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LE MAGNESIUM ET SES ALLIAGES

Avant-propos

Ce rapport se propose de faire un tat de l'art sur le magnsium et sur les divers procds de mise en oeuvre associs que sont la fonderie et les oprations de mise en forme. On note que la fonderie par gravit y sera plus dveloppe en raison de son grand intrt. Deux points particuliers diffrencient le magnsium des autres mtaux : sa sensibilit aux phnomnes de corrosion et sa forte ractivit. Un chapitre entier est donc consacr aux traitements de protection, tandis qu'une dernire partie examine l'aspect scurit. Celle-ci est par ailleurs voque tout au long de ce rapport et en particulier dans certains pointsscurit.

S OMMAIRE

Introduction I - Le matriau et ses alliages 1. Gnralits 2. Les alliages

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II - La fonderie . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. Le moulage 1.1 Les divers procds 1.2 Le moulage par gravit 2. Le parachvement 3. Les traitements thermiques 3.1 Les procds 3.2 Les fours et les protections

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III - Les oprations de mise en forme dfinitive 1. L'usinage 1.1 Mcanique 1.2 Par voie chimique 2. L'assemblage 2.1 Les techniques 2.2 La corrosion dans les assemblages IV - Les traitements de protection 1. Gnralits 2. Traitements de passivation 3. Revtements V - La scurit . 1. La matire 2. Le personnel 3. Les installations Conclusion Bibliographie Annexes

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Rfrences des organismes

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Avertissement : les donnes figurant dans ce document sont fournies aussi fidlement que possible, mais sans garanties.

INTRODUCTION Dcouvert en 1809, le magnsium commence vritablement sa vie industrielle en 1896 avec la premire unit d'lectrolyse de chlorure de magnsium en Allemagne. Sa production mondiale atteint 10 tonnes en 1900, puis 300 en 1915, et est essentiellement destine la chimie mtallurgique et la pyrotechnie. Les deux guerres mondiales sont, pour des raisons stratgiques d'approvisionnement, des vnements cls pour l'utilisation de ce mtal. L'Allemagne puis les USA favorisent son dveloppement sous forme d'alliages pour des applications structurales (Zeppelin, avions, engins balistiques) exploitant son principal atout : sa densit, la plus faible de tous les mtaux. Pourtant, malgr quelques exemples phares d'aprs guerre (culasses de la clbre Coccinelle), ce matriau lger s'avre lourd lancer pour l'industrie civile, sa ractivit le marginalisant des applications ponctuelles. Loi du march oblige, ses sources d'approvisionnement se restreignent et son prix augmente (il quadruplera entre 73 et 86). Depuis une dizaine d'annes, le magnsium suscite un regain d'intrt certain. Son principal handicap, la tenue la corrosion, est aujourd'hui mieux matris avec des techniques de protection plus fiables et avec l'mergence d'alliages haute-puret, ce qui semble lui promettre un avenir plus large. Outre ses applications chimiques importantes (alliages d'aluminium, dsulfuration, lectrochimie), tous les domaines o la rsistance mcanique doit s'accompagner d'allgements sont viss, notamment dans le domaine du transport o le gain en masse est directement li celui en nergie. L'industrie automobile, pousse par des lois antipollutions de plus en plus strictes, pourrait ainsi devenir moyen terme le plus gros consommateur de magnsium et lui assurer une certaine prennit sur l'ensemble du march. Anticipant une demande croissante en magnsium, les producteurs prvoient de doubler leurs capacits moyen terme (de 476 000 T/an aujourd'hui 574 000 en l'an 2000, jusqu' 809 000 au-del avec l'arrive de nouveaux producteurs, cf. annexe 1). Les statistiques sur la demande semblent effectivement justifier cette volont d'expansion : la part prise par les applications structurales a ces dernires annes plus que doubl : 8 % de croissance pour la priode 83-91, 20% pour 91-95. Cependant, il convient de relativiser de tels chiffres car la production mondiale de magnsium correspond peine 2% de celle de l'aluminium, son concurrent direct. Sa marge de progression reste donc importante, ne serait-ce que comme produit de remplacement partiel de ce dernier. Enfin, point important pour la stabilit du march, les ressources en magnsium sont quasiment inpuisables : c'est le sixime lment par ordre d'abondance avec un taux de 2.5%. Outre les rserves massives dans le sol (gisements de dolomites), on le retrouve abondamment sous forme de sels, de chlorures ou de sulfates dans l'eau (1.3 kg/m 3 en mer ou en lac).

I - L
1. Gnralits

M AT ER IA U

ET

S ES

A LL IA GE S

Caractristiques physiques
Masse volumique ( 20C) Point de fusion Point d'bullition Tab.1a - Caractristiques physiques 1.74 g.cm-3 651C 1107C

De tous les mtaux industriels utiliss pour les applications structurales, le magnsium, d'aspect blanc et brillant, est celui qui possde la plus faible densit. Elle reprsente les deux tiers de l'aluminium (ou le quart de l'acier) tout en ayant des caractristiques mcaniques satisfaisantes : - le rapport rsistance la traction/densit est compris entre 8 et 15 pour les alliages de magnsium alors qu'il est de 5 13 pour ceux de l'aluminium, - le rapport rigidit/densit montre qu'une poutre d'gale rsistance la dformation par flexion de 10 kg en acier pserait 5 kg en aluminium et 3.8 kg en magnsium.
Conductivit thermique ( 20C) Capacit thermique ( 20C) Chaleur latente de fusion Chaleur latente de vaporisation Coefficient de dilatation linique ( 20C) Tab.1b - Caractristiques thermiques 155 W.m-1.K -1 1020 J.kg-1.K -1 355 J.g-1 5440 J.g-1 28 10 -6 K -1

La conductivit thermique est relativement leve et vient en quatrime position derrire l'argent, le cuivre et l'aluminium. Notons que les alliages conservent cette valeur, ce qui permet les utilisations chaud.
Module d'lasticit Module de rigidit Allongement la rupture Coefficient de Poisson Duret Vickers Tab.1c - Caractristiques mcaniques 45.5 GPa 16.7 GPa 15% 0.35 45

Le magnsium est trs mallable, ductile, mais peu tenace. On note une faible valeur du module d'lasticit la traction (172 GPa pour l'aluminium), quelque soit son degr de puret. Par contre, la rsistance la traction atteint facilement 200 MPa, valeur assez leve. Jusqu' des tempratures de 130-150 C, sa rsistance au fluage est bonne avec une tension de fluage d'environ 80 MPa.

Sa rsistance la dformation par choc tant suprieure celle des autres mtaux, le magnsium et certains de ses alliages ont une capacit d'amortissement leve. On citera par exemple pour le Mg pur et les alliages Mg-0.6Zr, Mg-0.1Si une capacit suprieure 50 %. Sa cristallisation en systme hexagonal compact limite fortement sa mise en oeuvre temprature ambiante. L'anisotropie du monocristal tant importante et les plans de glissement peu nombreux, les variations de section seront faibles. Elles sont ainsi limites 10% pour les alliages Mg-Al-Zn et 20% pour ceux du type Mg-Zn-Zr. Le domaine des larges dformations plastiques se situe des tempratures suprieures 200C. Sa coulabilit est bonne, son grain plutt fin et relativement libre de toute impuret. On constate de manire gnrale une bonne sant mtallurgique (absence de microporosit) avec des pices moules prsentant un bon aspect de surface et des caractristiques mcaniques relativement homognes. Caractristiques chimiques Inconvnient (corrosion) ou avantage (anode sacrificielle) selon les utilisations, le magnsium possde un caractre chimique trs marqu : - pouvoir rducteur trs puissant : potentiel lectrongatif de -2.34 V, - ractivit importante vis vis des acides et de leurs sels. Action de l'air : Le magnsium ragit au contact de l'atmosphre en donnant de l'oxyde de magnsium et des nitrures : Mg +
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O2 MgO

(H= - 610 KJ/mol, S= - 108 KJ/K.mol) (H= - 490 KJ/mol, S= - 290 KJ/K.mol)

3 Mg + N2 Mg 3N2

La vitesse d'oxydation est fonction de la temprature et du taux d'humidit. A l'air sec et 20C, le mtal reste brillant sous un film mince et transparent de magnsie. A 500C en air sec, la vitesse est de 0.03 mg/cm2/h. Action de l'eau : La vapeur d'eau est rduite par le magnsium ds la temprature ordinaire et forme une pellicule grise de Mg(OH)2. Mg + 2 H2O Mg(OH)2 + H 2 (H= - 350 KJ/mol, S= - 216 KJ/K.mol)

Mais cette raction est lente et cesse compltement 50C. Elle reprend vers 180C et s'acclre progressivement par lvation de temprature. Mg + H 2O MgO + H 2 (H= - 316 KJ/mol, S= - 64 KJ/K.mol)

Si froid le magnsium ne ragit que faiblement avec de l'eau pure, il la dcompose au dessus de 70C d'autant plus vite que la temprature est leve. Action du gaz carbonique : Cette raction intervient environ 500C selon le taux d'humidit. Il y a alors formation de magnsie, de carbure de magnsium et de carbone libre. Action des halognes : Contrairement au chlore sec qui ne ragit pas avec le mtal, le chlore humide (milieu marin) l'attaque fortement. Par une suite de ractions du type catalyse, on obtient l'hydrate Mg(OH)2. Il suffit donc d'une faible quantit de chlore en milieu aqueux pour transformer totalement le mtal en son hydrate.

Action des mtallodes : Outre l'oxygne et l'azote (ci-dessus), le magnsium ragit directement avec pratiquement tous les mtallodes (dgagement de chaleur) en donnant des composs dfinis comme Mg3N2, Mg 3P 2, Mg 2Si, Ces composs s'hydrolysent plus ou moins froid avec dgagement d'hydrures. ex : la temprature ambiante, Mg3N2 est dcompos par l'eau ou l'air humide. Mg3N2 + 6 H2O 2 NH 3 + 3 Mg(OH) 2 Dans le cas particulier de la silice, on vitera certains matriaux (sable, cramiques). Mg +
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SiO2 MgO +

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Si

(H= -172 KJ/mol, S= -17.4 KJ/K.mol)

Le soufre ne ragit pas temprature ambiante. Mais chaud et en prsence d'air, on peut protger le mtal par la formation d'un film de MgSO4. Action de la calamine 3 Mg + Fe2O3 3 MgO + 2 Fe (H= -983 KJ/mol, S= 12.1 KJ/K.mol)

Action des acides et des bases : Mis part les acides chromique - qui sont de bons agents de dcapage de la couche de magnsie - et fluorhydrique (agent de protection : film de MgF2), tous les acides minraux et organiques attaquent le magnsium. En revanche, la plupart des bases sont sans action. Action des sels : La plupart des solutions salines sont corrosives : sels halogns, nitrates, nitrites, sulfates, et chlorures - cette dernire raction tant la plus rapide. Quelques unes ont une action inhibitrice vis vis de la corrosion : les chromates et bichromates, les fluorures, les borates, et certaines cyanates. Nota : Nous avons vu que la magnsie (MgO) s'obtient par oxydation du magnsium avec une chaleur de formation trs importante. Contrairement l'alumine, la couche d'oxyde qui se forme sur le mtal n'est pas protectrice, mais poreuse et relativement permable aux changes de part et d'autre. Voyons brivement quelques points. - Sous l'action du CO2 et du SO 2 de l'atmosphre, la magnsie se carbonate et se sulfate pour former une couche tanche. - Elle ragit avec le carbone vers 1900C (raction endothermique). - Deux halognes lui sont particuliers. Le chlore pour son attaque modre, mais continue, et le fluor, plus exothermique, mais formant un film protecteur trs efficace car insoluble dans de nombreux milieux. MgO + Cl 2 MgCl2 + MgO + F 2 MgF2 +
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O2

(H= - 40 KJ/mol, S= - 58 KJ/K.mol) (H= - 501 KJ/mol, S= - 70 KJ/K.mol)

1/2

O2

- MgO fond 2800C, c'est dire bien aprs le magnsium, et possde contrairement celui-ci une conductivit lectrique pratiquement nulle temprature ordinaire.

2. Les alliages
Les alliages de magnsium peuvent globalement se grouper en deux familles : ceux qui contiennent du zirconium, et ceux qui n'en contiennent pas. Cet lment d'addition influe de manire prpondrante sur la structure granulaire de l'alliage. Il permet d'obtenir une granulation trs fine (30~50 microns avec des moulages au sable) et relativement rgulire si l'on compare avec la structure dendritique des alliages Mg-Al-Zn. systme magnsium - aluminium - zinc La coulabilit de ces alliages permet de raliser des pices complexes avec pratiquement tous les moulages connus. Toutefois, leur tendance la microporosit, en particulier dans le cas du moulage au sable, les rserve plutt au moulage sous-pression. On y ajoute alors systmatiquement du bryllium (0.001% en masse) pour diminuer l'oxydation du mtal liquide, avec cependant une tendance au grossissement du grain. L'addition du zinc (Z) apporte de bonnes caractristiques mcaniques et amliore la coulabilit, mais favorise la microporosit et la crique chaud, ce qui limite sa teneur maximale 3%. Lorsque c'est possible, on ralise un traitement thermique qui permet d'augmenter la rsistance la rupture et la limite d'lasticit. Cette addition amliore trs sensiblement le grain. L'alliage le plus utilis est sans doute l'AZ91D. Outre une coulabilit excellente, cet alliage possde une bonne rsistance, mais une ductilit moyenne (cf. annexe 2A). Pour des applications ncessitant une rsistance la rupture plus leve (i.e. capacit d'absorber sans dommage de l'nergie mcanique), on utilise de prfrence des alliages contenant du manganse (AM60B, AM50A). La coulabilit tant fonction de la teneur en aluminium, on la choisit, selon les critres mcaniques requis, la plus leve possible. Une addition de manganse amliore la rsistance la corrosion : il permet de prcipiter et d'liminer le fer, lment nuisible celle-ci. Les alliages AS (silicium) et AE (terres rares) sont utiliss pour des applications excdant 120 C. Jusqu' 150 C, ces matriaux montrent une bonne tenue en fluage. Le silicium apporte galement une meilleure conductivit thermique, mais diminue sensiblement la coulabilit. Le cuivre, le fer, le nickel et le cobalt sont des lments fortement indsirables vis vis de la corrosion. Toutefois, on utilise parfois le cuivre dans de faibles proportions pour ses proprits de conductivit lectrique et thermique. systme magnsium - zirconium - zinc - terres rares Nous avons vu prcdemment le rle du zirconium (K) sur l'affinement du grain. On l'utilise donc sa solubilit maximale (0.7~0.9% en masse). Principalement utilis pour la fonderie au sable, le systme magnsium-zirconium tel quel, prsente des insuffisances mcaniques et de fonderie. Formant des composs stables avec l'aluminium et le manganse, il est impossible de les utiliser pour affiner ces alliages. On utilise donc d'autres lments comme le zinc ou les terres rares pour renforcer leurs caractristiques. Comme prcdemment, le zinc amliore globalement les caractristiques mcaniques de ces alliages comme la rsistance la rupture par traction ou la limite d'lasticit, mais diminue l'allongement la rupture.

Une addition de terres rares permet, en homognisant la solution et en diminuant le taux de porosit, d'amliorer les proprits de fonderie et la soudabilit. Mais on observe alors une dtrioration gnrale des proprits mcaniques, l'exception de la rsistance au fluage. Ainsi, selon que l'on souhaite privilgier les proprits de fonderie ou les proprits mcaniques, on chargera la solution plutt en terres rares ou plutt en zinc. De manire gnrale, de tels systmes permettent la ralisation de pices difficiles devant prsenter une bonne rsistance mcanique et de bonnes proprits d'tanchit. Pour des applications en hautes tempratures, on remplace les terres rares par du thorium (H). On observe alors une bonne rsistance au fluage jusqu' 350C. Toutefois, les difficults de sa mise en oeuvre, son prix et les contraintes d'environnement limitent de manire significative son utilisation. On lui prfre souvent l'yttrium (W) qui confre l'alliage une trs bonne rsistance la corrosion, comme le WE43 comparable l'AZ91E haute puret ou aux alliages d'aluminium. Associ aux terres rares et en remplacement du zinc, l'argent (Q) permet de raliser des traitements thermiques. On obtient alors de bonnes caractristiques mcaniques, stables jusqu' 200C. On citera enfin les alliages magnsium-lithium dont la densit peut atteindre 1.35. Ils possdent un rseau mailles cubiques centres et se laissent donc bien dformer temprature ordinaire par les techniques classiques de laminage, contrairement aux autres alliages.

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II - LA

F ON DE RI E

L'opration de moulage est l'une des plus importante du processus industriel de fonderie. Elle dtermine en effet non seulement la forme et les dimensions du produit final, mais galement ses tats de surface et son homognit interne. En terme conomique, c'est aussi l'opration la plus coteuse avec une moyenne d'environ 40% du prix de revient hors matire.

1. Le moulage
1.1 Les divers procds Les alliages de magnsium peuvent tre mouls par diverses mthodes identifiables par type de moules : moulage avec modles permanents, avec modles perdus, ou avec des moules mtalliques. Chacune de ces techniques possde des caractristiques de mise en oeuvre bien spcifiques les destinant un certain type de production : volume des sries, qualit et prcision souhaites, taille et complexit de la pice. On note qu'un mme alliage moul par des procds diffrents aura des proprits mcaniques sensiblement diffrentes. Le choix d'un procd dpend donc d'une part de ce que l'on souhaite obtenir, d'autre part des contraintes conomiques lies un tel choix. Ces dernires comprennent les investissements de dpart (outillage, installations spcifiques) et les cots de fabrication (matires premires, nergie, main d'oeuvre). On tablit alors les seuils de rentabilit entre les procds envisageables. Le tableau ci-aprs rsume les principales diffrences entre les procds les plus utiliss.
sable 1 300 et plus 4 sans limite moyen lev peu lev cire perdue 1 2 15 excellent moyen moyen coquille gravit basse pression 1000 5000 5000 10000 10 15 4 20 bon bon moyen faible assez lev assez lev sous pression 10000 25000 15 15 trs bon faible trs lev

Quantit des pices/moule Masse maximale (kg) Epaisseur des parois (mm) Etat des surfaces Mise au mille Prix des outillages

Tab.2 - Comparaison de procds de moulage

modles permanents C'est un procd trs rpandu et relativement comptitif. Il est possible de mouler des grosses pices. A partir d'un modle en bois, en rsine ou en mtal, on fabrique le moule, et si besoin le noyau, avec un sable auquel on adjoint un liant. Diffrents types de sables sont envisageables : - les sables restant plastiques. Ce sont principalement des sables synthtiques (sables verts). Peu coteux, ils offrent en outre une grande souplesse de mise en oeuvre et prsentent gnralement un bon tat de surface. Le manque de rigidit de l'empreinte rend difficile le moulage des zones faibles dpouilles.

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- les sables durcissement thermique. Un liant organique vient polymriser le sable sous l'effet d'un chauffage. S'il possde une grande cohsion, il est en revanche peu rigide, ce qui nuit la prcision dimensionnelle de la pice moule - les sables durcissement chimique. Le durcissement (de l'ordre de quelques secondes) de ce sable siliceux, bien que cher, est plus adapt des fabrications en srie qui ncessitent une forte productivit. Les moules raliss sont plus rigides et permettent une prcision dimensionnelle plus fine. modles perdus Un modle unique pour chaque coule est fabriqu ( la cire, au polystyrne ou au pltre) par injection dans une coquille. Ce procd autorise une complexit de forme et une grande prcision dimensionnelle qui rduit au minimum l'usinage de la pice. moules mtalliques Contrairement aux procds prcdents, le moule peut supporter les agressions de plusieurs coules successives. Les inconvnients de la production des moules lis aux installations et leur recyclage sont donc limins, mais avec un cot unitaire beaucoup plus lev. L'emploi de moules mtalliques offre aussi des avantages techniques : la rigidit de l'empreinte, une bonne prcision dimensionnelle, une conductivit thermique leve amliorant l'tat de surface et les caractristiques mcaniques de la pice coule. Moulage en coquille par gravit C'est le procd le plus simple de mise en oeuvre. On coule directement le mtal dans le moule l'aide d'une louche ou d'une poche de coule. On obtient des pices prsentant une bonne prcision dimensionnelle ce qui rduit d'autant l'usinage et les pertes de matire. Moulage en coquille basse pression Le mtal est inject dans le moule via sa partie infrieure par l'intermdiaire d'un gaz inerte (azote ou argon) sous pression (cf. annexe 3). On maintient la pression, infrieure 1 bar, jusqu' la complte solidification du mtal. Les pertes dues aux masselottes sont assez faibles. Les pices obtenues prsentent une trs bonne prcision dimensionnelle et des caractristiques mcaniques amliores. Le procd peut tre compltement automatis pour augmenter les cadences. Moulage sous pression ('die casting') Sous une forte pression (~800 bars) et en un temps trs court (~0.1 s), un piston vient injecter le mtal liquide dans la coquille. On atteint des tolrances trs serres sur les cotes, un trs bon tat de surface de la pice et une mise au mille relativement faible. Ncessitant des outillages performants, ce procd est assez coteux et ne devient rentable que sur des grandes sries. On distingue deux variantes : les machines chambre chaude et les machines chambre froide. Moulage sous trs haute pression ou forgeage liquide ('squeeze casting') Ce procd consiste remplir le moule en versant directement et sans pression le mtal liquide. Une pression trs leve (1000 bars) y est ensuite applique. Les pices obtenues sont exemptes de porosit et prsentent globalement de bonnes caractristiques mcaniques.

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Le thixomoulage La thixocoule est un procd encore exprimental de la socit Thixomat, mais qui suscite un trs vif intrt de la part des mouleurs de magnsium. L'alliage se prsente sous la forme d'un gel semi-solide lorsqu'il est inject haute vitesse dans le moule. La temprature d'injection, infrieure au point de fusion, prsente des avantages importants : rduction des problmes lis la forte ractivit du magnsium et conomie d'nergie (temprature plus basse, absence d'atmosphre). Les rsultats obtenus jusqu' prsent indiquent une porosit rduite, une bonne prcision dimensionnelle et des contraintes rsiduelles assez faibles. La possibilit de rinjecter les pertes de mtal permet en outre d'liminer totalement les problmes de recyclage. 1.2 Le moulage par gravit le matriel Le four Selon le constructeur, il peut tre au fuel, induction, gaz ou rsistance lectrique. Ces deux derniers sont les plus largement utiliss, avec une prfrence en Europe pour le four lectrique, et aux Etats-Unis pour le four gaz. Ce dernier offre un cot d'achat et de fonctionnement plus faible, permet une monte en temprature assez rapide, mais prsente l'inconvnient de dgager des vapeurs humides. Le four lectrique, plus coteux mais plus simple d'utilisation, est galement plus prcis. La rapidit de ses contrles thermiques limite les drives en temprature et autorise ainsi une meilleure reproductibilit des moulages. Le creuset Il est ralis le plus souvent en acier bas carbone ou faiblement alli au molybdne. On prendra soin d'viter les alliages contenant du nickel ou du cobalt cause de leur solubilit dans le magnsium. La paroi externe du creuset est soumise aux lments chauffants (rsistances par exemple) et il est donc conseill afin d'viter tout caillage prcoce (chocs thermiques, oxydation) de la revtir d'un acier inox ou de l'aluminiser. Le creuset sera inspect rgulirement afin de vrifier son usure et dtecter les amorces ventuelles de fissures. On considre qu'une mise l'cart s'impose lorsque son paisseur est rduite de moiti par rapport celle d'origine. Une fiche technique complte pour chaque creuset est souvent une aide apprciable. Le couvercle C'est gnralement un capot en acier pais d'au moins 10 mm (pour viter tout gauchissement et donc des fuites de flux) prvu pour contenir les gaz d'inertage. Etanche au creuset par des joints en fibres rfractaires, celui-ci est quip de thermocouples et est muni de plusieurs ouvertures pour le passage des lingots et de la louche. Les outils Les ringards, les cumoires et autres outils en contact avec le mtal en fusion sont en acier au carbone, doux ou demi-dur. La coquille Le moule est ralis en fonte ou en acier avec des paisseurs de parois comprises entre 0.5 et 1.5 fois l'paisseur de la pice. Les noyaux sont en acier. Bien que la dure de vie dpende d'un certain nombre de facteurs, savoir le poteyage, la complexit de la pice, les cycles thermiques et les cadences de production, celle-ci peut parfois atteindre 150000 pices. On note que l'usure du moule sera moins le fait de processus chimiques, tant donn l'insolubilit du fer dans le magnsium, que des phnomnes de fatigue ou de cavitation.

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Point scurit Tous les matriaux contenant de la silice, comme ce peut tre le cas avec certaines cramiques, pouvant rentrer en contact accidentellement ou non avec du magnsium, doivent tre vits. Celle-ci ragit en effet violemment avec le magnsium (voir la partie sur les ractions chimiques). Enfin, en cas de rupture du creuset, il est conseill de placer sous le four un bac de rtention en acier. la fusion Le prchauffage Avant de plonger les lingots dans le bain en fusion, on schera ceux-ci une temprature d'au moins 150C afin d'liminer toute trace d'humidit qui pourrait entrer en contact avec le magnsium liquide et provoquer des jections. Les lingots qui prsentent des signes de corrosion trop importants pourront tre soit dcaps, soit ports [24] une temprature minimale de 350C pour dcomposer les hydroxydes. Le chargement Le niveau de magnsium est maintenu constant dans le creuset par des ajouts rguliers de lingots. En effet, une fluctuation du niveau de liquide finirait par laisser sur les parois des couches d'oxydes nuisant la qualit de l'alliage. Par ailleurs dans le cas d'une atmosphre protectrice, la consommation de celle-ci serait plus importante. Fusion avec flux protecteur Les flux sont des poudres du type chlorures (de magnsium, de calcium), fluorures (de magnsium, de calcium) ou sulfures (fleur de soufre), doses en fonction de la nature de l'alliage. Il est conseill, avant mme le dbut de la fusion, de saupoudrer gnreusement les parois du creuset et la charge mtallique. Au fur et mesure de la fusion, et en particulier lors d'un ajout de lingot qui vient crever la couche protectrice, on entretient celle-ci par un jet rgulier de flux. ou atmosphre protectrice Les flux peuvent tre remplacs par une atmosphre gazeuse. Le risque de pollution est alors plus faible qu'avec un flux et les pertes de mtal moins importantes. Le gaz le plus souvent utilis est un mlange SF6/air/CO 2. La teneur en SF 6 est comprise entre 0.2 et 0.5% selon les recommandations de l'IMA. La couche de magnsie (poreuse) n'est alors plus en contact avec l'oxygne. Pour une concentration de SF 6 suprieure 0.5% on dtecte des traces de MgS et l'apparition de SO 2. En outre, la corrosion de l'acier du creuset par le SF6 devient notable et produit du FeF3 qu'il faut rgulirement liminer. Pour une concentration dpassant les quelques pour-cents, de violentes ractions peuvent survenir dans le creuset. Un contrle permanent de la teneur en SF 6 est donc souhaitable. Intgralement rediffus dans l'atmosphre, le SF 6 contribue de manire importante la destruction de la couche d'ozone (1 kg de SF6 a le mme effet sur celle-ci que 24 tonnes de CO2). Aussi des restrictions sur son utilisation sont prvoir. Le SO 2 utilis l'origine, puis remplac par le SF 6 cause de sa toxicit, peut tre une solution de remplacement. Sa teneur doit cependant tre limite 5 ppm dans l'atmosphre de travail. Les ractions chimiques produisent du MgO, du MgSO4 et un peu de MgS. Plus visqueuse dans son aspect, la couche doit tre "crme" rgulirement pour viter de contaminer le liquide. La proportion de SO2 est de l'ordre de 0.8 1.5%. S'il ne dtruit pas la couche d'ozone, il contribue en revanche aux pluies acides. Toutefois, les quantits en prsence sont relativement faibles. L'annexe 4 indique quelques atmosphres possibles et explicite les diverses ractions qui se produisent la surface du mtal liquide.

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le transfert creuset - coquille Le poteyage Un enduit protecteur permet de diriger la solidification de la pice en retardant ou en vacuant plus rapidement la chaleur (enduit isolant ou conducteur). On homognise ainsi la solidification en rpartissant ces enduits selon les diffrentes paisseurs mouler. Ce sont galement des agents de dmoulage empchant les arrachements ventuels de zones faibles dpouilles, et des agents de protection du moule vis vis des attaques du mtal liquide. Ces produits se prsentent soit sous forme pulvrulente, soit sous forme liquide, soit sous forme d'un enduit permanent du moule. Les produits utiliss sont les mmes que pour l'aluminium. On peut citer par exemple le Deltacast 595, 626C ou 3408A, ou encore le CG 400 d'Acheson. La vitesse de refroidissement est un facteur essentiel dans le processus de solidification de la pice. Si elle est rapide, elle mne un grain plus fin et une matire plus compacte, mais laisse alors des contraintes rsiduelles. Un traitement thermique adapt pourra dtendre et homogniser la pice (voir la partie sur les traitements thermiques). Les mthodes de coule Elle peut se faire en source, en chute ou latrale. La premire, si elle vacue correctement l'air, prsente en revanche une mise au mille importante. La seconde est plus rapide, mais aggrave l'rosion du moule. Enfin, la dernire, compromis des deux, quilibre insuffisamment les diffrences thermiques. Le temps de coule doit tre optimis afin de garantir la meilleure solidification possible. Le calcul peut tre fait par les mthodes de Nielsen ou de Jander. Le mtal doit tre coul avec un minimum de turbulences car la solidification emprisonne alors des bulles, provoquant des soufflures et des inclusions. Notons que les creusets basculants ont l'avantage de prserver la couche superficielle du mtal liquide lors du remplissage de la louche de coule. Le masselottage De manire gnrale, les masselottes sont assez importantes et souvent nombreuses. Cela se traduit par une mise au mille consquente d'environ 1.8. C'est un dsavantage car la solidification des masselottes est longue, ralentissant les cadences et augmentant les cots.

2. Le parachvement
Les oprations de sciage pour le dmasselotage et d'barbage se font grandes ou trs grandes vitesses. Les conditions de coupe figurent en annexe 6. Point scurit Dans le cas o le sciage des masselottes met nu des zones o l'eutectique magnsium-zinc (pF : 340C) se trouve en forte concentration, il devient ncessaire de protger les charges traiter si l'on doit dpasser 350C.

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3. Les traitements thermiques

La plupart des alliages de magnsium sont traits thermiquement. L'tat de la pice brute de fonderie est ainsi amlior via une modification de sa microstructure : amlioration des caractristiques mcaniques que l'on souhaite privilgier, ou relaxation homogne de la pice. Des contraintes rsiduelles peuvent en effet survenir lors des oprations de moulage ou d'usinage. Mme si elles sont gnralement peu leves, le faible module d'lasticit du magnsium peut provoquer des dformations apprciables. Dans le premier cas, les traitements possibles sont des traitements d'homognisation et de prcipitation ; dans le deuxime cas, un traitement de dtente ou une combinaison des trois. Le soudage qui engendre de fortes contraintes internes sur une zone limite peut conduire terme des amorces de fissures. Il est donc conseill de le faire suivre d'un traitement thermique de dtente. Les donnes relatives aux temps de chauffe et de trempe pour les traitements d'homognisation, de prcipitation et de dtente figurent en annexe 5A. 3.1 Les procds traitement d'homognisation et de trempe Pour liminer les htrognits de la microstructure, le constituant eutectique aux joints des grains est remis en solution par une chauffe, puis fig par une trempe. La temprature et la dure de la chauffe, pouvant atteindre plusieurs dizaines d'heures, dpendent de la nature de l'alliage, de la grosseur du grain et de l'paisseur de la pice. La trempe qui s'ensuit doit tre suffisamment rapide pour conserver les caractristiques acquises pendant le maintien. Notons qu'en raison de sa meilleure capacit diffuser de la chaleur (quatre fois plus), le magnsium ne ncessite pas une vitesse de refroidissement aussi grande que pour l'aluminium. La trempe se fait le plus souvent par un jet d'air, l'exception des alliages contenant du zirconium, de l'argent ou des terres rares. Pour les alliages magnsium-aluminium-zinc, seules les nuances ayant des teneurs comprises entre 8.5 et 9.5% pour l'aluminium et 0.5 et 1% pour le zinc sont traites thermiquement. Le chargement se fait 260C avec une monte progressive jusqu' la temprature de traitement. La charge de rupture, la rsistance aux chocs et l'allongement sont amliors, mais la limite d'lasticit est peu affecte. Parmi les alliages magnsium-zirconium, seuls ceux contenant de l'argent sont traits. Pour redissoudre dans la solution solide les parties riches en terres rares, on ralise un maintien 525C pendant 4 ou 8 heures selon l'paisseur de la pice, termin par une trempe rapide l'eau froide. Pendant les paliers thermiques et dans le cas de tempratures proches de celles du solidus, il est conseill pour des pices massives de soutenir les parties susceptibles de se dformer sous leur propre poids. Pour cette mme raison, l'opration de dtente (air ou eau), si celle-ci est situe l'extrieur du four, sera effectue par un transfert rapide et sans vibrations.

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traitement de prcipitation ou revenu En reprcipitant aussi finement que possible la matire hors quilibre aux joints des grains, on parvient modifier les proprits mcaniques de l'alliage. La temprature de maintien est comprise gnralement entre 120 et 260C. Pratiqu aprs un traitement d'homognisation et de trempe, certaines caractristiques des alliages magnsium-aluminium-zinc peuvent tre amliores : limite d'lasticit, duret, trs peu la charge de rupture, mais on constate une diminution de l'allongement la rupture. Ces rsultats dpendent toutefois du degr d'homognisation pralable. Dans le cas des alliages magnsium-zirconium, la limite d'lasticit et la charge de rupture sont amliores, mais l'allongement la rupture diminue. Pour les alliages comprenant de l'argent et des terres rares, on effectue d'abord un traitement d'homognisation suivi d'une trempe l'eau. La limite d'lasticit et la charge de rupture en sont d'autant augmentes. L'allongement la rupture reste faible. traitement de dtente et de stabilisation Lorsque des pices ncessitent des usinages importants, on ralise de prfrence un traitement de dtente. La pice est ainsi libre des contraintes internes qui ont pu se crer lors du moulage par des diffrences de vitesse de refroidissement, et pouvant alors induire des dformations. 3.2 Les fours et les protections Le chauffage doit tre rgul avec la plus grande prcision possible (au plus 6C) et assurer une bonne homognit de la temprature dans l'enceinte. Un four convection force quip de rsistances lectriques est bien adapt. La rgulation de la temprature devra tre assure par un contrle pyromtrique prcis. Dans le cas d'un traitement d'homognisation, une atmosphre protectrice est ncessaire cause des tempratures suprieures 350C, c'est--dire risquant d'approcher les eutectiques. Elle a le double rle d'empcher les oxydations et d'viter toute inflammation. Les gaz utilisables sont le CO2, le SO 2, le SF 6 ou des gaz inertes. En pratique, ces derniers assez coteux sont peu utiliss.
Gaz 0.5-1.5% SF 6 dans CO 2 0.7% SO 2 5% CO2 3% CO2 Temprature maximale > 600C 565C 540C 510C

Tab.3 - Exemples d'atmosphres protectrices

Pour les traitements de prcipitation et de stabilisation, les tempratures sont infrieures 350C et ne ncessitent pas d'atmosphre protectrice. Toutefois, on veillera ce que la convection force et le contrle des tempratures soient efficaces.

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I II - L

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1. L'usinage
1.1 Mcanique gnralits Le magnsium est, parmi les mtaux industriels, celui qui se prte le mieux l'usinage mcanique. Ses caractristiques physiques permettent un rendement accru tant au niveau quantitatif que qualitatif (nettet et prcision du fini obtenu). L'aspect conomique est consquent avec des temps de coupe plus courts, une dure de vie plus longue des outils et une puissance requise plus faible que pour les autres mtaux (deux fois moins que pour l'aluminium, six fois moins que pour l'acier doux). Du fait de sa trs faible rsistance de coupe, les profondeurs de passe et les avances peuvent tre importantes. Lorsqu'elles le sont, on constate que l'nergie spcifique de coupe dcrot de manire significative. On peut mettre profit l'excellente capacit d'amortissement de certains alliages et utiliser des outillages hautes vitesses (de 500 7500 m/mn). On note que les oprations de perage, de taraudage et d'alsage sont exclues de telles vitesses. Sa conductivit thermique (155 W/K.m), plus leve que celle de l'aluminium, doit tre prise en compte dans le cas o des tolrances troites sont requises. Il peut tre en effet ncessaire d'adapter la vitesse de coupe, afin viter des chauffements inacceptables de la pice. Il arrive que son faible module d'lasticit (45.5 GPa) conduise des dformations ou des distorsions de pices fines si, lors de l'usinage, elles sont insuffisamment bloques. Les points de support et de bridage doivent donc tre dfinis prcisment. Son coefficient de dilatation lev (28.10 -6 K -1) peut, dans le cas de tolrances serres et d'un chauffement lors de l'usinage, induire aprs refroidissement une variation des cotes. On utilise parfois avec avantage cette proprit pour obtenir des tolrances plus troites. les fluides de coupe Les alliages de magnsium sont gnralement usins sans fluide de coupe. La faible rsistance de coupe et la forte conductivit thermique conduisent une rapide dissipation de la chaleur, laissant la pice une temprature acceptable. Les avantages d'un usinage sec sont d'ordre conomique : un moindre quipement et la possibilit de rcuprer facilement les copeaux. Les inconvnients sont une usure plus rapide des outils et un risque important d'inflammation des copeaux via les tincelles. Dans le cas d'un usinage avec un fluide de coupe, on veillera ce que l'arrosage ne soit pas acide cause de la ractivit du magnsium. Il est conseill en fait de choisir soit une huile minrale, soit une mulsion huile-eau. Les huiles vgtales et animales ne conviennent pas l'usinage du magnsium. - Les huiles minrales sont choisies de prfrence avec une faible viscosit et un point d'inflammation lev. Les inconvnients de leur utilisation sont une rcupration difficile des copeaux et le risque d'inflammation de l'huile qui alors pourrait se propager au copeau.

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- Les mulsions huile-eau sont souvent utilises car elles permettent une meilleure rcupration des copeaux. Il faut cependant ventiler la zone de coupe en raison d'un dgagement d'hydrogne du fluide au contact du magnsium (inflammation possible). les outils Les alliages de magnsium sont usins sans rels problmes avec des outils conus pour l'aluminium ou l'acier. Cependant, sur du long terme, les meilleurs rsultats en termes de qualit et d'conomie sont atteints avec un outillage mieux adapt, tant au niveau des matriaux que de sa gomtrie. La matire : Il faut tre d'abord attentif la compatibilit physico-chimique du matriau choisi. En effet, des grandes et trs grandes vitesses le contact thermique important peut endommager l'outil par diffusion ou par des ractions chimiques. Les cramiques et les cermets en sont des exemples. Les outils en carbure (types P et K) sont recommands pour l'usinage du magnsium, en particulier pour des volumes de production importants. On les prfre gnralement aux aciers outils pour leur meilleure rsistance l'usure, malgr un cot unitaire plus lev. Pour des outils aux formes complexes comme les forets, les tarauds ou les broches, on utilise des aciers rapides. Lorsque des rendements et des qualits de surface trs levs sont requis, on choisit des matriaux 'ultra-durs' comme le diamant polycristallin (PCD). Les outils non traits sont gnralement moins sujets au phnomne d'arte rapporte que ceux qui le sont. Ils offrent par ailleurs une meilleure qualit de coupe avec des artes trs vives et peuvent par exemple tre utiliss avec avantage en finition. La forme : La faible rsistance de coupe et la capacit calorifique moyenne du magnsium ncessitent des outils avec des artes de coupe vives et peu nombreuses (surtout pour le fraisage), de larges angles de dgagement et de direction, et de faibles angles de pente (entre 0 et 15). Des angles plus importants rduiraient l'effort sur l'outil, mais augmenteraient la dure de coupe et l'chauffement de la pice. Le bec des outils doit tre arrondi un rayon d'environ 1.5 mm pour viter les frottements et un dpt de matire superflus. De manire gnrale, la gomtrie globale de l'outil doit tre telle qu'elle assure un bon dgagement des copeaux. Par ailleurs, afin de minimiser les risques d'inflammation, ces derniers doivent tre aussi larges que possible. Les artes seront donc choisies suffisamment larges. L'afftage : L'bauche des outils de coupe se fait avec des meules grains moyens et la finition avec des meules grains fins. Les outils en carbure sont bauchs avec des meules de type Carborundum de grain 320 et finis la meule diamante de grain 200 300. La finition des outils en acier rapide se fait avec des meules en corindon de grain 100. En utilisation : L'annexe 6 est rserve des fiches usinages rsumant les conditions de coupe de chaque outil (vitesses de coupe, avances, caractristiques gomtriques). L'usinage se fait en gnral grandes vitesses : 1500 m/mn, mais peut monter jusqu' 2500 m/mn, et exceptionnellement jusqu' 3000 m/mn. En bauche, la vitesse atteint 150m/mn et de 1500 3000 en finition ( comparer : 300 1300 m/mn pour la finition de l'aluminium).

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Le fini de la pice est gnralement bon avec une rugosit moyenne (Ra) d'environ 0.1 m. Cependant, des vitesses de coupes suprieures 1000 m/mn et lors d'un usinage sec avec des outils au carbure ou hautes vitesses, un dpt de matire peut se produire ('arte rapporte') et affecter l'usinage. C'est un phnomne identique celui observ sur le cuivre : l'adhsion se fait au flan de la coupe et non plus sur l'outil mme. Quand le dpt atteint une certaine paisseur, il entre en contact avec la surface usine et augmente la rsistance de coupe, diminuant la qualit de la surface (Ra augmente). Une solution est d'utiliser un fluide de coupe. Il arrive qu'il se produise pendant l'usinage des relaxations locales de la pice, provoques par des contraintes rsiduelles de fonderie. Des distorsions apparaissent, dfauts que l'on peut viter par un traitement thermique pralable (voir chapitre prcdent). Inversement, des contraintes rsiduelles peuvent se dvelopper sur une pice en cours d'usinage cause d'une vitesse de coupe ou d'une gomtrie de l'outil mal adaptes. L encore, un traitement de dtente avant la finition assurera l'exactitude des cotes. point scurit Les conditions d'inflammation sont prcises dans le chapitre V. Lorsqu'on combine une vitesse de coupe leve avec une avance faible, la temprature due la friction augmente rapidement et peut atteindre le point d'auto-inflammation. On peut viter facilement ce problme en respectant les points ci-aprs. - On vite les chauffements en utilisant une vitesse et une avance de coupe leves, et si possible un fluide de coupe. L'outillage doit tre rgulirement afft et les angles de coupe respects. - Les copeaux doivent tre les plus larges possibles et vacus rgulirement dans des fts. - Les poussires gnres par l'usinage doivent tre aspires par un systme de ventilation adapt et tre limines rgulirement pour viter leur accumulation. 1.2 Par voie chimique On utilise des solutions d'acide chlorhydrique qui liminent progressivement et par couche uniforme le magnsium. L'paisseur enleve peut aller jusqu'au centimtre avec une vitesse d'attaque de l'ordre de 0.025 0.04 mm/mn. Il est possible de procder un usinage slectif en utilisant des 'masques' (vernis vinyliques) qui sont ensuite enlevs par solvants. L'opration s'achve par des bains de rinage.

2. L'assemblage
2.1 Les techniques par perage Le rivetage de tles ou de profils en magnsium est semblable celui des autres mtaux. Les perages doivent tre cependant raliss avec soin (perceuse plutt que poinon) pour viter toutes dformations ou fissures pouvant amorcer des ruptures par fatigue. Une srie de petits rivets est recommande pour des raisons de rpartition des charges. La distance entre chacun d'eux ne doit pas tre infrieure trois fois leur diamtre et leur emplacement du bord suprieur deux fois celui-ci. L'espacement entre deux lignes sera au moins gal 2.6 fois le diamtre d'un rivet.

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De la mme manire que pour le rivetage et dans la mesure o la conception et le design le permettent, le boulonnage doit tre ralis de manire assurer une bonne rpartition des contraintes : utilisation rgulire de petits boulons espacs d'au moins deux fois leur diamtre et distants du bord de 1.2 fois le diamtre. Pour des assemblages que l'on dmonte peu, il est possible de visser directement dans le mtal. Dans le cas contraire, les boulons traversants seront munis de rondelles d'au moins trois fois le diamtre de ces derniers. Enfin, l'utilisation de goujons, espacs d'au moins trois fois leur diamtre, rduit de moiti le contact avec la pice, et donc d'autant la corrosion possible. Les matriaux des diverses fixations sont voqus dans la partie consacre la corrosion dans les assemblages. par collage Cette technique de plus en plus rpandue comporte quelques avantages apprciables : - absence de perforations dans le mtal, ce qui permet d'viter des concentrations de contraintes, - joint tanche entre les deux matriaux cartant tout risque de couplage galvanique et assurant un amortissement aux vibrations, - possibilit d'assembler des structures relativement fines. Les colles utilises sont des rsines synthtiques (thermoplastiques, thermodurcissables ou lastomres) pouvant se subdiviser en deux familles : les colles dites structurales qui transmettent les efforts et celles qui ne les transmettent pas. De manire gnrale, les colles thermoplastiques ont des proprits mcaniques moyennes, mais rsistent bien aux agressions chimiques ; les colles thermodurcissables plutt rigides ont de bonnes proprits mcaniques et thermiques ; tandis que les colles lastomres sont gnralement utilises pour leur excellente souplesse. Avant de procder au collage, il est indispensable de prparer soigneusement les surfaces afin d'liminer tous les obstacles aux liaisons de collage (les poussires, la couche de magnsie que l'on enlve par un traitement mcanique ou chimique). par soudage Le soudage se pratique sans difficults sur la plupart des alliages de magnsium (mis part le magnsium-zinc-zirconium qui crique lors de la soudure) avec sensiblement les mmes techniques. Quelques nuances paraissent intressantes relever, sur d'une part ses caractristiques physiques, et d'autre part sur les lments d'addition. - la forte conductivit thermique du magnsium induit une diminution des gradients thermiques locaux et donc des gradients de dformation ; - son coefficient de dilatation lev peut poser des problmes de bridage. Toutefois le relativement faible point de fusion du magnsium suppose des dformations modres ; - son faible module d'lasticit limite l'amplitude des contraintes rsiduelles. Les lments d'addition, dans la mesure de leur teneur, influent sur la soudure : - la volatilit du zinc peut provoquer des soufflures dans le mtal fondu et induire une fragilit chaud ; - la prsence d'aluminium impose de procder un traitement thermique de relaxation des contraintes rsiduelles aprs soudage ; - le zirconium est susceptible de former des composs insolubles dans le mtal liquide. Il est donc prfrable d'viter la soudure de tels alliages ; - le thorium, lment toxique, rend dangereux le soudage des alliages en contenant.

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Point-scurit : Le soudage (comme le brasage) du magnsium ne prsente pas de dangers particuliers lis l'inflammation. La combustion intervient prfrentiellement sous forme divise plutt que sous forme massive. La pice n'est en effet que localement chauffe et gnralement sous flux, ce qui limite fortement un tel risque. Les procds de soudage : La grande affinit chimique du magnsium pour l'oxygne impose de raliser une protection efficace du mtal fondu. On utilise le plus souvent un gaz neutre comme l'argon. La majorit des alliages de magnsium peuvent tre souds l'arc sous une atmosphre sche d'argon. On utilise du courant puls pour une pntration plus profonde (limination de la couche de magnsie) et moins calorifique qu'en continu. Le mtal d'apport est soit de la mme composition que l'alliage souder, soit plus faible point de fusion. Dans ce cas, le mtal d'apport reste liquide jusqu' la solidification de l'alliage, ce qui permet de minimiser les fissures la jonction. Le soudage se fait par un procd TIG ou MIG. Ce dernier procd permet des vitesses de soudage beaucoup plus importantes qui le rend plus adapt des travaux en srie ou des soudages de grandes sections. Le soudage par points est adapt des assemblages soumis de faibles ou moyennes contraintes, mais en l'absence de vibrations. Il est possible avec ce procd de souder des pices paisses de seulement quelques millimtres. La tenue en fatigue est cependant beaucoup plus faible que pour le soudage l'arc ou mme le rivetage. Prparation et post-traitement : Il est ncessaire de prparer la surface souder afin d'viter toute perturbation de la liaison. On doit s'assurer qu'elle est d'une part chimiquement propre (dgraissage), d'autre part qu'il n'y a pas d'interface entre le mtal et son apport (couche de magnsie ou protection de chrome). Il faut donc raliser un dcapage chimique ou mcanique (brossage ou grenaillage) en prenant soin d'viter toute roxydation du mtal. Il convient donc de souder peu de temps aprs cette prparation. Sauf pour un soudage de faible envergure, il est prfrable de prchauffer les mtaux une temprature de palier (250~350C selon le post-traitement thermique de la soudure) afin, d'une part de limiter tout choc thermique lors du soudage, d'autre part de rduire la quantit d'nergie mettre en oeuvre lors du soudage. Il est conseill de raliser un traitement thermique de la soudure pour soulager celle-ci des contraintes rsiduelles et optimiser les caractristiques mcaniques du matriau. Quelques exemples de traitements figurent en annexe, avec toutefois la ncessit d'utiliser des atmosphres protectrices. par brasage Tous les alliages de magnsium ne sont pas brasables du fait de leur faible temprature de fusion et de celle, ncessairement plus basse, du mtal d'apport. En annexe 8 figure une liste de ceux que l'on considre comme brasables. La temprature d'utilisation de la pice brase ne devra pas dpasser 120C, ou 150C de manire intermittente.

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Les procds : Les procds de brasage sont semblables ceux utiliss pour les alliages d'aluminium : au four, la flamme ou en bain de sels. Toutefois, ces deux premires techniques sont limites au brasage de l'alliage M1A du fait de sa haute temprature de solidus (648C). Le bain de sels est donc le procd le plus rpandu et s'applique avec succs [5] aux alliages comme l'AZ10A, AZ31B, K1A, M1A, ZE10A ou ZK21A. Le brasage tendre, s'il est faisable, est peu employ en raison de la faible rsistance mcanique qu'il apporte. L'AZ92A et L'AZ125 sont les deux mtaux d'apport les plus courants ; le premier pour les alliages du type AZ10A ou K1A ; le second, avec un point de fusion plus bas, pour les alliages comme l'AZ31B ou ZE10A. Le brasage au four donne de bons rsultats avec un flux sec que l'on rpand sur le joint. Une atmosphre protectrice et inerte (argon, hlium) est employe systmatiquement, mme en prsence d'un flux. On veillera ce que la temprature du four soit homogne et prcise ( 6C). Le brasage la flamme se fait avec une torche alimente par un gaz naturel ou par un mlange air-fuel pour viter une temprature trop proche des points de fusion, et des chauffements excessifs du mtal. On prfre gnralement utiliser pour cette technique l'AZ125 comme mtal d'apport. Le brasage en bain de sels est une immersion de 30 s 3 mn dans un bain de sels fondus chauff la temprature de brasage. Le mtal d'apport est plac au pralable sur le joint. La grande homognit de la temprature constitue un avantage par rapport aux autres techniques car elle produit des joints exempts de distorsions et de contraintes locales. Prparation et post-traitement : Le nettoyage des pices n'a rien de particulier. Voir soudage. 2.2 La corrosion dans les assemblages position du problme Le fort potentiel lectrongatif du magnsium (- 2.34 V) vis vis des autres mtaux impose de prendre des prcautions pour viter la formation de piles lectrochimiques. Rappelons quelques points de base sur la corrosion galvanique. Deux lments sont en prsence : l'anode (le magnsium) et la cathode (aluminium, acier ou tout autre mtal moins lectrongatif) qui sont soit en contact direct, soit relis lectriquement par un lectrolyte. Lorsque cette condition est remplie, il y a migration d'lectrons de l'anode vers la cathode et en l'occurrence consommation de magnsium. La vitesse de corrosion est donc intrinsquement lie l'intensit du courant galvanique. Autrement dit, plus la diffrence de potentiel entre les mtaux est grande, et plus la vitesse de corrosion sera importante, ceci quelques nuances prs. - La vitesse de migration des lectrons peut tre rduite par la polarisation des lectrodes. Certains mtaux sont en effet capables d'inhiber plus ou moins le courant lectrique en ragissant avec l'lectrolyte. Le magnsium tant trs peu polarisable, la polarisation ne pourra tre que cathodique. Faible pour l'aluminium et le zinc, elle sera fortement inhibitrice pour le fer, le nickel ou le cuivre.

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- Les surfaces relatives des lectrodes ont un impact sur la densit lectrique. Une petite surface anodique associe une large cathode conduit une attaque rapide du magnsium. Exemple pratique : le magnsium est revtu d'une couche de peinture et est associ une cathode non protge. Une raflure survient dans la peinture. La surface dgage est alors faible et non protge par une possible polarisation (le magnsium ne l'est quasiment pas). Il en rsultera un intense courant galvanique. On remarque au passage le rle important que peut jouer la polarisation : une raflure d'une peinture sur un nickel, par exemple, n'a que trs peu de consquence. - L'intensit du courant galvanique diminue si la rsistance du milieu augmente. Ceci peut tre ralis en intercalant des isolants lectriques, c'est--dire en allongeant le chemin galvanique. Celle-ci survient aux points d'attache, et ce d'autant plus facilement qu'ils sont sujets des concentrations de contrainte. les solutions La prvention de la corrosion galvanique s'organise le plus souvent en combinant diffrentes mthodes. Une premire solution consiste rduire ou supprimer la rtention d'un lectrolyte par un design adapt (cf. annexe 9). L'eau (de pluie, de condensation ou simplement l'humidit), bien que faiblement conductrice, joue frquemment ce rle. Il est ainsi conseill d'viter les angles rentrants, les points inaccessibles ou peu ars, et de manire gnrale toute cavit. Lorsque celles-ci sont invitables, on assurera le drainage du fluide. Minimiser la diffrence de potentiel entre les pices doit tre, lorsqu'elle est possible, une approche systmatique. Elle passe par un choix tudi du matriau ou de son revtement, et de sa compatibilit avec le magnsium. La corrosion galvanique entre diffrents alliages de magnsium est ngligeable. Cependant, il est prfrable pour des assemblages par filetage d'enduire la surface commune d'un revtement obturant comme une rsine poxy. Pour des assemblages couplant le magnsium des composs non mtalliques, un seul cas pose un problme de corrosion galvanique : les plastiques renforcs de fibres de carbone. Les prcautions usuelles d'assemblage sont requises. Parmi les combins magnsium-mtal que l'assemblage impose, certaines combinaisons sont plus ou moins favorables une bonne tenue en corrosion.
faible Aluminium 5052 Aluminium 5056 Aluminium 6061 fort Aluminium A380 Acier bas carbone Acier inox Nickel Cuivre

Aluminium 6063 AlClad 7075 Aluminium 3003 Aluminium 7075

AlClad 2024 Aluminium 2017 Aluminium 2024 Zinc Acier zingu Acier cadmi Acier chrom

Etain Alliages Pb-Sn Plomb Titane Laiton

Tab.4 - Effet de mtaux sur la corrosion galvanique

Comme ce tableau l'indique, l'utilisation d'acier brut, de titane, de cuivre ou de nickel comme moyens d'assemblage (boulons, rivets, crous) n'est pas conseill. On leur prfrera des aciers zingus par exemple ou on les isolera par un revtement appropri (0.2 mm de Nylon par exemple).

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Une solution consiste isoler lectriquement les pices : - entre elles par des produits isolants (ptes, peintures) lorsqu'elles sont en contact, par des rondelles en aluminium 5052 ou en plastique si il y a perage, - de l'lectrolyte en recouvrant l'ensemble d'une couche protectrice (enduit ou peinture rsistant aux alcalins).

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IV - LE

TR AI TE ME NT S

DE

P RO TE CT IO N

Comme tous les mtaux, le magnsium subit des altrations superficielles de structure dues aux attaques du milieu : c'est la corrosion, d'ordre chimique ou lectrochimique (corrosion galvanique, voir chapitre prcdent). Contrairement la rputation difficile qu'on lui prte, la corrosion chimique du magnsium est souvent moins extrme qu'il n'y parait, et les traitements plus efficaces qu'on ne le pense. En milieu marin, milieu corrosif par excellence, le magnsium non protg se comporte mieux que l'acier doux. On peut citer ce propos l'exemple typique de scaphandres en alliages de magnsium pour des plonges en haute mer.

1. Gnralits
origine des attaques Rappelons brivement quelques points. Le fort pouvoir rducteur du magnsium est l'origine des attaques chimiques : quasi insensible aux bases, le magnsium ragira avec quasiment tous les acides, ainsi qu'avec les solutions salines (en particulier les chlorures que l'on retrouve dans l'eau de mer). Sans protection, l'eau distille corrode le magnsium une vitesse de 0.04 mm par an, tandis que l'eau potable double ce chiffre. En atmosphre sche, c'est dire pour une humidit relative infrieure 60%, la corrosion est faible, et au-del celle-ci s'arrte progressivement avec la formation d'une couche permable de magnsie, qui se carbonate sous l'action du gaz carbonique de l'air. Le film form est alors relativement tanche aux agressions. Macroscopiquement, on note que la corrosion se localise prfrentiellement aux grains et non pas aux joints intercristallins, moins lectrongatifs. La prsence d'impurets cathodiques comme le cuivre, le nickel ou le fer favorise la corrosion. C'est pourquoi des alliages de haute puret comme l'AZ91E en minimisant les teneurs de ces composants offrent une meilleure rsistance la corrosion. Le stockage des pices est souvent l'occasion d'un dpt de poussires issues des divers usinages en cours. Ces particules de mtal lectropositives viennent contaminer la surface du mtal en formant des points d'attaque lectrochimique. On note que ce risque de piquage est rduit lorsque l'atmosphre est plus ou moins sature d'huile, qui forme alors un film protecteur la surface de la pice et l'isole de l'air et de l'humidit. Quelques rgles simples de propret comme l'aspiration des poussires leur source ou le recouvrement des pices de magnsium suffisent le plus souvent. prparation Le nettoyage de la surface est une condition imprative pralable tout traitement de passivation. Il consiste gnralement en une action mcanique suivie selon les besoins d'un dgraissage ou d'un bain acide. Un jet d'abrasifs ou un brossage sont des mthodes qui permettent d'liminer rapidement et efficacement la contamination surfacique. Il est frquent que celle-ci soit elle mme l'occasion d'une incrustation de particules. On vite donc autant que possible les abrasifs contenant du fer. Une couche de 0.05 mm environ est enleve par un bain d'acide pour assurer une propret suffisante.

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Le dgraissage : Le magnsium n'tant pas attaqu par les solutions alcalines, on peut les utiliser pour nettoyer la surface avec une perte ngligeable de matire. Des containers en acier suffisent pour la plupart des bains cits (cf. annexe 10). Un simple bain de solvants (1 et 2) suffit pour un dgraissage des huiles. Pour enlever des peintures, des solutions plus caustiques (3 et 4) sont ncessaires. Enfin, un bain fortement alcalin (5) enlvera jusqu' de vieux traitements. Les bains d'acide : Une large palette de traitements est disponible pour nettoyer, enlever ou prparer une surface (cf. annexe 10). - les acides chromiques n'attaquant pas le magnsium, ils sont trs utiles pour enlever les produits de corrosion ou les vieux traitements chimiques. Il en va de mme dans une moindre mesure pour les acides chromique-sulphuriques. - certains acides servent activer une surface pour l'application d'un revtement. C'est le cas des acides fluorhydrique et sulfurique-fluorhydrique, qui sans pertes de mtal en amliorent l'adhsion. Le bain en acide fluor est un traitement particulier pralable au revtement par bichromate (voir plus loin). - un procd lectrochimique, l'anodisation fluore, permet un nettoyage efficace de la pice, toujours sans aucune perte de mtal. Un film tanche de fluorure de magnsium est obtenu. Celui-ci n'est toutefois pas adapt un revtement de peinture et doit tre enlev par une solution d'acide chromique. - les acides phosphorique, nitrique et nitrate-chromique nettoient les pices moules en liminant de 0.01 0.05 mm de matire. - plus destin aux pices forges ou moules au sable, les acides nitrate-actique et nitrate-chromique enlvent de 0.01 0.02 mm de matire. - pour liminer les contaminations dues un grenaillage ou un brossage, l'acide sulfurique est bien adapt. les critres de choix Le choix d'un traitement de protection dpend de l'environnement dans lequel se situe la pice : humidit et salinit de l'atmosphre, confinement ou non de la pice. On prte attention aux variations possibles de l'ambiance comme dans le cas d'une pice de moteur alternativement en service et au repos, et donc alternativement sche et soumise l'humidit ambiante. La frquence des inspections, le cot de la pice, son accessibilit sont galement des lments importants considrer. Les traitements envisageables se groupent en deux familles : les traitements de passivation chimique (appel aussi mordanage) et lectrochimique, et les revtements. Par des essais comparatifs en brouillard salin, on estime de manire approximative 48 h la tenue d'un mordanage acide, et 96 h celle d'un mordanage neutre et d'une oxydation anodique simple.

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2. Traitements de passivation
chimiques Le mordanage est utilis comme protection provisoire pour un stockage, ou comme base d'accrochage pour une rsine ou une peinture. Dans la plupart des cas, il s'agit de bichromates en solutions aqueuses acides ou neutres laissant aprs immersion un film de sels complexes insolubles (proprit anticorrosion de l'ion chromate). En annexe 10 figurent les principaux mordanages utiliss. Le mordanage acide, contrairement au mordanage neutre, attaque la pice sur une certaine paisseur. Le mordanage acide sera donc plus adapt des pices brutes de fonderie, et le mordanage neutre, quoique plus cher, aux pices usines dont les cotes doivent tre respectes. - la solution de chromate acide (Dow 1) donne une relativement bonne protection en stockage et transport, et est galement une bonne base pour les peintures. Celle-ci enlve environ 0.02 mm de matire. - les pices brutes de fonderie, exceptes celles contenant du thorium, peuvent tre protges par un traitement alun de chrome (Dow 4), ou chrome manganse pour tous les alliages, assez efficace en protection et en accrochage. - pour une application aprs usinage, on utilise une solution de bichromate (Dow 7), qui sans affecter les dimensions, est plus efficace que le traitement de chromate acide. Notons qu'il n'est pas applicable aux alliages contenant du thorium. L'anodisation galvanique (Dow 9) est en revanche adapte tous les alliages, toujours aprs usinage. Elle est en outre une excellente base d'accrochage. - pour une protection temporaire ou des retouches, les solutions de chromate-manganate (Dow 22) et d'acide chromique dilu (Dow 19) sont bien adaptes. La premire, pour un cot modique, offre une protection correcte, mais moins efficace que l'acide chromate. La seconde possde l'avantage d'tre facilement applicable en pinceau. Signalons que le traitement de nitrate ferrique (Dow 21), bien qu'enlevant environ 0.004 mm de matire, peut servir de protection jusqu' six mois de stockage. Celui-ci est galement bien adapt l'application de peintures fluides. Des traitements base de phosphate ont t dvelopps pour viter certains problmes lis l'vacuation des composs contenant des chromates. Ces traitements sont cependant moins efficaces en protection et ne peuvent donc convenir dans un environnement agressif. Citons les solutions de phosphate ammoniaque et les traitements N-Cote 500LT et NCote 978 dont les compositions figurent en annexe 11B. Pour des assemblages mettant en jeu de l'acier, du cuivre ou du laiton, et susceptibles d'tre soumis une forte corrosion galvanique, il est possible de raliser un bain stannique. C'est en outre une bonne surface d'accroche. Point-scurit : La solution de chromate acide ne doit en aucun cas entrer en contact avec la peau. lectrolytiques Le procd d'anodisation offre tel quel une mdiocre rsistance la corrosion, mais est applicable tous les alliages de magnsium. Il produit la surface un film complexe base de magnsie prsentant une trs bonne rsistance l'abrasion. Sa porosit et sa rugosit forme une excellente base d'accroche pour une peinture.

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Attention aux liquides (huiles, eau) qui sont ce moment facilement absorbables. Un colmatage combin avec ce traitement tanchise l'ensemble et fournit alors une excellente rsistance la corrosion. Quatre procds sous licences sont utilisables sur le march : Dow 17, HAE, Tagnite et Magoxid (cf. annexe 10). - Dow 17 : il est le seul contenir des chromates. Il offrirait une des meilleures bases d'accrochage pour une peinture, mais une rsistance la corrosion moins bonne que ses concurrents. L'paisseur supplmentaire du revtement varie entre 5 et 25 microns avec un enlvement de matire quivalent, qui vient doubler l'paisseur totale du revtement. - HAE : sa duret et sa rsistance l'abrasion sont plus importantes que pour le Dow 17, et il prsente galement une bonne base d'accrochage. La solution tant fortement alcaline, la pice doit tre rince aprs le traitement par un acide fluorhydrique dilu ou ammoniaque bifluorique par exemple. Les paisseurs des enlvements de matire et du revtement sont semblables ceux du Dow 17. - Tagnite et Magoxid : ils offrent une rsistance la corrosion suprieure celle de HAE et Dow 17 (essai ASTM B117, 96 h) du fait d'une porosit plus faible. Il n'est pas ncessaire de recourir un colmatage.

3. Revtements
le colmatage ('surface sealing') Il consiste combler les porosits et les dfauts dbouchants par une rsine synthtique (gnralement des poxides comme l'Araldite 985 ou 597) que l'on polymrise une temprature de l'ordre de 200C. Sa pleine efficacit dpend beaucoup du soin apport la prparation de la surface. On doit en effet liminer autant que possible les impurets capables de gner la pntration de la rsine au fond des pores. Une chromatation ou une anodisation, suivies d'un schage 200C pendant environ 10 mn, constituent un pr-traitement efficace avant la cuisson. Il est possible de raliser successivement plusieurs couches. On produit ainsi un revtement fin, souple, rsistant aux chocs et parfaitement impermable l'eau. les peintures Peintures ou vernis peuvent tre appliqus aprs un traitement lectrochimique de conversion et/ou un colmatage, qui constituent de bonnes surfaces d'accroche. Une propret rigoureuse de la surface est indispensable. On y applique ensuite une ou plusieurs couches primaires (pigmentes de chromate de zinc ou de strontium), puis une ou plusieurs couches de finition choisies en fonction du milieu ambiant, de la couleur et de la texture souhaites. Les peintures utilises doivent tre non saponifiables, mme lorsqu'elles sont appliques sur un revtement chimique ou anodique, et ce en raison des risques de corrosion. Quatre types de peinture ci-aprs sont gnralement utilises. - Peintures nitrocellulosiques et nitroacryliques, schant l'air et rsistant bien aux huiles et l'humidit, - Peintures base de rsines de polyurthanes ou de polyisocyanates, schant l'air ou l'tuve (60~100C), rsistant bien la dgradation aux UV, - Peintures glycrophtaliques et olosynthtiques, schant l'air ou cuites au four, souples et lgres, - Peintures base de rsines poxides (les plus utilises), schant l'air ou cuites au four (180~200C), dures et rsistantes l'abrasion.

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Notons que les peintures cuites offrent une bien meilleure protection que celles appliques froid. Ces dernires sont d'ailleurs parfois cuites dans ce but, mais sont alors plus difficiles enlever. Idalement, une couche primaire de peinture est applique avant l'assemblage sur toutes les surfaces de pice, surtout s'il n'y pas eu de colmatage. Le revtement des boulons et des crous aprs assemblage est une assurance supplmentaire d'une bonne tenue la corrosion. autres Protection par dpt lectrolytique : Il est possible de raliser un revtement mtallique par un chromage ou un nickelage. Tel quel celui-ci sera permable du fait de la porosit inhrente de ces mtaux. Aussi, on intercale des couches intermdiaires de cuivre ou de zinc. Le cot de ces procds est assez lev. Protection par cataphorse : Pour les pices fabriques en srie, ce procd permet une bonne pntration dans les corps creux sur une paisseur constante. La rsistance la corrosion est bonne avec une tenue en brouillard salin de 250 h. Protection par un revtement organique : Un revtement organique de type rilsanisation, comme le Nylon, peut tre utilis.

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V - L

S EC UR IT E

Le maniement du magnsium ncessite quelques prcautions d'usage au regard de sa relative facilit ragir fortement avec certains produits courants : eau, oxygne, hydrogne, silice. Cependant lorsqu'une certaine logique de scurit est respecte, son emploi ne prsente pas plus de difficults que celui de l'aluminium.

1. La matire
la rglementation De manire gnrale, l'implantation d'un atelier doit respecter des arrts-types concernant la fonderie (n284), l'usinage (281, 282), les traitements thermiques (285) ou chimiques (287, 288). Deux arrts, figurant en annexe 11, sont spcifiques au magnsium : le premier sur les poudres et copeaux (263), et l'autre concernant le travail du magnsium (264). Ainsi pour une quantit de stockage comprise entre 10 et 500 kg, une dclaration suffit. Au-del de 500 kg, une autorisation est ncessaire. les risques et la prvention Physiologiquement, aucun effet nocif n'a jamais t signal. On attribuerait au contraire au magnsium une action anticancreuse. Les risques quant son emploi sont plutt lis sa ractivit. L'inflammation : A l'tat massif, le magnsium vacue bien la chaleur grce ses bonnes proprits thermiques. Toutefois pour des tempratures dpassant de 20 30C le point de fusion et ce sur l'ensemble de la pice, il y a risque d'inflammation. Ce point varie entre 520C pour les alliages les plus fusibles jusqu' 720C pour le magnsium pur. Sous forme divise, la temprature d'auto-inflammation dpend de la forme et de la taille du fragment, ainsi que de l'nergie d'activation. Elle peut descendre moins de 400C pour de petites particules ou des fragments bords trs fins. La poussire de magnsium peut s'ignifuger et galement exploser une temprature de 300C. On notera que le magnsium brle avec une flamme blanche trs brillante, ce qui peut surprendre une personne non avertie. Les moyens d'extinction : Si un feu de magnsium s'teint facilement pris ses dbuts, il devient en revanche extrmement difficile et dangereux de lutter contre un feu massif, avec tous les risques d'explosion qu'il peut comporter. C'est pourquoi il est important de combattre un feu le plus rapidement possible et avec la meilleure efficacit possible. L'eau ne doit jamais entrer en contact avec un feu de magnsium, ce qui l'exclut totalement comme moyen d'extinction. L'utilisation d'eau conduirait des projections violentes, voire des explosions et la propagation du feu. Pour viter malgr tout un tel rflexe en cas de danger, il est conseill de supprimer toute installation d'eau proximit, de bien informer les oprateurs des risques encourus, et de mettre leur disposition immdiate les moyens adquates.

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Peuvent tre utiliss, par ordre d'efficacit : - des flux de sels secs bas point de fusion et spcifiques l'extinction du magnsium, comme par exemple des chlorures de magnsium, de calcium, de potassium ou de sodium, - des sables secs et sans silice, - des extincteurs de type D, mais pas d'extincteur eau, mousse, poudre sche, azote ou gaz carbonique. le stockage Le souci principal du stockage des produits base de magnsium est de les protger contre l'humidit et les risques ventuels d'inflammation. Les lingots : Il est conseill de stocker les lingots de magnsium dans un abri qui lui est propre, ou du moins de les sparer des produits facilement inflammables. Ils doivent tre protgs d'un contact direct avec l'eau et, si possible, des fluctuations atmosphriques pouvant condenser l'humidit ambiante. Les copeaux : Secs, ils seront stocks dans des fts en acier strictement rservs cet usage, par petites quantits et par type d'alliage. Les fts seront munis de couvercles tanches que l'on pourra lgrement pressuriss pour les garder l'abri de l'humidit ambiante. La nature du produit sera clairement indique sur le ft. Si un fluide de coupe a t utilis, les copeaux seront placs dans des containers ventils et galement en acier. Les dchets fins et les poussires : Ils peuvent tre soit brls, soit traits, soit mlangs, soit fondus. - Disposs en une couche de 5 cm environ sur une plaque d'acier en pente, ils sont mis feu distance. Des oxydes de magnsium sont obtenus. - Une solution de 5% en chlorure ferrique mlang dans un rapport 1:1 dsactive les particules et les rend non-combustible. La raction, exothermique, produit de l'hydrogne, des chlorures et des hydroxydes. - Dans un rapport 5:1 ou plus, on peut mlanger les particules avec un sable sec. - Ils peuvent tre refondus sous flux et ainsi rcuprs s'ils sont suffisamment propres de toute impuret. le recyclage Le magnsium, comme l'aluminium, consomment relativement peu d'nergie lors des oprations de recyclage. C'est un atout important tant d'un point de vue conomique qu'cologique. Les centres de recyclage Les grands producteurs de magnsium intgrent gnralement le recyclage leur production. Ils obtiennent un magnsium qualifi de secondaire et destin selon son degr de puret diverses industries : lingots de fonderie, produits extruds ou pulvrulents, anodes sacrificielles. Pour le magnsium provenant des moulages sous-pression, MEL possde Manchester (GB) un centre spcialis dans ce type de recyclage. Il est possible de recycler le magnsium en interne. Mais cela ncessite un investissement humain et financier pouvant tre consquent. Seules les fonderies avec de larges productions sont susceptibles d'en tirer avantage.

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Les dchets Les dchets ont des origines et des formes multiples : rsidus de fonderie (masselottes, boues), d'usinage (copeaux, poussires), pices dfectueuses avec ou sans revtements, ... Le recyclage des dchets susceptibles d'tre valoriss n'inclut en fait que ceux qui sont relativement propres (type 1,2,3), c'est dire exempts de liquides ou de corps trangers. Pour les autres (type 4, 5, 6), seuls ceux dont les contaminants peuvent tre facilement enlevs sont rentables.
Fragments amonts 1A - produits propres de fonderie (masselottes, biscuits, ...) 1B - pices propres et dfectueuses de fonderie 2 - fragments propres munis d'inserts en acier ou en aluminium. Pas de contaminations de cuivre ou de laiton 3 - fragments peints, avec ou sans inserts (acier et aluminium) Fragments avals 4 - fragments souills de liquides (huiles, ...). Ils peuvent contenir des contaminations de cuivre, d'aluminium, ou des poussires (balayage) 5A - fragments propres d'usinage (copeaux, ...) 5B - fragments souills d'usinage (huiles, ...) 6A - rsidus secs de fonderie (boues, crasses) sans flux 6B - rsidus secs de fonderie contenant des flux

Tab.5 -Classification des divers types de dchets

La rentabilit d'un recyclage est intrinsquement lie la facilit de rcuprer le mtal. Il est donc prfrable d'viter toute contamination superflue des fragments, qui est souvent rapide et multiforme (poussires, oxydations, ...) lorsqu'ils sont ngligs. Comme nous l'avons soulign plus haut, quelques rgles simples suffisent pour ne pas dvaloriser ces dchets : rcupration rgulire, stockage appropri et tiquetage prcis. La limite de rentabilit est estime environ 40% de magnsium. En de, les dchets pourront tre dtruits ou stocks. Un recyclage interne dpend des moyens mis en place, mais n'est en gnral efficace que pour les types 1, 2 et 3. Les autres types de fragments pourront tre adresss une socit spcialise ou un producteur. Le processus : Les techniques utilises pour liminer les contaminants se groupent en deux familles : utilisation de flux absorbants ou dispersion d'argon. Les principales tapes sont la prparation des fragments, la fonte, l'limination des oxydes et du fer, l'ajustement de la composition, l'limination des gaz dissous, puis la mise en forme. L'annexe 12 dtaille ces procdures en fonction du type de fragment.

2. Le personnel
Les protections corporelles : Afin de se protger en cas d'accident, les oprateurs lis la fonderie devront s'quiper de vtements adapts : casque avec protection faciale, lunettes de protection, gants et tablier de travail, chaussures protges par des gutres . Une aide de premire urgence doit tre disponible tout moment, en particulier dans le cas de blessures dues des projections de mtal fondu. Des douches seront prvues cet effet [15]. Un personnel qualifi pour les soins de ce type de blessure sera form. La formation : Il est important que le personnel soit bien inform de la spcificit du magnsium, de ses dangers potentiels et des moyens d'y faire face avec une scurit optimale.

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3. Les installations
Les sols doivent tre rsistants aux chocs thermiques et tanches toute absorption d'eau. Un revtement rfractaire (pavage de brique) ou un bton spcial sont recommands par rapport un bton ordinaire. Ce dernier, poreux de nature, contient toujours un certain taux d'humidit, ce qui peut tre dangereux dans le cas d'un versement accidentel de magnsium. Des plaques en acier seront places dans les endroits risques.

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CONCLUSION Les technologies de production de produits mouls en magnsium ont atteint aujourd'hui un niveau compatible avec les besoins industriels d'une production moderne. Les moulages permettent une prcision dimensionnelle de plus en plus proche des cotes, ce qui permet de rduire d'autant l'usinage. Ce dernier peut tre ralis sous de trs hautes vitesses, ce qui est un avantage certain en matire de gain de temps et donc d'conomie. Enfin, en ce qui concerne la corrosion, les traitements de surface et certains alliages disponibles peuvent prtendre concurrencer les alliages d'aluminium. Comme nous pouvons le constater, le magnsium atteint aujourd'hui une certaine maturit qui intresse de plus en plus les industriels. Longtemps rticents l'intgrer dans leur fabrication pour des raisons diverses (cot du changement, ractivit du magnsium, apprhension de la corrosion), ils sont aujourd'hui plus proches de franchir le pas. On constate la cration d'un ple franais consacr au magnsium, PREDIMAG ; le programme allemand MADICA pour le dveloppement industriel du magnsium ; des associations de grande envergure entre les producteurs, les fonderies et les constructeurs automobiles (VW, BMW, GM, FORD, AUDI) ; des investissements importants pour la production primaire l'aube du prochain millnaire. Cette effervescence fait effectivement penser que le magnsium a un avenir. Reste savoir lequel : or blanc du XXI sicle ou simple feu de paille ? Ceux qui tireront le march sont certainement les constructeurs automobiles. L'opinion publique avertie est consciente de la ncessit de mnager notre environnement et nos ressources. Des pressions politiques se font jour, concrtises par des lois de plus en plus restrictives. Aux Etats-Unis, la loi CAFE anti-pollution incite les constructeurs allger leurs vhicules. Consquence : FORD, GM et CHRYSLER visent moyen terme une rduction de 40% en masse. En Europe, la tendance est comparable, quoiqu' une chelle plus modeste. D'autres lois en faveur du recyclage taxeront prochainement la production primaire afin d'en stimuler le secteur. Fort d'atouts indiscutables, et pour peu qu'il russisse s'imposer, le magnsium pourrait devenir un concurrent redoutable non seulement dans la niche des matriaux lgers, mais galement comme un produit de remplacement de matriaux plus traditionnels (fontes, aciers).

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BIBLIOGRAPHIE

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ANNEXES

1 - Les diffrents partenaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A. Les producteurs et quelques chiffres B. Les fournisseurs C. Exemples d'application

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2 - Caractristiques physiques et chimiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A. Comparaison d'alliages de magnsium et d'aluminium B. Comparaison d'alliages typiques de magnsium 3 - Shmas de principe de procds de moulage 4 - Atmosphres protectrices

. . . . . . . . . . .

41

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

44 46 47

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5 - Les traitements thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A. Mise en solution, prcipitation et dtente B. Aprs soudage 6 - Les conditions de coupe

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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50 53 54 55 58 65 69

7 - Caractristiques principales des colles structurales 8 - Brasabilit d'alliages de magnsium 9 - Design et corrosion galvanique 10 - Les traitements de protection 11 - La rglementation 12 - Le recyclage

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Sources : An.2A [12] ; An.2B [27] ; An.3 fig.2 [16], fig.60, 65-67 [7.M3514] ; An.4 tab.2 [23], fig.1 et 2 [9] ; An.5A tab.I et II [7.M1305], tab.1, 2 et 5 [1] ; An.5B [1] ; An.6 [14] ; An.7 [6) ; An.8 [5] ; An.9 fig.5-9 [8], app.X [13] ; An.10 [11] ; An.12 [24].

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ANNEXE 1 LES DIFFERENTS PARTENAIRES A - L ES PRODUCTEURS ET QUELQUES CHIFFRES

Priode 1995

jusqu'en 2000

partir de 2000

Producteur Amrique du Nord Dow (USA) Alcoa (USA) Northwest alloys (USA) Magcorp (USA) Norsk Hydro Becancour (C) Timminco (C) Europe Norsk Hydro Prosgrunn (N) Pechiney (F) Societa italiano magnesio (I) Magnohrom (Y) Brsil CIE Chine TOTAL Dead Sea Magnesium (Is) Expansion possible CIE & Chine PROD. TOTALE Dead Sea Magnesium (2) Queensland (Au) Noranda (J) Iceland Etats du Golfe Inde Jordanie TOTAL PROD. TOTALE

Quantit (103 T/an) 118 49 36 36 60 12 51 15 12 5 12 40 30 476 25 43 30 574 25 60 58 25 10 7 50 809 673

Statistiques sur les parts de march en 1995 Type Elments d'alliage pour l'aluminium Dsulfuration de l'acier et fer nodulaire Applications structurales Usage chimique Forgeage et extrusion Protection cathodique % 53 18 15 7 4 3

Statistiques sur la croissance de la consommation du magnsium sur la priode 1983-95 Type Elments d'alliage pour l'aluminium Moulage fer nodulaire Dsulfuration de l'acier lectrochimie moyenne globale du secteur % 3.1 83-91 : 8.1 91-95 : 20.5 4.6 9.5 3.3 3.5

38

B - L ES FOURNISSEURS Avertissement : c'est une liste non exhaustive et non prfrentielle que nous proposons, celle-ci ayant t constitue au gr des diverses lectures. de fours en France : - Metafour : four creuset 104 bd Louis Armand - 93330 Neuilly sur Seine - Tl : 01 43 00 86 06 - Lethiguel, reprsentant de Westofen (DE) 169 av Charles de Gaulle - 69160 Tassin la Demi Lune - Tl : 04 78 34 86 24 l'tranger : - Westofen Lorenz-Schott Strasse 5 - 55252 Mainz-Kassel - Allemagne - Tl : 49 61 34 20 76 - Rauch Fertigungtechnik Fichtenweg 3 - 4810 Gmunden - Autriche - Tl : 07612 39 29 0 - Dynarad (USA) reprsent en Europe par Westofen (DE) 575 Whitney Street - San Leandre CA 94577 - USA - Tl : 1 510 638 2000 de creusets en France : - Morgan Thermic 19 r Toulon - 69007 Lyon - Tl : 04 78 52 40 61 - Lethiguel Tassin la Demi Lune (69) - La Resistance RD rte Luye - 05000 Gap - Tl : 04 92 53 47 47 l'tranger : - RT&F 12314 Elmwood av - Cleveland, Ohio 44111 - USA - Tl : 1 216 252 1500 de produits mouls en France : - SAM (Socit Aveyronnaise de Mtallurgie) : moulage sous pression zi des Prades BP 9 - 12110 Viviez Cedex - Tl : 04 65 43 67 00 - Fonderie Messier : moulage au sable zi Touya - 64260 Arudy - Tl : 05 59 82 59 70 - Fonderie du Midi : moulage en coquille et au sable 19 Premire avenue ZI - 13127 Vitrolles - Tl : 04 42 10 52 67 - Lachenal : moulage en coquille sous pression 67 rte de Bonneville - 74104 Annemasse Cedex - Tl : 04 50 94 10 85 l'tranger : - Dynacast, reprsent par Dynacast France Melun (77) Tything road - Alcester - Warwickshire B49 6EW - UK - Tl : 789 400999 - Otto Fuchs Metallwerke Postfach 1261 - D 5882 Meinerzhagen - Allemagne - Tl : 49 235 47 31 - Lauktter GmbH : moulage en coquille sous-pression Postfach 1170, Krummer Weg 27/29 - D 59329 Wadersloh - All. - Tl : 49 2523 1443 - Andreas Stihl Magnesium Druckguss : moulage sous-pression Andreas Stihl Str. - D 54595 Prum-Weinsheim - Allemagne - Unitech GmbH, reprsent par ITC La Wantzenau (67) : moulage sous-pression Steiermrker Str. 49 - A 4560 Kirchdorf - Austria - Tl : 75 82 42 61 0

39

- Meridian Magnesium : moulage sous-pression (leader mondial) Gustav Nachtigal Str. 5 - D 65189 Wiesbaden - Allemagne Stab. via Glair 41 - 11029 Verres - Italie - Temponik : procd original de moulage (le 'tempocast') Raevevej 3 - DK 7800 Skive - Danemark - Tl : 45 97 52 79 11 - Thixomat (USA) : procd original de moulage (la thixocoule) 717 Huron St. - Ann Arbor - MI 48104 - USA - Tl : 313 995 5550 de produits corroys : Trois distributeurs franais de profils raliss par Otto Fuchs (DE) et MEL (GB) : - Technal 271 r Lon Joulin - 31100 Toulouse - Tl : 05 61 31 25 25 - Horcan Haguenau (67) - Aubry Profils 7 chem Cressonnires - 95500 Gonesse - Tl : 01 39 87 58 00 de produits extruds - MEL (Magnesium Elektron Limited) PO Box 23 Swinton - Manchester M27 8DD - England - Tl : 0161 911 1000 - Spectrulite Consortium Inc (Kaiser Magnesium Extrusions) College and Weaver str. - Madison - IL 62060 - USA - Tl : 616 452 5190 de traitements de surface en France : - Richard SA (procd Magplate) : revtement de Ni 4 r Dsir Granet - 95100 Argenteuil - Tl : 01 30 25 89 59 l'tranger : - Technology Application Group (procd Tagnite) 4957, 10 av south - Grand Forks - North Dakota 58201 - USA - Tl : 701 746 1910 - Luke Engineering & MFG (procd Magoxyd) reprsent en Europe par AHC 456 south boulevard Wadsworth - Ohio 44281 - USA - Tl : 216 335 1501 - AHC Boelckestr. 33-57 - D 50171 Kerpen - Allemagne - Tl : 49 223 75 90 10 - Dow Europe Bachtobelstr. 3 - CH 8810 Horgen - Suisse - Tl : 011 41 1 728 2111 - Ciba-Geigy Ltd (rsines pour colmatage) Duxford, Cambridge de poteyage - Acheson France zi Ouest, r Georges Besse - 67150 Erstein - Tl : 03 88 59 01 23 - Foseco chem Noir - 08350 Donchery - Tl : 03 24 29 89 89

40

C - EXEMPLES D'APPLICATION automobile armatures de roue structure de siges, de portes, de planches de bord support et logement de colonne de direction, moyeu pdale de frein aronautique et spatial encadrement de verrires d'avions de chasse pices d'ailes et d'ailerons pices de train d'atterrissage, de turboracteurs, botiers d'engrenage compartiment moteur d'hlicoptres (carter et couvercle) structures de lanceurs et de satellites lectronique botier de magntoscope, d'ordinateur, de camra, de tlphone portable actionneurs de disques, unit de lecture de disquettes dissipateurs de chaleur enceinte de haut-parleur sports et loisirs - cycle : cadre, drailleur, frein - raquette de tennis, club de golf, hockey - moulinet de pche biens d'quipement - outils portatifs (lments de trononneuse, perceuse, tournevis, ...) - structure de tondeuse gazon - chelle, diable installations techniques - nuclaire : gainage de combustible (faible section de capture du magnsium) divers - taille-crayon - armatures de valise

41

ANNEXE 2 CARACTERISTIQUES PHYSIQUES ET CHIMIQUES A - COMPARAISON D'ALLIAGES DE MAGNESIUM ET D'ALUMINIUM

42

B - COMPARAISON D'ALLIAGES TYPIQUES DE MAGNESIUM

43

... ET LEURS CARACTERISTIQUES

44

ANNEXE 3 S HEMAS DE PRINCIPE DES DIVERS PROCEDES DE MOULAGE

Fig 2 Sketch showing cold chamber (a.) and hot-chamber (b.) die casting

Fig 65 Machine chambre chaude pour coule sous pression (doc. AFNOR)

Fig 66 Machine chambre froide horizontale pour coule sous pression.

45

Fig 67 Machine chambre froide verticale pour coule sous pression

Fig 60 Moulage en coquille basse pression

46

ANNEXE 4 LES ATMOSPHERES PROTECTRICES

47

ANNEXE 5 LES TRAITEMENTS THERMIQUES A - MISE EN SOLUTION,

PRECIPITATION ET DETENTE

48

49

B - T RAITEMENTS THERMIQUES APRES SOUDAGE

ANNEXE 6 LES CONDITIONS DE COUPE 50

51

52

53

ANNEXE 7 CARACTERISTIQUES DES PRINCIPALES COLLES STRUCTURALES

54

ANNEXE 8 BRASABILITE D'ALLIAGES DE MAGNESIUM

55

ANNEXE 9 DESIGN ET CORROSION GALVANIQUE

56

57

ANNEXE 10 LES TRAITEMENTS DE PROTECTION

ALKALINE CLEANERS

Name
Mild Etch

Composition
2.5% Na3PO412H20 2.5% Na2CO31OH2O 0.06% soap in water 3% Na4P20710H20 7% Na2B4071OH20 0.75% NaF in water 2-5% NaOH in water 10% NaOH in water

Procedure
Immerse 5-15 minutes in boiling solution. Immerse parts 2-5 minutes at 17O~180 F. Removes 0.0001 0.0002 in 5 minutes. Brightens die castings.
-

Deoxidizing Alkaline Cleaner

Caustic Soda Caustic Soak

Immerse 5-30 minutes in boiling solution. Maintain pH of bath above 13. Soak for 10-20 minutes at a temperature of 190-212 0F. Rinse very thoroughly. Maintain pH of bath above 11 Immerse for 3-10 minutes at a temperature of 190-212 0F. Can be used even at room temperature if the cleaning needed is not extensive. Rinse very thoroughly. Cleaning is speeded if a direct current of 10-40 Amps/sq. ft. at 6 volts is applied.

Heavy-Duty Alkaline

1.5-6% NaOH 1% Na3PO412H20 in water

NOTE: Alkaline cleaners containing more than 2% sodium hydroxide will attack ZK6O alloy and should not be used on this alloy.

ACID PICKLES

Name Acid Fluoride

Composition 6.7 oz NaHF2 or KHF2 or NH4HF2 Water to make 1 gal. 25 vol% of glacial Acetic acid 6.5% NaNO3 in water 18% CrO3 in water

Procedure Immerse 5 minutes at room temperature

Acetic-Nitrate

Immerse for 30-60 seconds at 70-80 0F. Contain in a tank lined with 3003 Al, ceramic, or rubber Immerse for 1-15 minutes at 190-212 0F. Contain in a tank lined with lead, stainless steel, or 1100 Al. If graphite lubricant is to be removed, treat 10-20 minutes in the Caustic Soak; otherwise, simply alkaline clean. Rinse thoroughly in cold water. Immerse for 3 minutes at 70-90 0F while agitating. Use additions of chromic acid to keep the pH at about 0.5-0.7; do not allow it to exceed about 1.7. Contain in a ceramic tank or one lined with lead, stainless steel, synthetic rubber, or vinyl-base materials. Immerse for 30-120 seconds at 70-900F. Contain in tanks lined with synthetic rubber or vinyl-base materials. Swab until clean Strip any paint or prior coatings and degrease. Immerse at least 250 mm below the surface. Use AC current, starting at a low voltage and raising gradually to 120 V. If etching occurs, limit to 90 V. Continue for 10-15 minutes or until the current falls below 50 Amps/sq.m. Use tanks, connectors, and clamps of magnesium. The fluoride coating produced must be removed by the Chromic Acid Pickle before further treatments. Immerse for 0.5-5 minutes at 70-85 0F.

Chromic Acid

Chromic-Nitrate

18% Cr03 3% NaNO3 in water

Chromic-Nitrate

30% Cr03, 2.6 vol% of 70% HNO3, 0.8 vol% of 60% HF in water 10% CrO:3 0.1% H2S04 15-25% NH4HF2 in water

Chromic-sulfuric Fluoride Anodize

Hydrofiuoric

1l vol% HF in water

ACID PICKLES (Continued)

Name Hydrofluoricsulfuric Nitric Acid

Composition 15-20 vol% HF 1 vol% H2SO4in water 7.5 vol% of 70% HNO3 in water

Procedure Immerse for 2-5 minutes at 70-90 0F. Rinse in cold water Immerse for 30-60 seconds at 70-80 0F. Use ceramic, rubberlined or aluminum tanks. Immerse for 10-15 seconds and allow to drain in air for 30-60seconds, then dip in caustic solution at 70-80 0F for 30seconds. Contain in tanks lined with rubber, glass, ceramic, or lead.

Phosphoric

50-85 vol% H3P04 in water; 8-12% NaOH in water

Sulfuric

3 vol% of Immerse 10-15 concentrated H2S04 seconds at 70-90 0F in water.

CHROMATE CONVERSION COATINGS

Name Chrome Pickle (#1)

Composition 1.5 lb Na2 Cr2072H2 O 1.5 pints 70% HNO3 Water to make 1 gal.

Procedure Alkaline clean. Rinse thoroughly in cold running water. Immerse parts 30-120 seconds at room temperature. After dip, hold parts above tank for about 5 seconds, the time being critical. Rinse thoroughly in cold running water. If the coating becomes pale, the etch shallow, and the action on the metal slow, the solution is depleted. Mechanically clean, rinse with cold water. Alkaline clean, rinse with cold water. Immerse 2-15 minutes in boiling solution. Cold water rinse. Maintain pH between 2.5-3.5 by addition of H2S04. Solution is depleted at a pH of 5.5. Alkaline clean, cold water rinse. Pickle in the acid fluoride or hydrofluoric acid pickle, rinse thoroughly in cold running water. Immerse 30 minutes in boiling solution. Rinse thoroughly in cold running water. Maintain the pH between 4.1 and 5.5, adjusting upward with NaOH and downward with Cr03 Alkaline clean, cold water rinse. Immerse for 25-30 seconds at 70-100 0F. Cold water rinse. When the pH reaches 1.7, the bath is depleted, but may be revived 4-5 times by addition of H2S04. Immerse 2 hours at room temperature. Rinse in water. Can be used up to 212 0F with reduced treatment time.

Chrome-Alum (#4)

4.0 oz K2Cr2 (S04)4 13.3 oz Na2Cr2 07 2H2 O water to make 1 gal.

Dichromate (#7)

1-1.5 lb Na2Cr2 072H20 0.33 oz. CaF2 or MgF2. Water to make 1 gal.

Chromate Manganate (422)

1.5 lb Na2Cr2 072H20 2/3 oz KMnO4 0.34 oz concentrated H2 S04

Chrome Manganese

10% Na2Cr2 07 2H2 O 5% MnS045H20 5% MgS047H20 in water

CHROMATE CONVERSION COATINGS (Continued)

Name Dilute Chromic Acid (#19)

Composition 1.3 oz Cr03 1 oz CaS042H2O Water to make 1 gal.

Procedure Alkaline clean, rinse in cold running water. Add chemicals in order shown, stirring vigorously for at least 15 minutes. Immerse 30-120 seconds, or brush or spray until a brassy finish is obtained. Rinse in cold water (optional); never use hot water. To assure saturation, a bag containing CaSO4 can be suspended in the solution. Alkaline clean, rinse thoroughly in cold running water. Immerse 15-180 seconds at 60-1000F while agitating. Rinse thoroughly and quickly in cold water. Keep time between immersion and rinsing short to prevent staining. Alkaline clean, rinse thoroughly in cold running water. Acid fluoride pickle, rinse thoroughly in cold running water. Rack parts and connect electrically with steel tank. Immerse 10-30 minutes at 120-140 F. Usually takes 70 ampere-minutes/sq. ft. to get a uniform coating. Rinse thoroughly in cold water. Maintain pH between 5.6-6.0 using a solution containing 5% of Cr03 and 5% H2S04. Alkaline clean, cold water rinse. Immerse 5-120 seconds at room temperature, air drain 5 seconds, cold water rinse. Solution can be revivified many times.

Ferric Nitrate Bright Pickle (#21)

24 oz Cr03 5.3 oz Fe(N03)9H2 O 0.47 oz KF. Water to make 1 gal.

Galvanic Anodize (#9)

4 oz (NH4)2S04 4 oz Na2 Cr2O72H2O 0.33 fl oz NH4OH (sp gr of 0.880) Water to make 1 gal.

Modified Chrome Pickle (#20)

2 oz NaHF2 24 oz Na2Cr2O7 2H2O, 1.33 oz Al2 (S04 )314H2O. 1 pt HNO3 (70%). Water to make 1 gal.

PHOSPHATE CONVERSION COATINGS

Name Ammonium Phosphate (#18)

Composition 16 oz NH4H2PO4 4 oz (NH4)2 SO3 H20, 2 f1 Oz 30% NH3. Water to make 1 gal.

Procedure Alkaline clean. Running cold water rinse. Immerse for 90-120 seconds using mild agitation, running cold water rinse. Neutralize with immersion for 60-120 seconds at 160-190F in 16 oz/gal NaOH, running cold water
rinse.

Prep-N-Cote 500LT

A proprietary solution sold by Parker & Amchem Co. 300 Brookside Avenue Ambler, Pa 19002 A proprietary solution sold by Parker & Amchem Co.

Prep-N-Cote 978

SPECIAL CONVERSION COATINGS

Name Stannate Immersion (#23)

Composition 1.33 oz NaOH 6.7 oz K2SnO33H20 1.3 oz NaC2H302 3H20, 6.7 oz Na4P2O7 Water to make 1 gal.

Procedure Prepare bath in order given, with the Na4P2O:added at 140-150 F. Alkaline clean thoroughly, rinse in cold water. Hydrofluoric acid pickle, rinse in cold water. Immerse 20 minutes at 180F while agitating, rinse in cold water. If part to be painted, neutralize by immersing 30 seconds at room temperature in 6.7 oz NaHF 2/gal water in a lead, rubber, or synthetic rubberlined tank.

ANODIC COATINGS

Name Anodize (#i7)

Composition NH4HF2 32 oz AC; 48 oz DC Na2Cr2O72H2 O 13.1 oz AC or DC 85% H3P04 11.5 fl. oz AC or DC Water to make 1 gal.

Procedure Heat half the water required to 16O0F and add the NH4HF2. Add rest of mater~ais, heat to 1800F and stir thoroughly for 5-10 minutes. Alkaline clean, rinse in cold water. Immerse at 160-180 0F and apply sufficient voltage to result in a current of 5-50 Amps/sq. ft. Keep raising voltage to maintain current constant. Thin coating will be complete at about 70 volts; the thick, at about 90 volts with a
fresh bath.

HAE Anodic Coating

22 oz KOH 5.4 oz Al(OH)3 4.5 oz KF 4.5 oz Na3 PO4 12H20, 2.5 oz KMnO4. Water to make 1 gal.

Use alternating current with a current density of 1.5-2.5 Amps/ dm2. Maintain bath below 200C. For thin doating, run for 7-10 minutes at 65-70 volts; for the thick doating, run for 60-90 minutes at 80-90 volts.

SURFACE SEALING

The material used for sealing should be a high-temperature curing epoxy resin. One material that has been found suitable is Araldite HZ985. There are 5 steps for complete application: 1. 2. Preheat the component to 200-220 C long enough that the temperature has been maintained for at least 10 minutes. Allow to cool to 60 C, then dip in the resin. Spraying can be used, but is not as satisfactory as dipping. Allow to air dry for 15-30 minutes, assuring uniform drainage. Bake at 2OO-22OC for 10-15 minutes. Repeat steps 2, 3 and 4 twice more to make for a total of 3 coats, except bake the final coat long enough that the part is at temperature for 45 minutes. The coating formed is about 0.025 mm thick.

3. 4. 5.

ANNEXE 11 LA REGLEMENTATION 65

AT/263 PRFECTURE DE Installations classes pour la protection de lenvironnement.

INSTALLATIONS SOUMISES A DCLARATION (Loi no 76-663 du 19 juillet 1976 et dcret n0 77-1 133 du 21 septembre 1977.)

Extrait de larrt prfectoral du

No 263. - Magnsium (Dpts de poudre de), fils et dchets, tels que tournures, copeaux, etc., suprieurs 10 kilogrammes

b) Quand la quantit emmagasine est suprieure 10 kilogrammes mais infrieure ou gale 500 kilogrammes. Prescriptions gnrales. 1 Le dpt sera situ et install conformment au plan joint la dclaration. Tout projet de modification de ce plan devra, avant sa ralisation, faire lobjet dune dclaration au commissaire de la Rpublique; 2 La quantit entrepose nexcdera pas 500 kilogrammes 3 Linstallation lectrique sera, entretenue en bon tat; elle sera priodiquement contrle par un technicien comptent. Les rapports de contrle seront tenus la disposition de linspecteur des installations classes. Lquipement lectrique des installations pouvant prsenter un risque dexplosion doit tre conforme larrt ministriel du 31 mars 1980 portant rglementation des installations lectriques des tablissements rglements au titre de la lgislation sur les installations classes susceptibles de prsenter des risques dexplosion (J.O. - N.C. du 30 avril 1980); 4 Le dpt sera install 10 mtres au moins de tout btiment habit et dans un local spcial, en rez-de-chausse, non surmont dtages. Ses lments de construction prsenteront les caractristiques de raction et de rsistance au feu suivantes - parois coupe-feu de degr 2 heures - portes donnant vers lintrieur coupe-feu de degr une demi-heure; - portes donnant vers lextrieur pare-flammes de degr une demi-heure. - toiture lgre et incombustible 5 Le dpt ne commandera ni un escalier ni un dgagement quelconque; il sera lui-mme dun accs et dun dgagement faciles. 6 Le local, parfaitement ar, sera maintenu soigneusement labri de leau et de lhumidit; 7 Lclairage artificiel se fera par lampes extrieures sous verre ou, lintrieur, par lampes lectriques incandescence sous enveloppe protectrice en verre ou par tout autre procd prsentant des garanties quivalentes. Il est interdit dutiliser des lampes suspendues bout de fil conducteur et des lampes dites baladeuses . Les conducteurs seront tablis suivant les normes en vigueur et de faon viter tout court-circuit ; linstallation sera priodiquement examine et maintenue en bon tat. Les commutateurs, les coupe-circuit, les fusibles seront placs lextrieur, moins quils ne soient dun type non susceptible de donner lieu des tincelles tel que appareillage tanche au gaz, appareillage contacts baignant dans lhuile, etc. . Dans ce cas, une justification que ces appareils ont t installs et maintenus conformment un tel type pourra tre demande par linspecteur lexploitant; celui-ci devra faire tablir cette attestation par la socit qui lui fournit le courant ou par tout organisme officiellement qualifi 8 Le chauffage du dpt ne pourra se faire que par fluide chauffant (air, eau, vapeur deau); la temprature de la paroi

66

extrieure chauffante nexcdera pas 150 C. Le local abritant la chaudire sera construit en matriaux incombustibles et coupe-feu de degr 2 heures. Il sera sans communication directe avec les ateliers ou magasins de ltablissement. Tout autre procd de chauffage pourra tre admis dans chaque cas particulier sil prsente des garanties de scurit quivalentes 9 Il est interdit de fumer dans le dpt, dy apporter ou dy allumer du feu sous une forme quelconque. Cette interdiction sera affiche en caractres trs apparents dans le local et sur la porte dentre, avec lindication quil sagit dune interdiction prfectorale 10 La porte dentre du local portera une affiche mentionnant la nature des matires entreposes et les prcautions prendre en cas dincendie 11 Il est interdit dentreposer dans le dpt dautres matires combustibles que le magnsium 12 Le magnsium sera contenu dans des rcipients mtalliques pourvus dun couvercle assurant une bonne fermeture; chaque rcipient ne devra pas renfermer plus de 75 kilogrammes de magnsium 13 Le local (sol et murs) sera maintenu en bon tat de pro pret, soigneusement dbarrass des poussires de magnsium accidentellement rpandues. Ces poussires seront noyes par faibles quantits dans un seau d eau ; cette eau ne sera pas rejete lgout 14 On placera prs de lentre du dpt un tas de sable dau moins 500 litres maintenu meuble et sec, ou un tas de copeaux de fer avec pelles de projection ou bien des seaux portatifs remplis de sable sec. Les moyens de secours contre lincendie ne comprendront ni seaux-pompes ni postes deau ordinaires. Les extincteurs poudre sont seuls autoriss. Ils seront munis dun signe distinctif nettement apparent;

15 Les dchets et rsidus produits par les installations seront stocks dans des conditions ne prsentant pas de risques de pollution (prvention des envols, infiltrations dans le sol, odeurs) pour les populations avoisinantes et lenvironnement. Les dchets industriels seront limins dans des installations rglementes cet effet au titre de la loi du 19 juillet 1976, dans des conditions ncessaires pour assurer la protection de lenvironnement. Lexploitant sera en mesure den justifier llimination sur demande de linspection des installations classes 16 Linstallation sera construite, quipe et exploite de faon que son fonctionnement ne puisse tre lorigine de bruits ariens ou de vibrations mcaniques susceptibles de compromettre la sant ou la scurit du voisinage ou de constituer une gne pour sa tranquillit. Les prescriptions de larrt ministriel du 20 aot 1985 relatif aux bruits ariens mis dans lenvironnement par les installations classes lui sont applicables, notamment en ce qui concerne les normes dmission sonore en limite de proprit aux diffrentes priodes de la journe, la mthodologie dvaluation des effets sur lenvironnement des bruits mis par une ou plusieurs sources appartenant ces installations et les points de contrle qui permettront la vrification de la conformit de linstallation. Les missions sonores des vhicules, matriels et engins de chantier utiliss lintrieur de ltablissement devront rpondre aux rglements en vigueur, en particulier aux exigences du dcret n0 69-380 du 18 avril 1969 et des textes pris pour son application. Lusage de tous appareils de communication par voie acoustique (sirnes, avertisseurs, haut-parleurs, etc.) gnants pour le voisinage est interdit, sauf si leur emploi est exceptionnel et rserv la prvention ou au signalement dincidents graves ou daccidents 17 Toutes dispositions seront prises pour quil ne puisse y avoir en cas daccident, tel que rupture de rcipient, dversement direct de matires dangereuses ou insalubres vers les gouts ou les milieux naturels (rivires, lacs, etc.). Leur vacuation ventuelle aprs accident devra tre conforme aux prescriptions de linstruction du ministre du commerce en date du 6 juin 1953 (JO. du 20 juin 1953), relative lvacuation des eaux rsiduaires des tablissements dangereux, insalubres ou incommodes.

Hygine et scurit des travailleurs. Lexploitant devra se conformer strictement aux dispositions dictes par le livre Il (titre III) (parties lgislative et rglementaire) du code du travail et aux textes pris pour son application dans lintrt de lhygine et de la scurit des travailleurs.

67

AT/264 PRFECTURE DE Installations classes pour la protection de lenvironnement.

INSTALLATIONS SOUMISES A DCLARATION (Loi n0 76-663 du 19 juillet 1976 et dcret n0 77-1133 du 21 septembre 1977.)

Extrait de larrt prfectoral du

No 264. - Magnsium et de ses alliages (Travail du)

Prescriptions gnrales 1 Latelier sera situ et install conformment au plan joint la dclaration. Tout projet de modification de ce plan devra, avant sa ralisation, faire lobjet dune dclaration au commissaire de la Rpublique; 2 Les lments de construction de latelier prsenteront les caractristiques de raction et de rsistance au feu suivantes - parois coupe-feu de degr 2 heures - couverture incombustible ou plancher haut coupe-feu de degr 2 heures - portes donnant vers lintrieur coupe-feu de degr une demi-heure; - portes donnant vers lextrieur pare-flammes de degr une demi-heure. Latelier ne sera pas surmont dtage occup par des tiers ou dtage habit; 3o Linstallation lectrique sera entretenue en bon tat; elle sera priodiquement contrle par un technicien comptent. Les rapports de contrle seront tenus la disposition de linspecteur des installations classes. Lquipement lectrique des installations pouvant prsenter un risque dexplosion doit tre conforme larrt ministriel du 31 mars 1980 portant rglementation des installations lectriques des tablissements rglements au titre de la lgislation sur les installations classes susceptibles de prsenter des risques dexplosion (J.O. - N.C. du 30 avril 1980); 4 Le sol de latelier sera impermable et incombustible ; il prsentera une pente convenable vitant toute stagnation deau au voisinage des machines; il sera toujours maintenu en bon tat de propret; 5 Il est interdit de laisser les copeaux, limailles, poussires et autres dchets de magnsium saccumuler prs des machines. Ces dchets seront conservs dix mtres au moins de tout btiment habit, dans des rcipients pourvus dun couvercle assurant une bonne fermeture. Si la quantit totale de dchets de magnsium est suprieure 10 kilogrammes, le dpt devra faire lobjet dune demande dautorisation pralable ou dune dclaration et satisfaire aux prescriptions de larrt dautorisation ou aux prescriptions gnrales correspondant larrt-type de la rubrique n0 263 6 Les poussires de meulage seront vacues par un aspirateur grande vitesse, dau moins 25 mtres par seconde. Les parois des tubes daspiration seront lisses, sans brides ni talons intrieurs aux raccords. La mise au sol lectrostatique de cette installation daspiration et des rcipients recevant les poussires ainsi aspires sera ralise. Ces poussires seront conserves hors des ateliers, labri de lhumidit, dix mtres au moins de tout btiment habit, dans des rcipients mtalliques pourvus dun couvercle assurant une bonne fermeture

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7 Le chauffage du dpt ne pourra se faire que par fluide chauffant (air, eau, vapeur deau), la temprature de la paroi extrieure chauffante nexcdera pas 150 o C. Le local abritant la chaudire sera construit en matriaux incombustibles et coupe-feu de degr 2 heures. Il sera sans communication directe avec les ateliers ou magasins de ltablissement. Tout autre procd de chauffage pourra tre admis dans chaque cas particulier sil prsente des garanties de scurit quivalentes 8 Il est interdit de pntrer dans latelier avec une flamme ou dy fumer. Cette interdiction sera affiche en caractres trs apparents dans le local et sur les portes dentre, avec lindication quil sagit dune interdiction prfectorale; 9 Lclairage artificiel se fera par lampes extrieures sous verre ou, lintrieur, par lampes lectriques incandescence sous enveloppe protectrice en verre ou par tout procd prsentant des garanties quivalentes. Il est interdit dutiliser des lampes suspendues un bout de fil conducteur et des lampes dites baladeuses . Les conducteurs seront tablis suivant les normes en vigueur et de faon viter tout court-circuit. Les commutateurs, les coupe-circuit, les fusibles, les moteurs, les rhostats seront placs lextrieur, moins quils ne soient dun type non susceptible de donner lieu des tincelles tels que appareillage tanche aux gaz, appareillage contacts baignant dans lhuile, etc. . Dans ce cas, une justification que ces appareils ont t installs et maintenus conformment un tel type pourra tre demande par linspecteur lexploitant; celui-ci devra faire tablir cette attestation par la socit qui lui fournit le courant ou par tout organisme officiellement qualifi 10 Latelier sera pourvu de moyens de secours contre lincendie appropris. Notamment, on disposera auprs de chaque machine dun rcipient contenant des copeaux de fer; on rpartira en plusieurs points de latelier une rserve de copeaux de fer ou, ventuellement, de sable maintenu meuble et sec avec pelles de projection. Les extincteurs poudre sont seuls autoriss. Ils seront munis dun signe distinctif nettement apparent. Il est interdit dutiliser de leau pour combattre des feux de magnsium. Cette interdiction sera affiche en caractres trs apparents dans latelier et sur la porte dentre 11 Les dchets et rsidus produits par les installations seront stocks dans des conditions ne prsentant pas de risques de pollution (prvention des envols, infiltrations dans le sol, odeurs) pour les populations avoisinantes et lenvironnement. Les dchets industriels seront limins dans des installations rglementes cet effet au titre de la loi du 19 juillet 1976, dans des conditions ncessaires pour assurer la protection de lenvironnement. Lexploitant sera en mesure den justifier llimination sur demande de linspection des installations classes l2 Linstallation sera construite, quipe et exploite de faon que son fonctionnement ne puisse tre lorigine de bruits ariens ou vibrations mcaniques susceptibles de compromettre la sant ou la scurit du voisinage ou constituer une gne pour sa tranquillit. Les prescriptions de larrt ministriel du 20 aot 1985 relatif aux bruits ariens mis dans lenvironnement par les installations classes lui sont applicables notamment en ce qui concerne les normes dmission sonore en limite de proprit aux diffrentes priodes de la journe, la mthodologie dvaluation des effets sur lenvironnement des bruits mis par une ou plusieurs sources appartenant ces installations et les points de contrle qui permettront la vrification de la conformit de linstallation. Les missions sonores des vhicules, matriels et engins de chantier utiliss lintrieur de ltablissement devront rpondre aux rglements en vigueur, en particulier aux exigences du dcret n0 69-380 du 18 avril 1969 et des textes pris pour son application. Lusage de tous appareils de communication par voie acoustique (sirnes, avertisseurs, haut-parleurs, etc.) gnants pour le voisinage est interdit, sauf si leur emploi est exceptionnel et rserv la prvention ou au signalement dincidents graves ou daccidents 13 Toutes dispositions seront prises pour quil ne puisse y avoir, en cas daccident tel que rupture de rcipient, dversement direct de matires dangereuses ou insalubres vers les gouts ou les milieux naturels (rivires, lacs, etc.). Leur vacuation ventuelle aprs accident devra tre conforme aux prescriptions de linstruction du ministre du commerce en date du 6 juin 1953 (JO. du 20 juin 1953) relative lvacuation des eaux rsiduaires des tablissements dangereux insalubres ou incommodes 14 Il est interdit dmettre dans latmosphre des fumes paisses, des bues, des suies, des poussires ou des gaz odorants, toxiques ou corrosifs susceptibles dincommoder le voisinage, de nuire la sant ou la scurit publiques, la production agricole, la bonne conservation des monuments et la beaut des sites.

Hygine et scurit des travailleurs. L exploitant devra se conformer strictement aux dispositions dictes par le livre Il (titre III) (parties lgislative et rglementaire) du code du travail et aux textes pris pour son application dans lintrt de lhygine et de la scurit des travailleurs.

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ANNEXE 12 LE RECYCLAGE

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REFERENCES DES ORGANISMES rglementation - AFNOR (Agence Franaise de la Normalisation) Tour Europe, 92049 Paris la Dfense cedex - Tl : 01 42 91 55 55 - CRAM (Prvention industrielle des risques professionnels et des accidents du travail) - DRIRE (Direction Rgionale de l'Industrie, de la Recherche et de l'Environnement) 146, rue Pierre Corneille - 69426 Lyon Cedex 03 - Tl : 04 72 61 52 51 centres techniques - CEMEF (Centre de mise en forme des matriaux) BP 207, 06904 Sophia Antipolis Cedex - Tl : 04 93 61 63 75 - CETIM (Centre Technique des Industries Mcaniques) Senlis (60), Saint-Etienne (42), Nantes (44) - CTIF (Centre Technique des Industries de Fonderies) 44 av. de la division - 92318 Svres Cedex - Institut de Soudure 90 rue Vanesses, ZI Paris Nord II - 93420 Villepinte - Tl : 01 49 90 36 00 - PEM (Pechiney Electromtallurgie, ancienne SOFREM) 6, pl. Iris, Tour Manhattan - 92087 Paris la Dfense - Tl : 01 47 62 88 00 centres d'information et de recherche - IMA (International Magnesium Association) 1303 Vincent Place - Suite One - Mc Lean, VIRGINIA 22101 - USA - Tl : 703 442 8888 - ITMg (Institut de la Technologie du Magnsium) 357, rue Franquet, Sainte-Foy - Quebec G1P 4N7 - Canada - Tl : (418) 650 2280 - JMA (Japan Magnesium Association) 2-1-3 Nihonbashi, Chuo-ku - Tokio 103 - Japon - PREDIMAG (Ple de recherche et de dveloppement industriel du magnesium) 46, Boulevard Barrieu - 63000 Royat - Tl : 04 73 29 50 99

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