Departamento de Ingeniera Mecnica Facultad de Ingeniera Profesor: Cristian Cuevas

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Asignatura Carreras

: Termodinmica : Ingeniera Civil Mecnica Ingeniera Civil Aeroespacial : C i i Cuevas Cristian C Oficina 337 crcuevas@udec.cl
www.udec.cl/~crcuevas

Profesor f

Transparencias

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CONTENIDOS 1.- Generalidades y principios fundamentales 2.- Sistemas cerrados monofsicos 3.3 - Propiedades termodinmicas de la materia 4.- Transformaciones y diagramas termodinmicos 5.- Sistemas abiertos en rgimen permanente 6.- Mezcla de gases perfectos o semi-perfectos 7.- Enfoque energtico de los ciclos termodinmicos

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2.1 ECUACIONES FUNDAMENTALES DE UN SISTEMA CERRADO 2.1.1 Sistema monofsico

Sistema constituido de una sustancia homognea de masa M bien determinada d i d Primer Principio:

q + w = desist
Segundo Principio:

C = du + d + g dZ 2
q + T s i = T ds

q
T

+ s = ds
i

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Agrupando estas dos ecuaciones y considerando la ecuacin fundamental f ndamental de Gibbs:

C2 q + T s i du = P dv = d + g dZ w + T s i 2 C2 T ds du = P dv = d + g dZ w + T s i 2
Estas son las ecuaciones fundamentales de un sistema cerrado monofsico.

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Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final fi l son id i idnticos por l que d sist = 0. En este caso en particular lo de i l tenemos:

q + w = 0
2.1.2 Extensin a un sistema bifsico e s u sse b s co Las ecuaciones fundamentales precedentes son tambin vlidas en el caso de un sistema cerrado constituido de una sola sustancia qumica compuesta de dos fases en equilibrio, una lquida y la otra gaseosa, al lmite de la saturacin Ejemplo: agua lquida saturada y vapor de agua saturacin. saturado.

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2.2

ECUACION DE ESTADO

En un sistema bivariante, tres funciones de estado cualquiera X, Y y Z no son independientes. Ellas estn ligadas por una relacin llamada ecuacin d estado que se escribe b j l f i de t d ib bajo la forma i l it siguiente: implcita i i t

F (X ,Y , Z ) = 0
F (v, P, T ) = 0 F (v, T , s ) = 0
F (P, h, s ) = 0

v P R T = 0

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2.3

TRANSFORMACIONES Y DIAGRAMAS TERMODINAMICOS

2.3.1

Transformaciones termodinmicas

Transformacin termodinmica tpica es el conjunto de estados termodinmicos posibles cuando una de las magnitudes termodinmicas permanece fija fija. transformacin isocora transformacin isobrica transformacin isotrmica transformacin isoentlpica transformacin isoentrpica v = cte P = cte T = cte h = cte s = cte

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2.3.2 2 3 2 Diagramas termodinmicos Llamamos diagrama termodinmico a toda representacin grfica del g p g estado termodinmico de un sistema utilizando una familia de curvas Z=cte en un sistema de coordenadas paramtricas en dos dimensiones X eY Y. Tipo de diagrama p g Diagrama de Clapeyron g p Diagrama entrpico Diagrama de Mollier Diagrama politrpico Diagrama de frigoristas Ordenada P T h ln T ln P Abscisa v s s s h

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2.5

CALORES ESPECIFICOS

Calor especfico a volumen constante:

u cv = T v

J kg K

Calor especfico a presin constante:

h cp = T P

J kg K

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En el caso de un sistema reversible de acuerdo al Segundo Principio se obtiene: J q cn = kg K dT Histricamente es bajo esta forma que se conoce el calor especfico: Llamamos calor especfico a l cantidad d calor que d b Ll l fi la tid d de l debemos entregar a un cuerpo para aumentar en un grado la temperatura de la unidad de masa de dicho cuerpo cuerpo Evidentemente esta definicin no es satisfactoria desde el punto de vista matemtico, ya que la energa asociada al calor no es una funcin de estado, sino una magnitud de recorrido. En consecuencia, la denominacin l d i i calor especfico no es l ms correcta, d b fi la t debera llamarse coeficiente calorfico.

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2.6 RELACIONES MATEMATICAS ENTRE LAS FUNCIONES DE ESTADO Y LOS CALORES ESPECIFICOS

2.6.1 Relaciones de Maxwell Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades P, v, T y s de un sistema compresible simple son conocidas como relaciones de Maxwell. Estas E t son d i d d l ecuaciones d Gibb derivadas de las i de Gibbs:

du = P dv + T ds

df = P dv s dT dg = v dP s dT

dh = v dP + T ds

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dz = M dx + N dy
Estas ecuaciones son conocidas como relaciones de Maxwell y son de we so extrema importancia en termodinmica porque permiten determinar la variacin de entropa (lo cual no puede ser medido directamente) utilizando la variacin de las propiedades p p P, v y T.

M N = y x x y

2u P T = = v s s v v s

2h v T = = s P P s P s

f s P = = T v v T T v
2

s v 2g = = T P P T T P

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2.6.2 Ecuacin de Clapeyron Consideremos la tercera ecuacin de Maxwell:

P s = T v v T
Durante el proceso de cambio de fase la presin de saturacin depende solamente d l t l t de la temperatura y es i d t independiente d l volumen especfico: di t del l fi Psat = f(Tsat)

dP (s g sl ) = (vg vl ) dT sat

s lg dP = dT sat vlg

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En un proceso a presin constante tenemos:

dh = v dP + T ds

dh = T ds
l l

hlg = T slg

hlg dP = dT satt T vllg

Esta relacin es conocida como ecuacin de Clapeyron Esta ecuacin Clapeyron. permite calcular la entalpa de evaporacin hlg a una temperatura dada p p mediante una simple medicin de la pendiente de la curva de saturacin en el diagrama P-T y de los volmenes especficos del lquido y del gas saturado a la temperatura dada.

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2.6.3 Ecuaciones diferenciales que relacionan las funciones de estado El estado de un sistema compresible simple puede ser completamente caracterizado con dos variables intensivas independientes independientes. Por lo tanto, tericamente, debemos poder calcular todas las caractersticas de un sistema, en cualquier estado, usando dos variables intensivas independientes conocidas. Esto es una gran ventaja para determinar las variables que no se pueden medir directamente, como la energa interna, la entalpa, y la entropa. El clculo de estas propiedades a partir de variables mensurables depende de la disponibilidad de relaciones simples y exactas.

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2.6.3 Ecuaciones diferenciales que relacionan las funciones de estado Si u = u(T,v) podemos escribir que:

u u du = dT + dv T v v T
Considerando la definicin de cv, nos queda:

u du = cv dT + dv v T

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2.6.3 Ecuaciones diferenciales que relacionan las funciones de estado Si ahora elegimos s = s(T,v) podemos escribir que:

s s ds = dT + dv T v v T
Considerando que du = T ds P dv, y reempazando ds:

s s du = T dT + T P dv T v v T

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2.6.3 Ecuaciones diferenciales que relacionan las funciones de estado Igualando los trminos que acompaan dT y dv en la definicin de du:

s cv = T v T

u s = T P v T T T

s P = Utilizando Utili ando la tercera relacin de Ma ell obtenemos: Maxwell v T T v

P du = cv dT + T P dv T v

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2.6.3.1 Variacin de la energa interna

P du = cv dT + T P dv T v
v dh = c P dT + v T dP T P

2.6.3.2 Variacin de la entalpa

2.6.3.3 Variacin de la t 2 6 3 3 V i i d l entropa

cv P ds = dT + dv T T v cP v ds = dT dP T T P

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2.6.3.4 Calores especficos cv y cp

v P c P cv = T T P T v

v P c P cv = T T P v T

Puede ser expresada en funcin de dos propiedades termodinmicas: coeficiente d fi i t de dil t i dilatacin volumtrico y coeficiente d l t i fi i t de compresibilidad isotrmico :

1 v = v T P
c P cv = v T 2

1 v = v P T
Ecuacin conocida como relacin de Mayer.

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1. > 0 para todas las sustancias en todas las fases.

podra ser negativo para algunas sustancias, pero su valor al d i l i l l

cuadrado es siempre positivo o igual a cero. T 0 temperatura termodinmica

c P cv

2.cp-cv se aproxima a cero cuando la temperatura absoluta se aproxima a cero. 3. 3 Los dos calores especficos son idnticos para sustancias verdaderamente incompresibles, ya que v = cte. En la prctica, para sustancias que son casi incompresibles, tales como los lquidos y q p q slidos, la diferencia entre los dos calores especficos es muy pequea y es usualmente despreciada.

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2.6.4 Coeficiente de Joule-Thomson El comportamiento de la temperatura durante un proceso de estrangulamiento (h = cte) es descrito por el coeficiente de JouleThomson, definido por:

T = P h

< 0 : la temperatura disminuye, p y , = 0 : la temperatura permanece constante, > 0 : la temperatura aumenta.

1 cP

v T = v T = T P P h

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2.7

EVOLUCION DE SISTEMAS CERRADOS

2.7.1 Sistemas isocoros (v = cte), adiabticos y cerrados

dV = 0 W = 0 Q = 0 dM = 0

V0

Frontera indeformable, indeformable aislante y cerrada

Primer Principio: 0 = dU Segundo Principio: S i = dS 0 g p La entropa de un sistema isocoro, adiabtico y cerrado solo puede aumentar, aumentar debido a las irreversibilidades En el equilibrio (Si = 0) irreversibilidades. 0), esta permanece constante, luego de haber alcanzado un valor mximo.

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2.7.2 Sistemas isobricos, adiabticos y cerrados

dP = 0
W = P0 dV
Q = 0

Fluido Fl id a P0 = cte t

Frontera deformable, deformable aislante y cerrada P0 W

dM = 0

Primer Principio: P0 dV = d (V P0 ) = dU Segundo Principio: S i = dS 0

dU + d (V P0 ) = d (U + V P ) = dH = 0

La entropa de un sistema isobrico, adiabtico y cerrado solo puede aumentar, debido a las irreversibilidades. En el equilibrio (Si = 0), esta permanece constante, luego de haber alcanzado un valor mximo.

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2.7.3 Sistemas isocoros (v = cte), isotrmicos y cerrados

dV = 0

dT = 0 W = 0
dM = 0

Fuente trmica a T0 = cte V0 T0

Frontera indeformable, conductora y cerrada

Q Segundo Principio: g p

Primer Principio:

Q = dU

Q
T0

+ S i = dS

dU T0 dS = d (U T S ) = T0 S i

dF = T0 S i 0

La energa libre de un sistema isocoro, isotrmico y cerrado solo puede disminuir debido a las irreversibilidades. En el equilibrio (Si = 0), esta permanece constante, luego de haber alcanzado un valor mnimo.

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2.7.4 Sistemas isobricos, isotrmicos y cerrados

dP d =0
dT = 0
W = P0 dV

Fuente trmica a P0 = cte y T0 = cte F i P0 T0 Q W

Frontera deformable, conductora y cerrada

dM = 0

Primer Principio: Q P0 dV = dU

Segundo Principio: g p

Q
T0

+ S i = dS

dU + P0 dV T0 dS = d (U + V P T S ) = T0 S i 0

dG = T0 S i 0

La entalpa libre de un sistema isobrico, isotrmico y cerrado solo puede disminuir, debido a las irreversibilidades. En el equilibrio (Si = disminui , i eve sibilidades. n equilib io 0), esta permanece constante, luego de haber alcanzado un valor mnimo.

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ANEXO
2.2.2 Propiedades diferenciales

En esta seccin recordaremos algunas propiedades generales de las derivadas parciales que intervienen en un sistema bivariante. p q Primera propiedad diferencial
Z Y =1 Y X Z X Z X =1 X Y Z Y Y X Z X =1 Y Z

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ANEXO
Segunda propiedad diferencial Si consideramos la funcin de estado en su forma explcita siguiente:
Z = Z (X ,Y )

Su derivada total ser:

Z Z dZ = dX + dY X Y Y X

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ANEXO
Tercera propiedad diferencial La derivada total se puede expresar como:

dZ = M dX + N dY
La tercera propiedad establece que:

M N = Y X X Y

Z Z = Y X Y X X Y X Y

2Z 2Z = Y X X Y

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ANEXO
Cuarta propiedad diferencial La l i L relacin anterior se puede escribir d l siguiente f t i d ibi de la i i t forma:

dZ Z Z dY = + dX X Y Y X dX
Para Z igual a una constante, obtenemos:
Z Z Y 0= + X Y Y X X Z

Considerando la primera propiedad diferencial, nos queda:

Y Z X = 1 Z X X Y Y Z

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ANEXO
Quinta propiedad diferencial Si N es otra funcin de estado, tenemos:

Y Z N

Z X N

X =1 Y N