PRTICA 8: EQUILBRIO QUMICO Introduo Muitas reaes no se processam totalmente, como se poderia esperar.

Por exemplo, reagindo 1 mol de H2 com 1 mol de I2, esperaramos que se formasse 2 mols de HI, de acordo com a equao: H2 (g) incolor + I2(s) marrom 2HI(s) incolor

No entanto, mesmo a elevadas temperaturas no obteramos mais que 1,6 mols de HI, restando ainda no sistema 0,2 mols de H2 e 0,2 mols de I2. Alm disso, mantendo-se constantes as condies do sistema, estas concentraes no variam mais com o tempo. Ento dizemos que a reao se processa at um certo ponto e ento, pra. A partir do tempo em que as propriedades macroscpicas do sistema no mais se alteram, dizemos que o sistema est em equilbrio. Neste exemplo citado, a propriedade macroscpica muito importante a cor do sistema por causa do reagente I2. No incio da reao a intensidade da cor mxima, diminuindo com o tempo, at permanecer constante no equilbrio. Neste caso a permanncia da cor importante indicao de que realmente a reao no se processou at o fim, pois, se isso acontecesse, o sistema final seria incolor. primeira vista, poderamos dizer que o equilbrio esttico, isto , que a reao simplesmente parou em determinado ponto. No entanto alguns experimentos mostram que, na realidade, o equilbrio Dinmico, ocorrendo, simultaneamente, duas reaes: Reao 1: H2 (g) Reao 2: 2HI(s) + I2(s) H2 (g) + 2HI(s) I2(s)

No equilbrio, as velocidades com que estas reaes ocorrem so iguais. Porm, no incio a reao 1 rpida e a segunda lenta. Isso s acontece porque a velocidade de uma reao depende das concentraes das espcies que esto reagindo. Desta forma, no inicio s existem H2 e I2. medida que a reao prossegue, so reduzidas as concentraes H 2 e I2, diminuindo a velocidade da reao 1. Por outro lado, a concentrao do produto HI vai aumentando gradativamente, aumentando tambm a velocidade da reao 2. As equaes das duas reaes podem ser escritas numa s equao, como se segue: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

A extenso de uma equao desse tipo (REAO REVERSVEL) representada por uma expresso de equilbrio, denominada constante de equilbrio, expressa por:

eq
Considerando a reao genrica:

[ HI ]2 [H 2 ] . [I 2 ]

aA + bB A sua constante de equilbrio ser expressa por:

cC

dD

eq

C c Dd Aa Bb

O ponto de equilbrio e, portanto, as extenses da reao podem ser deslocadas, mudando-se as condies do sistema. Os principais fatores que influem sobre o equilbrio qumico so: a) Concentrao das espcies envolvidas na reao; b) Temperatura c) Presso A influncia dos fatores mencionados pode ser estudada utilizando o Princpio de Le Chatelier, segundo o qual um sistema em equilbrio tende a anular ou, pelo menos, atenuar os efeitos de fora que agem sobre ele. a) Efeito da concentrao Analisando-se a equao que representa a reao em equilbrio abaixo, fcil verificar que, alterando-se as concentraes de regentes ou produtos, o equilbrio se deslocar em um ou outro sentido, aumentando ou diminuindo a extenso da reao:
2 Cr2 O7 ( aq) H 2 O(l )

2 CrO4

2 ( aq)

2H (aq)

laranja

eq

H CrO Cr O
2 2 2 7

amarelo

2 2 4

Obs: A concentrao de H2O(I) no entra na expresso de equilbrio. Por que? Aumentando-se, por exemplo, a acidez do sistema (o que significa aumentar a + 2concentrao da espcie H ), o equilbrio se deslocar no sentido de formar mais Cr 2O7 . Por outro lado diminuindo-se a acidez (o que pode ser feito adicionando-se ao sistema uma base, + ou seja, OH , que consome os ons H ), o equilbrio se deslocar em sentido contrrio.

b) Efeito da Temperatura Aumento de temperatura provocar deslocamento de equilbrio no sentido da reao endotrmica. Da mesma maneira, diminuio de temperatura provocar deslocamento de equilbrio no sentido da reao exotrmica. Tentando-se dissolver, por exemplo, o sal iodeto de chumbo (PbI 2) em gua, temperatura ambiente, observa-se que apenas uma pequena quantidade do sal se dissolve, por ser o sal Pbl2 pouco solvel em gua. Aps a dissoluo, estabelece-se um equilbrio, expresso pela equao a seguir: H2 O PbI2(s) cuja expresso do equilbrio a seguinte: 2+ - 2 Keq = [Pb ] . [I ] Obs: A concentrao do slido no entra na expresso. Por que? Este tipo de equilbrio , como se v, expresso por um produto de concentraes inicas e, por isso, a constante de equilbrio normalmente denominada PRODUTO DE SOLUBILIDADE. Logo, 2+ - 2 Kps =[Pb ] . [I ] Aquecendo este sistema, no entanto, o equilbrio se deslocar no sentido da dissoluo (e conseqentemente, dissociao), podendo-se dissolver todo o sal, se a quantidade no for muito grande. O efeito da temperatura um pouco mais drstico que no caso da concentrao,
2+ (aq) (aq)

Pb

+ 2I

porque a temperatura no desloca apenas o equilbrio, mas modifica tambm o valor da constante de equilbrio, que depende desse fator. c) Efeito da Presso Aumento do volume de um sistema gasoso em equilbrio aumenta o espao entre as partculas. O equilbrio se deslocar no sentido de diminuir este espao quando possvel, ou seja, no sentido de aumentar o nmero de partculas. Seja o sistema: 2 NO2(g) marrom N2O4(g) incolor

Um aumento de volume deslocar o equilbrio no sentido de formar mais NO 2 (marrom), aumentando a intensidade da colorao. Objetivos Caracterizar o estado de equilbrio de sistemas qumicos Reconhecer os fatores que influenciam no equilbrio qumico: Princpio de Le Chatelier Determinar a expresso da constante de equilbrio

Materiais e Reagentes .3 Bqueres de 50 mL; .3 Conta-gotas; .8 Tubos de ensaio; .Suporte para tubos de ensaio; .2 Pipetas graduadas de 2 mL; . NaOH 1 mol /L; PARTE EXPERIMENTAL

Pra de segurana; gua destilada; K2Cr2O4 0,1 mol/L; K2Cr2O7 0,1 mol/L; HCl 1 mol/L; BaCl21mol/L

1) Caracterizao do estado de equilbrio do sistema:

Cr2 O72 ( aq) H 2 O(l )

2 CrO4

2 ( aq)

2H (aq)

Este sistema utilizado devido fcil observao do deslocamento, atravs da diferena de cor do on cromato, amarelo, e do on dicromato, alaranjado. Deve-se observar que, mesmo predominando visualmente a cor amarela (deslocamento no sentido do on cromato) pode existir pequena quantidade do on dicromato, e vive-versa. No suporte, coloque 4 tubos contendo 2 mL de K 2Cr2O7 0,1 mol/L (on dicromato, alaranjado), 4 tubos contendo 2 mL de K2CrO4 0,1 mol/L (on cromato, amarelo). Faa as reaes dos itens a at e, anote os resultados (variaes macroscpicas - cor) na tabela a seguir. a) Em um tubo contendo on dicromato, adicione 0,5 mL (aproximadamente 10 gotas) de soluo 1mol/L de NaOH. Compare a cor da soluo com a dos outros tubos. Anote a variao observada na tabela e adicione, ao mesmo tubo, 1mL de soluo de HCl 1 mol/L. Agite e compare novamente com os outros tubos. No se esquea de levar em considerao a diluio. Escreva as equaes e anote na tabela esta nova variao. Faa o mesmo para cada item. b) Repita o mesmo procedimento com um tubo contendo cromato, usando primeiramente 0,5 mL de HCl 1 mol/L e depois 1 mL de NaOH 1 mol/L. c) 1) Em um tubo contendo CrO4 1 mol/L: adicione 4 gotas de soluo da BaCl2 0,1 mol/L. Agite e observe se h formao de precipitado. 2) Em um tubo contendo Cr2O7 0,1 mol/L repita a operao. Obs: A solubilidade do BaCrO4 8,5 10
-11 22-

mol/L e o BaCr2O7 solvel

d) 1) Em um tubo contendo CrO4 1 mol/L: adicione 1 mL de soluo de NaOH 1 mol/L. Agite, observe e adicione 2 gotas de soluo de BaCl2 0,1 mol/L 2) Em um tubo contendo Cr2O7 0,1 N: repita o mesmo procedimento. Compare os dois tubos entre si e com os tubos do item c. Justifique as diferenas ou as semelhanas. e) 1) Em um tubo contendo Cr2O7 0,1 mol/L: adicione 1 mL de soluo de HCl 1 mol/L. Agite, observe e adicione 4 gotas de soluo de BaCl2 0,1 mol/L. 2) Em um tubo contendo CrO4 1 mol/L: repita o mesmo procedimento. Faa as comparaes entre os tubos similares dos outros itens. Quadro comparativo Itens a Reagentes Solues Dicromato 2Cr2O7 Cromato 2CrO4 Questionrio 1. Coloque em ordem crescente, a quantidade de precipitado formado nas experincias c 1, d 1 e e 2. Justifique. 2. Escreva a expresso de equilbrio das equaes I. 3. Seja um sistema do tipo: A(alcolico) + B(alcolico) 2C(alcolico) + H2O(l) H>O Como o sistema reagiria, com: a) abaixamento da temperatura b) aumento da presso c) adio de um agente complexante especfico para A. 4. D a cor de uma soluo de dicromato se aumentarmos o pH para aproximadamente 10. 5. De que maneira poder um aumento de temperatura afetar os seguintes equilbrios: H2(g) CO2(g) + Br2(g) 2 SO3(g) 2 HBr(g) + 16.800 cal CS2(g) + 4 O2(g) 265.000 cal 1 ) OH + 2)H
222-

2-

b 1)H 2 ) OH
+

c Ba
2+

d 1 ) OH 2+ 2 ) Ba
-

e 1)H 2+ 2 ) Ba
+