol/dm3. Assim, o clculo do teor de sdio trocvel, na amostra, dado pela expresso: mg de Na+ /dm3 na TFSA = leitura x FNax 230.

Vantagens e desvantagens
No apresenta desvantagens. Observaes Embora no tenha sido recomendada a filtragem para a obteno dos extratos de Mehlich 1, ela melhora sensivelmente o desempenho do fotmetro, pois evita a deposio de argila na cmara de nebulizao.

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No caso de reas salinizadas, alm do sdio, deve ser solicitada tambm a determinao da condutividade eltrica. Ver referncias bibliogrficas: Bloise & Moreira (1976), Embrapa (1979); Vettori (1969).

Micronutrientes
Princpio A extrao dos micronutrientes Zn, Cu, Fe e Mn feita com a soluo extratora de Mehlich 1(HCI 0,05 M + H2SO4 0,0125 M) na relao soloiextrator 1:5, e a determinao, por espectrofotometria de absoro atmica. Extrao Colocar 5,0 g de TFSA em erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 25 mL da soluo extratora duplo-cida; Tampar a boca do erlenmeyer Asitar a mistura em agitador horizontal circular, usando velocidade de 120 rpm, durante 5 minutos; Nota: Evitar o uso de rolha de borracha, que pode conter impurezas que afetem a determinao. Dar preferncia a erlenmeyer com tampa rosqueada, feito com material de plstico nocontaminante. Se for de vidro, usar pirex. Aps a agitao, filtrara suspenso em papel de filtro Whatman n0 42 ou equivalente; Separar o filtrado para leitura no aparelho. Determinao Efetuar a leitura de cada filtrado no aparelho, utilizando padres apropriados para cada um deles, conforme descrito nesta marcha.

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Reagentes e solues Soluo duplo-cida (HCI 0,05M + HSSO4 0,0125M) -Ver pg. 107; Solues-estoque 1g/L - Preparar, a partir de ampolas comerciais, conforme recomendaes do fabricante, solues-estoque para cada elemento, na concentrao de 1 g/L ou 1.000 mg/L; Solues-me -Pipetar em bales volumtricos de 1L, alquotas das solues-estoque dos metais, contendo 1.000 mg/L, conforme tabela a seguir. Completar o volume dos bales com gua destilada.
Metal Zn Cu Fe Mn Soluo-estoque mL 2,5 5 50 5 Concentrao mg/mL 2,5 5 50 5 Concentrao final mg/mL 0,0025 0,0050 0,0500 0,0050

Solues-padro - Pipetar em bales volumtricos de 500 mL, separadamente, as alquotas das solues-me dos metais, conforme tabela a seguir. Completar o volume dos bales com gua destilada.
Padro Soluo-me mL Concentrao final

0 1 2 3 4 5

0 5 10 25
50 i

Zn 0
0,025 0,050 0,125 0,250 0,375

Cu 0
0,05 0,10 0,25 0,50 0,75

75

Fe 0 0,5 1,0 2,5 5,0 7,5

Mn 0
0,05 0,10 0,25 0,50 0,75

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Nota: Os padres para a construo da reta de calibrao de cada elemento so preparados por diluio, com sua destilada, das alquotas retiradas das solues-me, tendo ern vista que os extratores so tambm preparados com gua destilada. Equipamento Agitador horizontal circular; Balana analtica, Espectrofotmetro de absoro atmica. Clculo Reta de calibrao - Efetuar a leitura da absorbncia dos seis padres preparados para cada metal. A reta de calibrao ajustada pelo mtodo da regresso linear simples, correspondendo a expresso analtica geral das retas obtidas ao resultado da relao entre a absorbncia e a concentrao dos padres. Teor dos metais no solo - A concentrao de cada metal nas amostras calculada pela seguinte expresso: CONC (i) = {[(ABS(i) - Br) - B ] / A } x FD; onde: CONC(i) = concentrao do elemento i na amostra de solo, em mg/kg; ABS(i) = absorbncia do extrato contendo o ction "i"; Br = absorbncia da soluo extratora; B = coeficiente linear da reta de calibrao; A = coeficiente angular da reta de calibrao; FD = relao solo:extrator, especfica para cada mtodo, que neste caso 5.

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Observao Os micronutrientes Zn, Cu, Fe e Mn tambm podem ser determinados por espectrofotometria de absoro atmica, aps extrao com quelante do cido dietilenotriaminopentactico a pH = 7,3. Ver referncias bibliogrficas: Assumpo (1995); Lindsay S> Norvell (1978); Nelson et ai. (1953); Raij & Bataria (1989, 1991); Ribeiro & Tucunango Sarabia (1984).

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