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Introduccin

Gas No tiene volumen ni presin definidos. Gas No tiene volumen ni presin definidos.
Volumen: Depende del recipiente. Volumen: Depende del recipiente. Presin: Dada por la ecuacin de estado {P,V,T} Presin: Dada por la ecuacin de estado {P,V,T}
ic aA
.c o m

Muy baja densidad (las molculas ocupan una Muy baja densidad (las molculas ocupan una parte despreciable del volumen) parte despreciable del volumen) Muy baja presin P T Muy baja presin La mayora de gases aa presin atmosfrica y La mayora de gases presin atmosfrica y temperatura ambiente se tratan como un gas temperatura ambiente se tratan como un gas ideal. ideal.

ww w.

Sus molculas se mueven Gas Ideal Sus molculas se mueven aleatoriamente sin Gas Ideal ejercer fuerzas entre ellas. aleatoriamente sin ejercer fuerzas entre ellas.
Fi s

Algunas relaciones para gases ideales


(experimentales) (experimentales)

Ley de Boyle-Mariottte Ley de Boyle-Mariottte


ic aA

P T3 T2 T1 V Diagrama de Clapeyron
ww w.

.c o

Para procesos a T=cte, PV=cte

Fi s

lneas isotermas: familia de hiprbolas equilateras T1<T2<T3

Algunas relaciones para gases ideales 1 Ley de Gay-Lussac 1 Ley de Gay-Lussac

P1

P2 P3

Para procesos a P=cte


P
ww w.

T P V1 V2 V3 V T

2 Ley de Gay-Lussac 2 Ley de Gay-Lussac

Fi s

ic aA

V2 V1 = T1 T2
m

V T

.c o

Para procesos a V=cte


P2 P1 = T1 T2 P T

Ley de Gases ideales. Ecuacin de estado

(P11 V11 T11) (P V T )


T1=cte

(P22 V' T11) (P V' T )


P2=cte
ic aA
.c o m

(P22 V22 T22) (P V T )

ww w.

Fi s

Boyle-Mariotte Boyle-Mariotte

1 Gay-Lussac 1 Gay-Lussac

P1V1=P2V'
P2 V2 P1 V1 = T1 T2

V2 V0 = T1 T2

Ley de Gases ideales. Ecuacin de estado

P2 V2 PV P1 V 1 = cte = = T1 T2 T
Variables de estado
ic aA

P V =cte T
Estudio de la cte:: Estudio de la cte
ww w.

.c o

Constante de proporcionalidad (depende de la masa del gas)

cte =N K

Constante de Boltzmann:

Fi s

K = 1,38 1023 J K 1

no. moles No. Avogadro

Nmero de molculas = n NA NA = 6.023 1023 molec/mol

Ley de Gases ideales. Ecuacin de estado

Ecuacin de estado

PV = nNAKT = nRT
R=cte universal de los gases
ic aA

Valor de R Valor de R
ww w.

J at l cal R = 8.314 = 0.082 =2 mol K mol K mol K Con esto: Con esto:
Condiciones normales Condiciones normales Volumen de 1mol de gas ideal a P =1 at y T=273.15 K (0oC)
Fi s

V=22.4 l

.c o

Energa interna del gas ideal

Expansin libre de un gas

Sea un gas encerrado inicialmente en la mitad de un recipiente aislado. Cuando se abre la llave, el gas ocupa todo el volumen sin realizar trabajo (y sin intercambiar calor). Por el 1er Principio:

ww w.

Fi s

ic aA

U = 0

.c o

Energa interna del gas ideal

Experimentalmente se observa que el gas no vara su temperatura (si tiene baja densidad, idealizacin de gas ideal) El gas ha variado su presin y su volumen, pero no su temperatura, como nica variable independiente que ha permanecido en el proceso. Esto hace pensar que la energa interna de un gas ideal slo es funcin de la temperatura:
Fi s ic aA
.c o m

U = U (T )
Energa interna de un gas ideal Energa interna de un gas ideal

ww w.

Capacidades calorficas de los gases ideales

Relacionemos tres Relacionemos tres procesos distintos, (a procesos distintos, (a V=cte, a P=cte, y un V=cte, a P=cte, y un proceso cualquiera) proceso cualquiera) pero con las mismas pero con las mismas temperaturas inic. y temperaturas inic. y final: final:

P
ic aA
.c o

Proceso a V=cte Proceso cualquiera Proceso a P=cte

ww w.

Fi s

Tf Ti

Capacidades calorficas de los gases ideales Cada proceso intercambiar un Q y un W, propios del proceso: P
Proceso a V=cte Proceso cualquiera

1) Proceso a V=cte
(Tf Ti) =

Ti

ww w.

Tf

Fi s

ic aA

Proceso a P=cte

Q QV = n cV T
W=0 2) Proceso a P=cte
calores especficos molares

.c o

3) Proceso cualquiera Q, W

Q QP = n cP T
W= - PV

Capacidades calorficas de los gases ideales Calor


Proceso V=cte

Trabajo

Energa interna

QV = n cV T

WV=0
.c o m

U=QV=n cV T U=QP+WP U=n cV T U=Q+W U=n cV T

Proceso cualquiera

ww w.

Fi s

ic aA

Proceso P=cte

QP =n cP T WP = - PV Q W

Los calores y trabajos son distintos (porque dependen Los calores y trabajos son distintos (porque dependen del proceso) pero el U es el mismo en los tres. del proceso) pero el U es el mismo en los tres.

Capacidades calorficas de los gases ideales

En todos los procesos que conectan las mismas En todos los procesos que conectan las mismas temperaturas inicial y final, el U es el mismo temperaturas inicial y final, el U es el mismo (=Uvol,cte)) porque la U slo es funcin de T (=U(T)) (=Uvol,cte porque la U slo es funcin de T (=U(T))
Si se conoce el T y el c de un gas, se conoce el U que sufre en el v proceso, como: aunque el proceso no sea a volumen constante! Aunque el proceso no sea cuasi esttico ni reversible! Esto no lo podemos hacer para el calor: Slo si se trata de un proceso a vol. constante, es cuando el calor = ncV T
ww w.

U = n cV T
Fi s

ic aA

.c o

Slo en un proceso a V=cte mientras que en un proceso a P=cte

QV = n cV T

QP = n cP T

Relacin entre calores especificos (Ley de Mayer)

De este resultado, surge una nueva definicin del calor especfico molar a vol. constante cV:

U = n cV T
ww w.

ic aA

.c o

1 dU cV = n dT
Calor especfico molar a volumen constante

Fi s

Y cP? Y cP?

Relacin entre calores especificos (Ley de Mayer)


er

(1 principio)

P=cte P=cte

QP = U + PV
U = n cV T
Fi s ic aA
.c o m

QP = n cP T = ncVT + PV
ww w.

nRT

Pero, para el gas ideal: PV=nRT PV+PV=nRT

n (cP cV) T = n R T

cP cV=R cP cV=R
Ley de Mayer Ley de Mayer

Nociones de termodinmica estadstica

Valoracin de cP y cV para gases Valoracin de cP y cV para gases monoatmicos y diatmicos monoatmicos y diatmicos Un gas est compuesto por molculas. La energa del gas, U, = energas de sus molculas. En un gas ideal, se suponen las molculas suficientemente separadas unas de otras. No existe energa potencial entre ellas. U es puramente la EK del movimiento.
ww w.

Fi s

ic aA

.c o

Nociones de termodinmica estadstica

En un gas ideal monoatmico: En un gas ideal monoatmico:


El modelo de partculas (molculas) son esferas, que pueden moverse libremente en las tres direcciones del espacio.
Grados de libertad: 3
.c o m

ww w.

Fi s

ic aA

Nociones de termodinmica estadstica

Se estima que la energa que tiene cada molcula por cada grado de libertad es:

ww w.

La energa de cada esfera (3 grados de libertad):


Grados de libertad

Fi s

ic aA

1 KT 2

Constante de Boltzmann
m

.c o

Emolcula e

3 = KT 2

Nociones de termodinmica estadstica

Energa de un gas con N molculas: Energa de un gas con N molculas: U = N Emolcula e


ww w.

3 = N KT 2
nR
.c o

Fi s

nmero de moles

ic aA

constante gas ideal

En funcin del n de moles:

3 U = nRT 2
Gas ideal monoatmico Gas ideal monoatmico

Nociones de termodinmica estadstica

En un gas ideal diatmico: En un gas ideal diatmico:

El modelo de molculas son dos esferas acopladas: Pueden moverse en las 3 direcciones del espacio. grados de libertad: 3 Pueden rotar en torno a los ejes x, y (rotacin z despreciable) grados de libertad: 2

ww w.

Fi s

ic aA

TOTAL: 5 grados de libertad

.c o

Nociones de termodinmica estadstica

En un gas ideal diatmico: En un gas ideal diatmico:


ic aA
.c o

Grados de libertad totales:


ww w.

5
Emolcula e

grados de libertad

Energa de cada molcula:

5 = KT 2

Fi s

Energa del gas con N molculas:

5 5 U = NKT = nRT 2 2

Calores especficos. Valores

Gas monoatmico: Gas monoatmico: 1 dU 3 = R cV = n dT 2 5 cP = cV + R = R 2 Gas diatmico: Gas diatmico: cV = cP = 5 = R 2 7 = R 2


ww w.

Fi s

ic aA

cP 5 = = = 1.67 cV 3

.c o

7 = = 1.4 5

Calores especficos. Valores

ww w.

Fi s

ic aA

.c o

Calores especficos. Valores

Gases o slidos con molculas ms complejas


ic aA
ww w.

diatmicos

monoatmicos

Fi s

.c o

Proceso adiabtico. Ecuacin de Poisson

Qu es un proceso adiabtico?

Aquel en el que no se intercambia calor


Fi s ic aA
ww w.

Q=0

Ejemplos: Procesos en recipientes aislados Procesos muy rpidos (la transmisin de calor es un proceso lento)

.c o

Proceso adiabtico. Ecuacin de Poisson

Supongamos dos estados, i y f, conectados a travs de un proceso adiabtico Q=0 P


P

(P,V)

Fi s

proceso adiabtico infinitesimal


ww w.

ic aA

1er principio:

-P dV

.c o

Q=0

U = W =
ncV dT
despejamos

Ti
P+dp
(P+dp,V+dV)

f
V V+dV

Tf

incremento de temperatura entre los estados i y f incremento de volumen

Proceso adiabtico. Ecuacin de Poisson

Operamos: dT= 1

Gas ideal: PV=nRT PdV+VdP=nRdT


=
cP cV

cP

P dV

cV + R cV R

V = dP R

ww w.

P (P dV + V dP ) = dV R cV V 1 1 = dP + P dV R cV R
ic aA
.c o

dV dP = P V ln P + ln V = cte

Ecuacin de estado para un gas Ecuacin de estado para un gas ideal en un proceso adiabtico ideal en un proceso adiabtico (Ecuacin de Poisson) (Ecuacin de Poisson)

Fi s

P V = cte

Proceso adiabtico. Ecuacin de Poisson

En funcin de P y T: En funcin de P y T:
PV

En funcin de V y T: En funcin de V y T:
PV

nRT V

V = nRT V 1 = cte

ww w.

Fi s

ic aA

.c o

=P

nRT P

T = n R 1 = cte P

m

T P 1 = cte

T V 1 = cte

Posicin relativa de isotermas y adiabticas

Proceso isotermo:

T = cte

P V = cte

P dV + V dP = 0
m

ww w.

Fi s

Pendiente de la isoterma:

dP P = dV V
V

Proceso adiabtico:

PV

= cte

ic aA

P V 1 dV + V dP = 0 dP P = dV V

Pendiente de la adiabtica:

.c o

Posicin relativa de isotermas y adiabticas

P
.c o m

En definitiva: En definitiva:
La pendiente de la adiabtica es veces la pendiente de la isoterma:
ic aA

Isoterma Adiabtica
pendiente adiabtica pendiente isoterma V

ww w.

Fi s

dP dP = dV adiabtica dV isoterma a

>1