Quanto fora

N o nmero de molculas que foram ionizadas pelo nmero total de molculas. Fora: Forte: Grau de ionizao acima de 50%; Semi-forte: Grau de ionizao entre 30% a 50%; Fraco: Grau de ionizao de 10% a 30%; Semi-fraco: Grau de ionizao de 4% a 10%; Superfraco: Grau de ionizao de 1% a 4%;

Insignificante: Grau de ionizao at 1%. So fortes os cidos HCl, HBr e HI. HF o nico moderado e os demais so cidos fracos. Da mesma forma que para um cido forte, tambm para um cido fraco o seu poder cido determinado recorrendo sua constante de acidez a uma dada temperatura (Ka). Para um cido fraco, uma percentagem muito significativa deste no sofre protlise (reao de transferncia de protes entre duas espcies). Do ponto de vista prtico, uma soluo aquosa de um cido fraco apresenta-se menos cida do que uma soluo aquosa de igual concentrao de um cido forte, j que a concentrao de ies H3O+ livres na soluo menor. Deste modo, quanto menor for a constante de acidez (Ka), mais fraco o cido em questo. So exemplos de cidos fracos o cido actico (CH3COOH), o cido hipocloroso (HClO), o cido fluordrico (HF), entre outros.

Acidez e Basicidade. Fora dos cidos e das Bases

A fora de um cido est ligada sua capacidade de se ionizar, nomeadamente numa soluo aquosa. So cidos fortes aqueles que, em soluo aquosa, se ionizam extensamente e so cidos fracos aqueles que, tambm em soluo aquosa, se ionizam em percentagem reduzida. Isto , os cidos fortes apresentam um grau de ionizao
+

elevado e, consequentemente, uma

concentrao de H3O elevada na soluo, enquanto que para os cidos fracos verifica-se uma baixa concentrao de H3O+ na respectiva soluo. Tal como acontece para os cidos, tambm para as bases existem bases fortes ebases fracas. So bases fortes as bases que se ionizam quase completamente, em soluo aquosa, nos seus ies (incluindo, portanto, os ies OH-); so bases fracas aquelas cuja ionizao, tambm em soluo aquosa, seja bastante restrita. Embora cidos e bases fortes sejam muito corrosivos, a fora de um cido no pode ser utilizada como medida do seu poder corrosivo. Existem cidos relativamente fracos, como por exemplo o cido fluordrico, que so extremamente corrosivos.

cidos

Caractersticas e propriedades
Erivanildo Lopes da Silva* Jacques Antonio de Miranda**

Este texto apresenta algumas contribuies para o estudo dos cidos, destacando caractersticas, propriedades e algumas reaes qumicas. Ao buscarmos uma definio preliminar sobre o termo cido, recorrendo para isto a um dicionrio, podemos nos deparar com uma ampla lista de terminologias e definies paralelas. Tal anlise preliminar deixaria, sem dvida, qualquer estudante confuso e perplexo com a gama de informaes. Entretanto, o carter experimental da qumica permite-nos conhecer melhor as caractersticas dessas substncias analisando conceitos e definies a respeito do assunto. A palavra "cido" originria do termo em latim acidu, que significa "azedo". Esta talvez seja uma das caractersticas mais facilmente encontrada nas solues de cidos. A evoluo do termo tem nos permitido elaborar conceitos mais amplos e teis. Teorias Trs teorias se destacaram para a definio destes compostos. Em 1887, o qumico sueco Svante Arrhenius props o conceito de dissociao. De acordo com ele, um cido uma substncia que, dissociado em gua, libera ons de hidrognio (por outro lado, apenas explorando a proposio de Arrhenius, uma base seria uma substncia capaz de liberar ons hidroxila quando em soluo). Por exemplo:

(Esquema 1)

ons hidrognio reagem com a gua para formar ons hidrnio:

Embora esta seja a representao mais correta da presena de ons hidrognio em gua, para simplificar, + usaremos o termo H neste texto. Em 1923, Bronsted, na Dinamarca, e Lowry, na Inglaterra, agindo independentemente, sugeriram uma definio bastante interessante. Na definio de Bronsted-Lowry, cido uma espcie que tende a dar um prton, enquanto uma base seria uma espcie capaz de receber o prton. Esta definio permite entender, por exemplo, a atuao da gua na reao abaixo:

(Esquema 2)

No mesmo ano em que Bronsted e Lowry apresentavam seus trabalhos, o qumico norte-americano G. N. Lewis fez sua proposio. De acordo com Lewis, cido uma espcie com um orbital vazio capaz de receber um par de eltrons, enquanto uma base seria uma espcie capaz de doar um par de eltrons para formar uma ligao covalente coordenada. Assim, o cido seria um receptor de par de eltrons. Propriedades Tais definies nos ajudaro a entender uma srie de propriedades dos cidos. Note que na dissociao apresentada no Esquema 1 so fornecidos ons soluo. Sempre que uma espcie qumica apresenta tal comportamento, definimos tais solutos como eletrlitos. Vale lembrar que uma soluo de um eletrlito conduzir melhor a eletricidade que o solvente puro. importante realizarmos tal comentrio, deixando claro que somente quando os ons provenientes do cido estiverem presentes que temos uma soluo condutora. O exemplo citado acima deixa claro que apesar de o HCl ser um composto molecular, trata-se de um eletrlito. (Sugesto: ler o texto Solues aquosas - Estudo qualitativo e quantitativo das concentraes.) Para o caso dos cidos, poderamos afirmar que quando o cido est presente somente como ons em soluo (completamente dissociado, por exemplo, HCl), tem-se um eletrlito forte. Quando a soluo constituda por ons e molculas no-dissociadas (por exemplo, HF) trata-se de um eletrlito fraco. Vale ressaltar que esta nossa aproximao foi construda considerando-se solues no muito concentradas. A seguir, enumeramos alguns cidos comuns.

Tabela 1 - cidos comuns cido forte (eletrlito forte) HCl HBr HI HNO3 HClO4 H2SO4 cido clordrico cido bromdrico cido ioddrico cido ntrico cido perclrico cido sulfrico cido fraco (eletrlito fraco) H3PO4 H2CO3 CH3CO2H H2C2O4 C4H6O6 C6H8O7 C9H8O4 Fonte: KOTZ; TREICHEL Jr., 2006. cido fosfrico cido carbnico cido actico cido oxlico cido tartrico cido ctrico Aspirina

Classificaes Dos exemplos citados na tabela, destacaremos alguns para introduzir algumas classificaes. fcil perceber que o tomo de hidrognio comum a todas as espcies citadas acima. Contudo, a presena do tomo de oxignio no geral. cidos que apresentam o tomo de oxignio na frmula so classificados como cidos oxigenados, enquanto que aqueles que no apresentam o oxignio so

chamados de cidos no-oxigenados ou hidrcidos. Talvez a propriedade mais conhecida dos cidos esteja associada sua reao com hidrxidos metlicos, formando sal e gua. Alguns exemplos so apresentados a seguir:

(Esquema 3)

Tais reaes so conhecidas como reaes de neutralizao. Alm destes exemplos, possvel estender tais reaes para o campo da qumica orgnica, analisando a reao entre cidos e alguns corantes orgnicos. Alguns corantes podem sofrer protonao (receptor de H ) ou desprotonao (doador de H ) de grupos funcionais especficos, geralmente sem que ocorra (mas no necessariamente) a destruio da molcula. Trata-se de um princpio qumico, que permite acompanhar a mudana de cor do corante, dependendo das caractersticas cidas ou bsicas do meio. Esses compostos so conhecidos como indicadores, bastante utilizados em procedimentos analticos de titulao. Por exemplo, a fenolftalena um composto que apresenta caractersticas distintas quando na presena de solues de cidos ou bases. Quando em meio bsico, esse composto apresenta-se na colorao rosa, enquanto que em meio cido torna-se incolor. Talvez a compreenso fique mais clara se analisarmos o comportamento dos indicadores por meio da escala de pH. Neste texto, a escala ser apenas apresentada, sem discusses sobre sua construo e potencialidades de anlise:
+ +

3
cido

7
neutro

10

11
Bsico

12

13

14

Esquema 4: Escala simplificada de PH

Um dos indicadores mais comuns para os cidos o tornassol. O tornassol azul muda para vermelho em presena de um cido. Outros indicadores podem ser citados, mas vale ressaltar que suas caractersticas sero dependentes do pH de viragem, ou seja, a simples mudana de cor no ser suficiente para classificar a espcie como cida.

Tabela 2 - Alguns indicadores cido-base Indicador Violeta de metila Transio de cor Amarelo - azul pH de viragem 0 - 1,6

Azul de bromofenol Alaranjado de metila Azul de bromotimol Timolftalena Amarelo de alizarina

Amarelo - azul Vermelho - amarelo Amarelo - azul Incolor - azul Amarelo - vermelho Fonte: BACAN et.al., 1979.

3,0 - 4,6 3,1 - 4,4 6,0 - 7,6 9,4 - 10,6 10,1 - 12,0

cidos e metais Para encerrar as discusses propostas neste texto, finalizamos com a reao dos cidos com metais. A srie de atividade dos metais (Tabela 3) apresenta os metais em ordem decrescente de atividade. O hidrognio foi propositalmente includo na srie, para que possamos compreender a reao dos cidos com metais. Qualquer metal acima do hidrognio nessa srie deslocar o hidrognio de um cido (SACKHEIM; LEHMAN, 2001). Os metais superiores seriam aqueles que promoveriam tal reao com maior facilidade:

Tabela 3 - Srie de atividade dos metais K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Potssio Clcio Sdio Magnsio Alumnio Zinco Ferro Estanho Chumbo Hidrognio Cobre

Hg Ag Au

Mercrio Prata Ouro

Para qualquer metal acima do hidrognio, teramos reao com cidos, produzindo um sal e hidrognio gasoso. Por exemplo:

(Esquema 5)

Note porque os cidos no podem ser armazenados em recipientes desses metais ativos. Materiais cirrgicos ou dentrios, geralmente de ao inoxidvel, no podem ser deixados na presena de cidos, uma vez que estes materiais contm ferro. J os metais abaixo do hidrognio na Tabela 3, no so capazes de substituir o hidrognio no cido. Ou seja, podemos esperar que a mistura de cobre com cido clordrico no produza hidrognio, e isso realmente ocorre:

(Esquema 6)

importante ressaltar que o fato de o cobre no reagir com cido clordrico no generaliza seu comportamento frente ao ataque cido. Embora no liberem hidrognio, eles reagem com cidos oxidantes para formar produtos de reduo dos cidos oxidantes, os sais do respectivo metal e gua:

(Esquema 7)

A reatividade (espontnea) de certo metal com cido (H ) oxidante para liberar H determinada pela posio do metal na srie eletromotriz. Quanto mais eletropositivo e combinado com condies extremas, que combinem temperatura, superfcie de contato, concentrao do cido, dentre outras, podemos interferir na velocidade da reao entre as espcies, como destacamos a seguir:

(Esquema 8)

Curiosidades cidos fortes atacam as roupas e a pele. Fibras vegetais (algodo, linho), animais (seda, l) e sintticas so rapidamente destrudas por cidos fortes. O amarelamento da pele em contato com cido ntrico um teste especfico para protenas. reas da pele atacadas por cido devem ser lavadas com gua em abundncia. Em seguida, devem ser tratadas com bicarbonato de sdio, para neutralizao de qualquer poro de cido remanescente. J cidos diludos e/ou fracos, podem ser at utilizados no interior do corpo. A absoro de um medicamento est bastante associada ao seu carter eletroltico. Em geral, os medicamentos so mais bem absorvidos atravs do trato gastrointestinal quando se apresentam na forma no-ionizada. Assim, medicamentos fracamente cidos sero mantidos, na forma no-ionizada, no estmago, fracas ao seu pH cido, facilitando sua absoro. J um medicamento fracamente bsico ser bastante ionizado no estmago e, portanto, pouco absorvido. Um exemplo seria a aspirina (cido acetilsaliclico). Quando em soluo cida, como no estmago, ela se apresenta mais de 90% na forma no ionizada; enquanto que em soluo neutra, apenas 1%. Assim, podemos concluir que ela seria facilmente absorvida no estmago (pH prximo de 2) e mais lentamente no intestino delgado, onde o pH superior a 7.

Quanto ao grau de dissociao

Bases fortes: So as que dissociam muito. Em geral os metais alcalinos e alcalinoterrosos formam bases fortes (famlia IA e IIA da Tabela peridica). Porm, o hidrxido de Berlio e o hidrxido de Magnsio so bases fracas. Bases fracas: So as bases formadas pelos demais metais e o hidrxido de amnio, por terem carter molecular De um modo semelhante ao de uma base forte, tambm para uma base fraca o seu poder bsico determinado recorrendo sua constante de basicidade a uma dada temperatura (Kb). Para uma base fraca, uma percentagem muito significativa desta no sofre protlise (reao de transferncia de protes entre duas espcies). Do ponto de vista prtico, uma soluo aquosa de uma base fraca apresenta-se menos bsica do que uma soluo aquosa de igual concentrao de uma

base fraca

base forte, j que a concentrao de ies OH- livres na soluo menor. Deste modo, quanto menor for a constante de basicidade (Kb), mais fraca a base em questo. A base fraca mais conhecida o amonaco (NH3).
9. Sal de cido fraco e base fraca Exemplos: , cianeto de amnio derivado do cido ciandrico, semiforte: HCN, e do hidrxido de amnio, fraco: NH4OH. , acetato de amnio derivado do cido actico, fraco: H3C COOH, e do hidrxido de amnio, fraco: NH4OH. , fluoreto de amnio derivado do cido fluordrico, semiforte: HF, e do hidrxido de amnio, fraco: NH4OH. Classicamente, se considerarmos o acetato de amnio, teramos:

Na realidade, os dois ons sofrem hidrlise:

O pH da soluo depende das constantes de ionizao do cido fraco e da base fraca formados na reao.

3. Quanto fora do cido A fora de um cido depende do seu grau de ionizao (?). O grau de ionizao a relao entre o nmero de molculas ionizadas (ni) e o nmero de molculas dissolvidas (nd).

cido forte (a

50%)

HCl (91%) e H2SO4 (61%) cido moderado (5% HF(8,5%) e H3PO4 (27%) cido fraco (a < 5%) < 50%)

HCN (0,008%) e H2CO3 (0,18%) Observao 1 Entre os hidrcidos temos: Hl > HBr > HCl >>>HF >HCN, H2S... Fortes Moderado Fracos

Observao Podemos ter uma idia da fora de um oxicido fazendo a diferena entre o nmero de tomos de oxignio e o nmero de hidrognios ionizveis (H+) contidos na molcula do cido. HxEOy (frmula geral do cido) Se y x = 0, cido fraco. Se y x = 1, cido moderado (exceo: H2CO3(aq) que fraco). Se y x = 2 ou 3, cido forte. Exemplos: a) HNO3 , y x = 3 1 = 2 (cido forte); b) H3BO3 , y x = 3 3 = 0 (cido fraco) Funo base Base toda substncia que se dissocia em gua fornecendo exclusivamente o nion hidroxila (OH ), de acordo com a teoria de Arrhenius. Veja as dissociaes, em meio aquoso, abaixo:
+ -

a) KOH(aq)

K (aq) + OH
2+ (aq)

(aq)

b) Mg(OH)2(aq)

Mg

+ 2OH (aq)

Propriedades funcionais: apresentam sabor custico (como no leite de magnsia); no estado lquido, conduzem corrente eltrica (fundido ou em soluo aquosa) devido presena de ons livres.