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Biodegradao do polmero
So Paulo 2011
Biodegradao do polmero
Trabalho de Concluso de Curso apresentado Faculdade de Tecnologia da Zona Leste, sob a orientao do Professor Me Lcio Cesar Severiano, como requisito parcial para a obteno do diploma de Graduao no Curso de Produo de Plsticos.
So Paulo 2011
BIANCHINI, Flavio Junior Biodegradao do polmero / Flavio Bianchini Junior Faculdade de Tecnologia da Zona Leste, So Paulo, 2011 91 p.
Orientador: Me Lcio Cesar Severiano Trabalho de Concluso de Curso Faculdade de Tecnologia da Zona Leste
Biodegradao do polmero Monografia apresentada no curso de Tecnologia em Produo com nfase em Plsticos na Faculdade de Tecnologia da Zona Leste como requerido parcial para obter o ttulo de Tecnlogo em Produo de Plsticos. Aprovado em: Banca Examinadora
Prof. Clcia Moura de Souza - Instituio: Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares IPEN/CNEN-SP
Julgamento: ________________Assinatura: ______________ Prof. Eng. Marcelo Augusto Gonalves Bardi Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares IPEN/CNEN-SP
BIANCHINI, Flavio Junior, Biodegradao do polmero, 91 pg. Trabalho de concluso de curso, Faculdade de Tecnologia da Zona Leste, So Paulo, 2011.
Atualmente a sociedade utiliza cada vez mais materiais polimricos e como seu uso est em alta, o descarte dos plsticos tambm tende a aumentar proporcionalmente, os materiais plsticos que j tiveram seu ciclo de uso concludo so descartados de inmeras formas atualmente e em diversos setores. Estaremos analisando os polmeros, em especial o polipropileno, descrevendo desde sua composio, desenvolvimento, uso, os locais de descarte e sua degradao em diversos aspectos. O resultado da pesquisa visa responder a seguinte questo: Sabendo da existncia da degradao natural dos polmeros, como ela ocorre? Apesar de existir diversos temas relacionados ao impacto ao meio ambiente devido o uso dos plsticos, existe contedo reduzido com referncia ao processo de degradao natural e seus agentes responsveis. Com o objetivo de expor tal tema foram utilizadas fontes bibliograficas, tabelas, sites de internet, casos e estudos retirados de pesquisa sobre o assunto com o intuito de detalhar os diversos mtodos e caractersticas da degradao do polmero.
BIANCHINI, Flavio Junior, Biodegradation of the polymer, p. 91. Completion of course work, Faculdade de Tecnologia da Zona Leste, So Paulo, 2011.
Currently the company increasingly uses as polymeric materials and its use is high, the disposal of plastic tends to increase proportionately, plastic materials that had already completed their cycle of use are currently disposed of in numerous ways and in different sectors. We will be analyzing polymers, especially polypropylene, from describing its composition, development, use, disposal sites and its degradation in several respects. The result of the research aims to answer the following question: Given the existence of the natural degradation of polymers, as it occurs? Although there were several issues related to impact the environment due to the use of plastics, there is limited content with reference to the natural degradation process and its officers. Aiming to expose this issue bibliographical sources were used, tables, internet sites, and cases studies drawn from research on the subject in order to detail the various methods and characteristics of polymer degradation.
SUMRIO
1 - INTRODUO
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2 - CONCEITOS FUNDAMENTAIS SOBRE POLMEROS 2.2 - Reaes de Polimerizao 2.3 - Termoplsticos 2.4 - Estruturas Moleculares
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3 - POLIPROPILENO 3.1 - Histria do polipropileno 3.2 - Preparaes de monmero para obteno do polipropileno 3.3 - Tipos de Polipropileno 3.3.1 - Polipropileno homopolmero 3.3.2 - Polipropileno copolmero randmico 3.3.3 - Polipropileno copolmeros resistentes ao impacto 3.4 - Propriedades do Polipropileno 3.4.1 - Propriedades eltricas 3.4.2 - Propriedades qumicas 3.4.3 - Propriedades trmicas 3.4.4 - Propriedades fsicas 3.4.5 - Propriedades reolgicas 3.4.6 - Pontos fortes dos polmeros 3.4.7 - Limitaes para aplicaes 22
21 21
23 23 23 23 24 25 25 25 25 26 26 27
4 - NATUREZA 4.1 - Meio Ambiente 4.2 - Responsabilidades sociais 4.3 - A Poluio Ambiental 4.4 - O plstico no lixo urbano 4.5 - Sacolas Plsticas no meio ambiente 4.6 - Setores de origem dos resduos de plstico
28 29 29 31 32 33 35
4.7 - Locais de destino dos resduos de plstico 4.7.1 - Lixo a cu aberto 4.7.2 - Aterro Sanitrio 4.7.3 - Oceanos 4.8 - Reciclagem 5 DEGRADAO
36 36 38 39 41
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5.1 - Conceitos gerais sobre degradao dos polmeros 5.2 - Intemperismo 5.3 - Degradaes trmicas 5.4 - Fotodegradao 5.5 - Degradaes mecnicas 5.6 - Despolimerizao 5.7 - Degradaes Qumicas 5.7.1 - Hidrlise 5.7.2 - Oxidao 5.7.3 Acidlise 5.7.4 - Solvlise 5.8 - Biodegradao 6 MICROBIOLOGIA 6.1 - Microorganismos 6.2 - Enzimas 6.3 - Persistncias de uma substncia no meio ambiente 6.3.1 - Inexistncia de um organismo ativo 6.3.2 - Impermeabilidade da clula 6.3.3 - Inacessibilidade enzimtica 6.3.4 - Ausncia das quantidades de enzimas necessria 6.3.5 - Fatores ambientais 6.4 - Caso Burd 6.5 - Sphingomonas e Pseudmonas
42 44 46 47 48 49 50 50 50 50 50 51
54 55 57 58 58 59 59 59 59 61 63
7 - MATERIAIS E MTODOS 7.1 - Materiais utilizados no processo 7.1.1 - Composto Orgnico 7.1.2 - Terra vegetal e terra comum 7.1.3 Polipropileno virgem 7.1.4 - Poliestireno 7.1.5 - Fermento Biolgico e Acar 7.2 - Mtodos 7.2.1 Inicio 7.2.2 Aspecto e renovao da mistura
65 65 66 67 69 70 71 72 73 75
8 - RESULTADOS E DISCUSSO
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LISTA DE GRFICO
Grfico 1 - Classificao resduos de plstico descartados 41
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Tipos mais comuns de degradao Tabela 2 Energias para quebra de ligaes qumicas Tabela 3 Biodegrabilidade do plstico comercial Tabela 4 Plsticos comerciais tradicionais Tabela 5 Cronograma do experimento
44 47 52 59 82
LISTA DE ILUSTRAES
Figura 1 Produtos plsticos - Polmeros Figura 2 Forma molecular do Polipropileno Figura 3 Polimerizao do polipropileno Figura 4 Injeo de termoplstico Figura 5 Forma molecular do Polipropileno Figura 6 Copo descartvel feito com polipropileno Figura 8 Propriedade do polipropileno Figura 9 Ecologia Figura 10 Vazamento de petrleo na China Figura 11 Lixo urbano Figura 12 Tartaruga comendo sacola plstica Figura 13 Esquema do lixo ou vazadouro Figura 14 Esquema de um aterro sanitrio Figura 15 Local de formao das ilhas de plstico no oceano pacifico Figura 16 - Correntes martimas que levam os resduos de plstico Figura 17 - Pet aps cmera de intemperismo Figura 18 - Cadeia de polmero para monmero Figura 19 - Fases da biodegradao de um polmero PHB Figura 20 - Laboratrio de microbiologia Figura 21 - Tipos de microorganismos Figura 22 - Estrutura interna de uma bactria Figura 23 - Ao enzimtica sobre o substrato Figura 24 - Bactria pseudmonas ampliada Figura 25 - Bactria sphingomonas ampliada Figura 26 Materiais utilizados Figura 27 Terra vegetal Figura 28 Polipropileno modo Figura 29 Poliestireno modo Figura 30 - Fungo Saccharomyces cerevisiae Figura 31 Fermento biolgico e acar
15 16 18 19 20 22 23 28 32 33 35 37 38 39 40 45 49 53 54 56 56 58 64 64 66 68 69 70 71 72
Figura 32 Mistura de cada ciclo Figura 33 Mistura processada Figura 34 Mistura reservada recebendo calor Figura 35 Amostra da mistura reservada por 30 dias Figura 36 Aparecimento de fungos brancos na mistura Figura 37 Amostras Figura 38 Amostras sendo enterrada Figura 39 Copo de PS com furos aps experimento Figura 40 Imagem ampliada da amostra de PS
72 74 75 76 77 78 79 80 80
LISTA DE ABREVIATURAS
Poliestireno Expandido Polietileno Polietileno de Alta Densidade Polietileno de Baixa Densidade Politereftalato de Etileno Polihidroxibutirato Polimetil metacrilato Polipropileno Poliestireno Policloreto de Vinila
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1- INTRODUO
A indstria vem utilizando os polmeros cada vez mais em seus processos e existe uma variedade muito grande de tipos de plsticos e aplicaes. Percebemos que o polipropileno um dos polmeros mais utilizados atualmente e que aps seu ciclo de uso ele descartado e pouco reciclado, entrando em um processo natural de degradao. Sabe-se que o polipropileno apresenta excepcional resistncia ruptura por flexo e fadiga, resistncia qumica e em propriedades eltricas excelentes e boa resistncia a impactos e com isso seu processo natural de degradao se estende por centenas de anos.
O objetivo pesquisar sobre os polmeros, desde sua composio, criao, desenvolvimento, uso, descarte e degradao. Os polmeros em especial abordados nesta pesquisa o polipropileno, com isso, analisar como ele reage neste processo e como ocorre a degradao natural destes subprodutos do petrleo.
O problema o seguinte: Como ocorre a degradao do polipropileno em ambientes naturais e quais agentes so acionados para que isso ocorra?
As hipteses levantadas sobre este assunto que sabendo que existe a degradao natural do polmero, como ela ir ocorrer, o tempo de degradao, organismos do meio ambiente que podem interagir com o polmero, se possvel acelerar o processo e entre outras variveis.
Para realizao desta pesquisa foi utilizada uma reviso sistemtica de literatura disponvel, ou seja, utilizao de fontes primrias de informaes como livros, artigos, monografias, teses, revistas cientficas e sites da internet.
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Polmero qualquer material orgnico ou inorgnico, sinttico ou natural, que possua um alto peso molecular e variedades estruturais repetitivas normalmente de baixa massa molecular resultante de reaes qumicas de polimerizao. (MANRICH, 2005).
A palavra POLMERO vem do grego poli, cujo significado muito, e de mero, que quer dizer parte ou unidade (que se repete). Os meros, para formarem um polmero, so ligados entre si atravs de ligaes primrias, estveis. (MANRICH, 2005, pg. 19)
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Para (CANEVAROLO, 2002 apud AGUIAR, 2010) um polmero composto por dezenas de milhares de meros que so as unidades moleculares que se repetem pelas chamadas ligaes covalentes.
De acordo com (PADILHA, 2000 apud AGUIAR, 2010), os meros que se repetem so basicamente formados por diversos tomos como de carbono, hidrognio, nitrognio, oxignio, flor e em diversos elementos no metlicos.
Os
meros
tambm
chamados
monmeros,
ou
at
mesmo
micromolculas so compostos quimicamente suscetveis a ter uma reao e assim formar os polmeros. (MANO; MENDES, 2004 apud AGUIAR, 2010)
Na questo de ligaes qumicas, os polmeros apresentam ligao covalente entre os tomos da cadeia e ligao fraca, secundria (geralmente dipolar) inter cadeias. (PADILHA, 2000 apud AGUIAR, 2010)
Uma
macromolcula
contm
uma
alta
massa
molar,
nela,
necessariamente pode no conter uma unidade de repetio em sua estrutura. (CANEVAROLO JR., 2002 apud AGUIAR, 2010)
Figura 2 Forma molecular do Polipropileno Fonte: Adaptado pelo autor de (LUCAS; SOARES; MONTEIRO, 2001, pg. 17).
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Conforme (BATHISTA E SILVA, 2003 apud AGUIAR, 2010) os polmeros normalmente so classificados referentes s quantidades de meros da seguinte forma:
De acordo com (CANEVALORO JR, 2002 apud AGUIAR, 2010), o processo de polimerizar o mero requer um conjunto de reaes qumicas entre as molculas de forma simples para a formao de uma macromolcula de alta massa molar.
Polimerizao a reao ou o conjunto de reaes nos quais molculas simples reagem entre si formando uma
macromolcula de alta massa molar. Durante esse processo, algumas variveis so mais ou menos importantes, dependendo de sua influncia na qualidade do polmero formado. Assim, temperatura de reao, presso, tempo, presena e tipo de iniciador e agitao so considerados variveis primrias, e a presena, o tipo de inibidor, de retardador, catalisador, controlador de massa molar, da quantidade de reagentes e demais agentes especficos, so considerados variveis
secundrias. Durante a reao para obter compostos de baixa massa molar, mudanas nas variveis primarias no afetam o tipo de produto final, apenas alteram o rendimento da reao.
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Em contraste, mudanas nestas mesmas variveis primrias durante a polimerizao no s afetam o rendimento da reao como tambm podem produzir alteraes de massa molar mdia, distribuio de massa molar e estrutura qumica. (CANEVAROLO, 2002, pg. 107)
Segundo (BLASS, 1988 apud AGUIAR, 2010), as reaes polimricas podem ser de adio ou poliadio, quando o monmero no saturado com o catalisador polimerizado pela ruptura de algumas ligaes duplas sem liberao de produto secundrio e por condensao ou policondensao, onde dois reagentes junto com um catalisador produzem o polmero liberando alguns produtos secundrios como a gua por exemplo.
O nmero de meros da cadeia qumica polimrica que chamado de grau de polimerizao representado pela letra n. (LUCAS; SOARES; MONTEIRO, 2001 apud AGUIAR, 2010).
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2.3 - Termoplsticos
Conforme (MANRICH, 2005 apud AGUIAR, 2010), termoplsticos so polmeros que podem ser fundidos ou solidificados diversas vezes, com pouca ou nenhuma variao em suas propriedades mecnicas ou de modo geral.
Para (CANEVALORO JR, 2002 apud AGUIAR, 2010), quando expostos a uma determinada variao de presso ou temperatura os termoplsticos ganham a capacidade de ser modelados e sendo eliminado o ambiente de presso e temperatura que foi exposto volta a forma original se solidificando e adquirindo a forma do molde.
Segundo (CANTO, 1995 apud AGUIAR, 2010), os termoplsticos so facilmente remodelveis quando aplicado a uma temperatura mais elevada e assim o plstico pode ser modelado ou at mesmo se transforma em um fluido.
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Figura 5 Forma molecular do Polipropileno Fonte: Adaptado pelo autor de (LUCAS; SOARES; MONTEIRO, 2001, pg. 17).
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3 - POLIPROPILENO
As tentativas iniciais de polimerizao dos polipropilenos no saram como desejadas, pois no se teve um resultado positivo ao ponto de utiliz-lo ou comercializ-lo. Porm as tentativas no cessaram at que o Professor Natta, um italiano, conseguiu realizar pela primeira vez a polimerizao do polipropileno que pode ser usado comercialmente, assim produzindo sinteticamente uma estrutura espacial regular e at mesmo pr-determinada (MILES, 1975 apud AGUIAR, 2010).
Um catalisador estreo especfico aquele que controla a posio de cada unidade monomrica medida que se a adiciona cadeia polimrica, dando assim lugar formao de um polmero final de estrutura regular a partir de um monmero assimtrico como o propileno. (MILES, 1975, pg. 193)
Segundo (MONTENEGRO, 2010), em 1954, quando o polipropileno se torna uma resina muito importante devido sua grande maleabilidade e possibilidade se utilizao em escala industrial, ele se torna o terceiro termoplstico mais vendido no mundo.
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Figura 6 Copo descartvel feito com polipropileno Fonte: (PALHINHAS, 2010, s/p).
Segundo (MILES, 1975 apud AGUIAR, 2010, pag. 26), o Polipropileno obtido comercialmente atravs de gases de refinaria em misturas de propano/propeno via destilao e, para que ocorra a polimerizao, necessrio que o propeno seja extremamente puro, isento de gua (a presena de gua pode destruir o catalisador) e, se existir, tambm deve ser removido o metilacetileno.
Figura 7 Monmero de Polipropileno Fonte: Adaptado pelo autor de (MANO; MENDES, 2004, pg. 94).
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Conforme (MANRICH, 2005 apud AGUIAR, 2010, pag. 31) existem vrios tipos de polipropilenos e as suas classificaes como:
3.3.1 - Polipropileno homopolmero: apresenta apenas um propeno na cadeia molecular, possui faixas mais estreitas de propriedades e estrutura mais simples.
3.3.2 - Polipropileno copolmero randmico: apresenta propeno e eteno (6% em peso) que se distribuem aleatoriamente ao longo da cadeia. Possui cristalinidade inferior ao PP Homopolmero.
3.3.3 - Polipropileno copolmeros resistentes ao impacto: apresenta cerca de 40% em peso de borracha etileno-propileno. Muito utilizado quando se necessita de resistncia ao impacto.
A figura 8 mostra algumas propriedades dos diferentes tipos de Polipropileno e suas faixas:
Figura 8 Propriedade do polipropileno Fonte: Adaptado pelo autor de (MANRICH, 2005, pg. 258).
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A versatilidade do polipropileno sua caracterstica mais valiosa, alguns pontos fortes do PP para aplicaes em diversas reas. Ele pode ser adaptado para utilizao em vrios mtodos de fabricao e diversas aplicaes. Sua excelente resistncia qumica, baixa densidade, ponto de fuso e custo contribuem para sua versatilidade. (PLASTICS HANDBOOK, 1994 apud AGUIAR, 2010, pg 32)
A 90C, com desgaste mecnico, a ligao carbono mais hidrognio se compromete; No resistente a baixas temperaturas (a partir de 0C). O PP contm timas caractersticas e dentre elas, a resistncia a ruptura por flexo e fadiga, os impactos acima de 15C, estabilidade trmica e alm do baixo custo e leveza. (ALBUQUERQUE, 2000 apud AGUIAR, 2010)
Os avanos tecnolgicos incorporados produo, tanto das resinas de PP, com novas geraes de catalisadores e processos, bem como nos compostos, com o desenvolvimento de novos tipos de cargas, aditivos e tecnologia de extruso, tornam cada vez mais acirrada a concorrncia com os metais e os plsticos de engenharia. Versatilidade de propriedades, baixa densidade, facilidade de processamento e reciclagem constituem vantagens decisivas a favor do PP. (RETO, 2004, pg. 15)
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Devido ao fato de o PP possuir natureza no-polar, tem excelentes propriedades eltricas que so aliadas s excelentes propriedades mecnicas. A isotaticidade e o peso molecular no afetam as caractersticas eltricas, mas a presena de catalisador sim. (MILES; BRISTON, 1975).
O PP no possui fragilidade ambiental e possui boa resistncia aos leos e as graxas. Sua permeabilidade ao oxignio, dixido de carbono e a gua intermediria dos dois tipos de polietilenos. (MILES; BRISTON, 1975)
Segundo (ALBUQUERQUE, 2000), o PP apresenta resistncia limitada ao calor, mas, para aplicaes que exijam uso prolongado a altas temperaturas, pode ser utilizado PP do tipo termo estabilizado.
Segundo (MILES; BRISTON, 1975), o PP possui propriedades fsicas semelhantes s do Polietileno de alta densidade, todavia, possui dez pontos a mais de dureza e 18 a 20C a mais de ponto de amolecimento. Em contrapartida ele gera artigos moldados com maior brilho e, em relao ao molde, tem menor encolhimento. Possui alta resistncia flexo prolongada permitindo a produo de peas com resistncia dobra permitindo agentar muitas flexes antes de se romperem. A resistncia ao impacto afetada, em particular, pelas baixas temperaturas, mas pode ser melhorada atravs da copolimerizao com outras olefinas ou da adio de pequena quantidade de borracha de butila ou poliisobutileno (neste caso, comprometeria a rigidez e a
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resistncia s altas temperaturas). Para (ALBUQUE RQUE, 2000) pode-se aumentar ou melhorar a propriedade de resistncia, com reforos de fibra de vidro.
O PP tem comportamento no-Newtoniano, ou seja, em virtude de sua taxa de cisalhamento, possui uma variao no linear de viscosidade. Como seu ponto de fuso bem definido, acima desse ponto tem viscosidade mais baixa em relao s outras poliolefinas. Quando submetido a altas temperaturas, altas taxas de cisalhamento e sob presena de oxignio, suas molculas se rompem e h o decrscimo gradativo da viscosidade. (PLSTICOS OLEFNICOS, s/d)
- Boa resistncia qumica; - Baixa absoro de umidade; - Boa resistncia ao impacto; - Soldvel e moldvel; - Atxico, comprovadamente; - Baixo custo dentre os plsticos; - Bom isolante trmico; - Fcil usinagem; - Regular resistncia ao atrito; - Boa estabilidade trmica; - Pode ser aditivado; - Alta resistncia ao entalhe; - Opera at 115C; - Leveza 0,92, sendo o mais leve dos plsticos; - Em revestimento at 90C pode substituir o PVC; - Antiaderente.
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3.4.7 - Limitaes para aplicaes - Pouca resistncia mecnica; - Pouca resistncia abraso; - Sofre com ao ultravioleta e agente oxidantes; - Resistncia limitada a temperaturas; -Cria esttica;
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4 - NATUREZA
Os primeiros filsofos gregos criaram um novo conceito de natureza. A natureza o conjunto de tudo que existe. A existncia das coisas faz com que elas sejam cognoscveis. A natureza com um todo tambm cognoscvel por si mesma. No precisamos de intermedirios para contemplar sua existncia. Ela se manifesta como uma evidncia incontestvel. fonte de conhecimento irrefutvel. Qualquer pessoa que se disponha a isso pode conhec-la. (MUNIZ, 2010)
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Segundo (REBOUAS, 2008), o termo "meio ambiente" um pensamento geral sendo um sinnimo de natureza, um local para ser apreciado, respeitado e preservado. Porm necessrio ter o conhecimento e entender que o ser humano pertence a este meio e que necessita destes recursos para sobreviver, gerar energia e matria-prima.
Existe uma relao de coexistncia muito equilibrada entre toda a biosfera, mas um desequilbrio pode ocorrer seja por interferncia humana ou natural e a humanidade comea a ter uma conscincia deste assunto e assim cria-se conceito de conservao.
Meio ambiente no sentido de ecossistema um conjunto de realidades ambientais, considerando a diversidade do lugar e a sua complexidade. O meio ambiente como lugar onde se vive referente vida cotidiana: casa, escola, e trabalho. O meio ambiente como biosfera surge para explicar a interdependncia das realidades scio-ambientais em todo mundo, a Terra a matriz de toda vida. (REBOUAS, 2011, s/n)
Segundo (ECOLOGIA URBANA, 2008), os debates sobre o meio ambiente e sustentabilidade est aumentando, as graves alteraes climticas e a falta de gua em diversos locais esto ajudando a mudar o planeta, neste ritmo a forma que conhecemos o planeta hoje poder deixar de existir.
Cientistas, pesquisadores amadores e membros de organizaes no governamentais se unem, ao redor do planeta, para discutir e levantar sugestes que possam trazer a soluo definitiva ou, pelo menos, encontrar um ponto de equilbrio que desacelere a destruio que experimentamos nos dias atuais. A
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concluso, praticamente unnime, de que polticas que visem conservao do meio ambiente e a sustentabilidade de projetos econmicos de qualquer natureza deve sempre ser a idia principal. (NUNES, 2008, s/n).
Conforme (BARRUCHO, 2011), reciclar o lixo como os papis, vidro e o plstico tm vantagem obvias para a natureza. Tem-se uma economia visvel de matria prima e energia e evita-se o acumulo de detritos nos lixes e aterros sanitrios existentes. O maior problema enfrentado pelas principais cidades do Brasil como fazer isso, raro s vezes que existe coleta seletiva de lixo. Pegamos um exemplo da cidade de So Paulo aonde apenas 20% das residncias possui este o servio de coleta seletiva.
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Como menciona (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005) nos primrdios do sculo XXI, iniciam-se na sociedade alguns problemas que no existiam anteriormente e um deles a poluio ambiental.
Poluio toda alterao das propriedades naturais do meio ambiente que seja prejudicial sade, segurana ou ao bemestar da populao, sujeita aos seus efeitos, causada por agente de qualquer espcie (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005, pg 41).
palavra
poluio no era muito comum de se ler em textos ou em debates at o ano de 1970. A partir da, comeou a se perceber que a quantidade de lixo no meio ambiente era grande e por isso, somente alguns, comearam a perceber e dar a importncia devida ao assunto com isso surgiu s primeiras iniciativas de proteo ao meio ambiente.
A abordagem do assunto chegou s escolas e assim o conhecimento sobre o assunto se expandiu e tambm a necessidade de criar solues para o futuro.
A figura 10 mostra o como fica um rio na China aps desastre ecolgico de vazamento de petrleo:
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Quando o material j foi utilizado e no tem um valor ou no existe uma utilidade para ele, considerado um resduo ou lixo. Atualmente existem trs aspectos para este lixo/resduo que devem ser considerados:
Seu
volume:
Em
funo
do
crescimento
populacional,
Complexibilidade: Quando o resduo devido seu desenvolvimento de carter sinttico (Nem sempre biodegradvel), necessrio um tratamento prvio at seu descarte final;
Visual: A poluio visual ou lixo visual causado pelo crescente volume de resduos plsticos e conseqente desvalorizao de
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Os plsticos" permitem acondicionar, envolver, acomodar e at transportar produtos, mudando os hbitos de vida do consumidor. (PIVA, WIEBECK, 2004, Pg. 9)
Conforme (BARRUCHO, 2011), o grupo Po de Acar, cujo faturamento superou os 25 Bilhes de reais em 2009, e uma das maiores empresas que utiliza sacolinhas plsticas em seus supermercados informa que tem um custo mdio de trs centavos por unidade de sacolinhas e afirma ser
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um valor irrisrio baseado em seu amplo mercado. Entretanto, tendo uma viso do impacto ambiental que a utilizao sem controle das sacolinhas pode gerar decidiu substituir as antigas sacolas plsticas (Frgeis e finas) por outras mais resistentes e com isso permitia usar menos sacolinhas que originalmente e isso se evitou a circulao de 97 milhes de sacolinhas a mais, o que equivale a uma economia real de quase 3 milhes de reais por ano. Tambm o grupo implantou um sistema de sacolas retornveis que alm de gerar 1,5 milhes a mais nas vendas destas sacolas reduziu ainda mais o impacto.
Alternativas so sempre viveis alm da possibilidade de gerar faturamento com idias simples e inovadoras aplicadas em larga escala.
Substituir sacolas de plsticos pelas de papel parece ser um alternativa mais vivel, pois temos o plstico como o grande vilo da histria e talvez o papel seja a nica soluo inicial aparente.
O plstico, por exemplo, leva em torno de 400 a 500 anos para se decompor na natureza e usa o petrleo como matria prima e este material geralmente so descartadas em rios e mares, provocando a contaminao das espcies do ecossistema e at mesmo morte.
J a produo do papel emite 70% mais poluentes na atmosfera do que o plstico e o consumo de gua muito maior, sem contar o desmatamento de florestas imensas para obteno da matria prima e a sua reciclagem consome 98% mais energia do que o plstico.
A soluo talvez no seja a troca de materiais para ajudar a combater os malefcios do descarte do plstico e sim criar mtodos mais eficientes de descarte e ou reaproveitamento do polmero.
Nossa estratgia pauta-se na gesto sustentvel, por meio da qual buscamos minimizar os impactos ao meio ambiente, promover desenvolvimento social e a gerao de lucros. Afirma Enas Pestana, presidente do grupo Po de acar. (BARRUCHO, 2011, pg 53).
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A figura 12 demonstra que os animais esto sujeitos a morte devido ao excesso de plstico descartado:
Figura 12 Tartaruga comendo sacola plstica Fonte: (TARTARUGA MARINHA, 2010, s/p).
No dia a dia a produo do plstico vem crescendo e so utilizados em diversos setores como de servios de sade, hospitais, portos, terminais ferrovirios e rodovirios, industriais, agrcolas e entulhos, etc.
O lixo plstico domiciliar vem das resistncias e normalmente so impregnados por restos de lixo orgnicos (tais como, cascas de frutas, verduras, leos, etc.) e tambm misturados com outros resduos que podem ser txicos.
O plstico comercial originado de diversos estabelecimentos comerciais e de servios, tais como, supermercados, estabelecimentos bancrios, lojas, bares, restaurantes, etc. Os resduos destes locais so na grande maioria papis e plstico.
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Na rea de servios de sade e hospitalar os resduos de plstico contm um grande potencial de conter germes patolgicos. So produzidos em servios de sade, tais como: hospitais, clnicas, laboratrios, farmcias, clnicas veterinrias, postos de sade etc.
Os resduos na rea municipal vm dos portos, aeroportos, terminais rodovirios e ferrovirios constituem os resduos spticos, trazidos aos portos, terminais rodovirios e aeroportos. Basicamente, origina-se de material de higiene, asseio pessoal e com restos de alimentao que podem veicular doenas provenientes de outras cidades, estados e pases. Tambm neste caso, os resduos asspticos destes locais so considerados como domiciliares.
O plstico industrial originado nas atividades dos diversos ramos da indstria, tais como, metalrgica, qumica, petroqumica, papelarias,
alimentcia, etc.. O plstico industrial bastante mesclado com outras matrias como cinzas, lodos, resduos alcalinos ou cidos, papel, madeira, fibras, borracha, metal, escrias, vidros, cermicas, etc.. Nesta categoria, inclui-se a grande maioria do lixo considerado txico. (RESOL, 2008)
Para o (PORTAL SO FRANCISCO, 2011) o Lixo (ou Vazadouro, como tambm pode ser denominado o lixo) no contm nenhum tipo de controle sobre os resduos depositados e seu tipo. Existe a mescla desde lixo domiciliar de baixo perigo de contaminao at detritos de indstrias e hospitais que contm alto poder poluidor.
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Nos lixes pode haver outros problemas associados, como por exemplo, a presena de animais (inclusive a criao de porcos), a presena de catadores (que na maioria dos casos residem no local), alm de riscos de incndios causados pelos gases gerados pela decomposio dos resduos e de escorregamentos, quando da formao de pilhas muito ngremes, sem critrios tcnicos.
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A definio de o Aterro sanitrio um local de depsito aonde so descartados resduos slidos de lixo de diversos locais como residncias, indstrias, hospitais e construes. Grande parte deste lixo formada por no reciclveis. Porm, como a coleta seletiva ainda no ocorre plenamente, comum encontrarmos nos aterros sanitrios plsticos, vidros, metais e papis. (SUA PESQUISA, 2011)
Os aterros sanitrios so construdos, na maioria das vezes, em locais distantes das cidades. Isto ocorre em funo do mau cheiro e da possibilidade de contaminao do solo e de guas subterrneas. Porm, existem, atualmente, normas rgidas que regulam a implantao de aterros sanitrios. Estes devem possuir um controle da quantidade e tipo de lixo, sistemas de proteo ao meio ambiente e monitoramento ambiental. (AGSOLVE, 2011)
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4.7.3 - Oceanos
No decorrer dos anos milhares de resduos de plsticos foi jogado nas ruas das grandes cidades de todo o mundo, esses lixos so transportados pelas chuvas at os rios, os rios desguam nos oceanos e que so levadas pelas correntes martimas at determinados locais aonde se acumulam e formam ilhas de puro lixo.
Esta grande ilha de plsticos se d pela grande quantidade de lixo jogada pelo mundo e est se expandindo por cerca de 500 milhas nuticas (1 milha nutica = 1852 metros). (INDEPENDENT, 2008)
Um oceano de plstico, uma sopa intragvel, de tamanho incerto e aproximadamente 1,6 mil quilmetros da costa entre a Califrnia e o Hava e que, segundo estimativas, seria maior do que a soma de So Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais e Gois. (FANTASTICO, 2009, s/n)
Figura 15 Local de formao das ilhas de plstico no oceano pacifico Fonte: (INDEPENDENT, 2008, s/p).
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Charles Moore, um oceangrafo americano define que a grande rea de lixo no oceano ou vrtice de lixo tem cerca de 100 milhes de toneladas de refugo circulando na regio afetada e Marcus Eriksen, diretor de pesquisas da Algalita Marine dos Estados Unidos, menciona que falar que uma ilha apenas forma de expresso e que no se deve achar que pode andar sobre ela, na verdade uma sopa de plstico concentrado em diversos locais no oceano Pacifico. (NIMA, 2008)
Figura 16 - Correntes martimas que levam os resduos de plstico Fonte: (NIMA, 2008, s/p).
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4.8 - Reciclagem
Conforme (PIVA; WIEBECK, 2004) a reciclagem consiste em um processo de transformao de materiais, previamente separados, de forma a possibilitar a sua recuperao, a idia de se aproveitar resduos no nova, mas s recentemente ela tem se estabelecido de forma expressiva, no s por razes econmicas, mas tambm como uma forma de minimizar os impactos no meio ambiente.
21%
14% PVC
Grfico 1 - Classificao resduos de plstico descartados Fonte: Adaptado pelo autor de (PIVA; WIEBECK, 2004, pg. 13)
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5 DEGRADAO
As degradaes so vrias reaes de quebra de ligaes primria da cadeia principal do plstico e assim a formao de uma nova estrutura qumica e tendo uma reduo da massa molar. Quando ocorre segue diversas alteraes qumicas e normalmente implica em mudanas das propriedades fsico-qumicas. (CANEVAROLO, 2006)
Degradao qualquer fenmeno que provoque uma mudana qumica na cadeia polimrica, normalmente com reduo da massa molar e conseqentemente queda nas propriedades fsico mecnicas. Modificao qumica destrutiva com a quebra de ligaes covalentes e formao de novas ligaes. Exemplos: oxidao, hidrlise, ciso de cadeia, etc. (CANEVAROLO, 2006, pg 27)
Para (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005) a degradao dos polmeros associada s mudanas em sua estrutura causadas por reaes qumicas que envolvem cises de ligaes da cadeia principal da macromolcula e essas reaes so iniciadas adicionando resduos catalticos diversos (grupos funcionais, instauraes, pigmentos, temperaturas, presena de gua, oxignio, luz, entre outros). Todos esses fatores podem ser provenientes da reao de polimerizao, do processamento ou de sua estocagem.
A cadeia polimrica para ser degradvel precisa conter determinadas ligaes qumicas que so submissas a ao de agentes da degradao, de um modo geral deve se levar em considerao a presena de aditivos junto ao polmero que o contamina e ajuda no processo tais como luz ultravioleta, restos de elementos orgnicos, ambiente marinho, na agricultura e at mesmo em inrcia.
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Conforme (PAOLI, 2008), analisando de uma metodologia diferente, qualquer forma de degradao ou o tipo de classificao, a primeira etapa da degradao (A inicial), sempre relacionado quebra de uma ligao covalente (Ligao covalente representada pelo compartilhamento de um par de eltrons por dois tomos), seja sendo a cadeia principal ou a cadeia lateral. Esta etapa inicial pode ser obtida atravs de diversas formas como, por exemplo, o calor, luz, radiao de altas energias, tenso mecnica, ataque qumico ou biolgico, etc., ou seja, todas estas formas de "Start" implicam em fornecer energia para o rompimento de uma ou mais ligaes qumicas. De maneira geral os principais tipos de degradao de polmeros esto relacionados degradao trmica, qumica ou exposio do polmero a ao combinada luz UV, calor e umidade.
Agentes fsicos: cisalhamento intenso; calor, radiao solar ou outras formas de radiao.
A tabela 4 abaixo resume os tipos mais comuns de degradao que ocorre quando o plstico sofre as aes de: fotodegradao, degradao qumica, hidrlise, oxidao, biodegradao e termo degradao.
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Tipo de degradao
Agente
Fotodegradao
Radiaes
Oxidao
Oxidao
Ar
Termo degradao
Calor
Tabela 1 Tipos mais comuns de degradao Fonte: Adaptado pelo autor de (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005, pg. 129).
5.2 - Intemperismo
O intemperismo um termo que se aplica quando um material sofre todos os tipos de degradaes, seja, efeitos da luz, da oxidao, calor, umidade, poluentes, etc. Todos estes fatores junto e incluindo condies climticas, posio geogrfica e estao do ano devem ser levados em considerao para este processo de degradao. (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005),
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A degradao causada pela exposio s intempries no simples, em razo das mltiplas condies a que so submetidos os materiais. As condies de exposio, a formulao do plstico e o desempenho requerido so fatores que se entrelaam e devem ser considerados quando se avalia a velocidade de degradao do material. A degradao um processo complexo, podendo se manifestar em mais de um tipo, simultaneamente e ou em estgios. Ela depende da durao da exposio radiao e de fatores adicionais, como temperatura, presena de gua e de componentes atmosfricos (oxignio, oznio, xido nitroso, hidrocarbonetos). (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005), pg. 128 e 129.
A figura 17 faz um comparativo visual do PET aps teste em uma cmera de intemperismo:
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A degradao trmica ocorre quando aplicado um calor excessivo ao polmero ao modo que ele comece a queimar (Modo Flamejante) ou quando exposto a temperaturas elevadas sem queimar (Modo no-flamejante).
Os polmeros em especial os termoplsticos tem baixa condutividade trmica, mas mesmo assim quando aplicado a um super aquecimento a degradao trmica ocorre e as quebras de cadeias comeam, assim tendo a reduo da massa molar e liberao de gazes ou vapores qumicos. (POLYURETHANE, 2008)
A degradao trmica est associada ao da temperatura ambiente sobre os plsticos. A temperatura do ar na superfcie da Terra primeiramente determinada pela quantidade de radiao solar que recebida. Alm da temperatura, a estao do ano e a hora do dia tambm so fatores que podem influenciar na degradao do material. A temperatura varia com as estaes do ano e com a latitude e altitude, e pode ser modificados pela proximidade de montanhas, oceanos e desertos. Geralmente, a temperatura diminui do equador em direo s regies polares As variaes de temperatura dirias, que formam ciclos curtos, podem ter um maior efeito do que as variaes das estaes do ano. Os ciclos de temperatura po-dem causar tenses mecnicas, principalmente em sistemas compsitos constitudos por materiais com coeficiente de dilatao diferentes. (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005, pg 131)
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A tabela 2 mostra quanto necessrio de energia para quebra de uma ligao qumica:
Energia / kJ mol- (Quilo joule por Ligao C-C C-Cl C-F C-H* C-O O-CO C=O(cetona) mol) 347 340 486 431 358 460 745
Tabela 2 Energias para quebra de ligaes qumicas Fonte: Adaptado pelo autor de (PAOLI, 2008, pg. 26).
5.4 - Fotodegradao
A luz pode despertar muitas reaes, inclusive qumicas e o efeito da ao da luz do sol o que chamamos de fotodegradao. Quando um resduo fica exposto por um longo perodo sobre as luzes do sol ocorre uma degradao e as principais caractersticas que o material se torna quebradio, ocorrendo mudanas de cor e um ressecamento. (CCEAD PUC, 2011)
Para (FAPESP, 2010) os materiais polimricos que so expostos as radiaes ultravioletas sofrem uma srie de reaes qumicas que levam a sua degradao e este estgio pode variar de acordo com o material que sofreu a aplicao, umas se degradam de forma rpida e outros materiais polimricos de forma muito lenta e por isso essencial o conhecimento de uma forma ampla de cada tipo de resduo para sempre optar por utilizar uma tecnologia mais apropriada.
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Conforme (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005), a fotodegradao o tipo mais intenso que ocorre com os resduos plsticos e junto a ela esto os efeitos de radiaes provenientes dos raios X, luz solar e raios csmicos. Este modelo de degradao tambm conhecida como fotoxidao e termoxidativa e provoca a diminuio do peso molecular, a criao de subprodutos de oxidao com grupos hidroxilados, carbonilados ou carboxilados e tambm a formao na superfcie de fissuras. Assim com este conjunto de fatores leva o polmero a uma deteriorao significativa das propriedades mecnicas.
A degradao mecnica trata-se da aplicao de foras de cisalhamento no material polimrico e geralmente ocorre em conjunto com um ou mais tipos de degradao existente. O mecanismo de degradao em outros casos concentrado nas regies no cristalinas e de mais fcil acesso. Em um modo geral nos processos de reciclagem de plsticos, o material novamente aquecido para ser remodelado e assim sofre novamente os efeitos da temperatura e perda de propriedades mecnicas (quanto mais o material reutilizado e reprocessado, mais ele se desgasta e degrada). Deve-se entender que todos os processos degradativos so originados e uma reao inicial de quebra molecular, geralmente homolitica, da ligao covalente. Essa ruptura pode representar a degradao ou pode simplesmente iniciar uma cadeia nova de reaes qumicas secundrias a qual ganha, perde ou substituiu as propriedades. (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005)
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5.6 - Despolimerizao
um tipo de degradao onde ocorre um processo inverso da polimerizao, quando se parte do polmero para se obter o monmero. Entretanto atualmente se conhece apenas este processo para polimetil metacrilato ou PMMA. Este polmero quando aquecido a altas temperaturas ocorre o fenmeno de despolimerizao e assim produzindo o monmero de MMA. (CANEVAROLO, 2006)
Figura 18 - Cadeia de polmero para monmero Fonte: Adaptado pelo autor de (CANEVAROLO, 2006 pg 123).
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Para (VIANA, 2011), se formos rigorosos podemos afirmar que todas as degradaes so qumicas, pois envolvem a quebra de ligaes moleculares, entretanto no este o caso, pois queremos usar este termo para ataques qumicos aos polmeros utilizando alguns elementos adicionais, e esses elementos envolve ataques com diversos materiais. Os ataques mais comuns so utilizados com solventes e neste caso podemos dividir esses "ataques" em:
5.7.1 - Hidrlise: A hidrlise a reao qumica quando acontece a quebra de uma ligao de gua e com isso a deteriorao das propriedades mecnicas do polmero. (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005)
5.7.2 - Oxidao: A Oxidao um fenmeno de transformao feita pelo oxignio em contato com o material, ou seja, ocorre um aumento do nmero de oxidao qumica. A Oxidao est relacionada com um fenmeno qumico (Combinar com o oxignio), onde tudo que pode ser combinado com oxignio ir sofrer uma oxidao, pois se um tomo se combina com o oxignio, ele ter a tendncia de perder eltrons e assim uma degradao do material. (COLEGIOWEB, 2011)
5.7.3 - Acidlise: A Acidlise tem um efeito semelhante da hidrlise, entretanto ao contrrio, no usa gua e sim cidos para que se possa conseguir uma quebra da cadeia molecular. (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005)
5.7.4 - Solvlise: A Solvlise (lise pela solvatao) uma reao tambm parecida com hidrolise aonde na qual uma substncia interage com
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5.8 - Biodegradao
Biodegradao um ciclo pela qual os seres vivos como as bactrias, leveduras e os fungos por meio de suas enzimas, consomem algum material que seu alimento e assim o resduo original desaparece, mas, deve-se levar em conta diversos fatores e condies para que esse processo acontea, como por exemplo, umidade apropriada, temperatura e oxignio, a Biodegradao um processo natural relativamente rpido. necessrio que exista uma completa assimilao e desaparecimento do resduo pela biodegradao que normalmente varia de dois a trs anos. (PAOLI, 2008)
A biodegradao de um determinado material ocorre quando ele usado como nutriente por um determinado conjunto de microorganismos (bactrias, fungos ou algas) que existe no meio ambiente onde o material vai ser degradado. Para que essa colnia de microorganismos cresa usando o material como nutriente necessrio que eles produzam as enzimas adequadas para quebrar alguma das ligaes qumicas da cadeia principal do polmero. Alm disso, necessrio ter as condies adequadas de temperatura, umidade, ph e disponibilidade de oxignio. A velocidade de crescimento da colnia de microorganismos vai determinar a velocidade com a qual o material est sendo biodegradado. Naturalmente, que a escala de tempo na qual ocorre a biodegradao uma das variveis mais importantes a serem consideradas. De um modo geral, a escala de tempo adequada da ordem de semanas ou meses. (PAOLI, 2008, pg 197)
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A biodegradao exige a presena nas macromolculas que seja submissa hidrlise enzimtica por ao microbiana, conforme tabela abaixo: (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005)
Polmero Polietileno Polipropileno Poliestireno Poli(acrilonitrila-co-butadieno-coestireno) Poli(tereftalato de etileno ) Poli(metacrilato de metila) Poliuretano (polister) Policarbonato Mistura
Efeito Crescimento leve Traos de crescimento Traos de crescimento Nenhum crescimento Nenhum crescimento Nenhum crescimento Alto crescimento Nenhum crescimento Crescimento mdio
Tabela 3 Biodegrabilidade do plstico comercial Fonte: Adaptado pelo autor de (MANO, PACHECO, BONELLI, 2005, pg 132).
Temos de um lado a necessidade que os polmeros tenham grande resistncia aos ataques biolgicos e micro organismos, pois ele deve resistir ao uso mdico, ortopdicos, cirrgicos, isolantes, etc. Para estas e outras diversas aplicaes o polmero deve ser resistente e ter vida longa, entretanto, para nossa satisfao a maior parte dos polmeros sintticos de alta massa molar efetuam este papel perfeitamente.
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J o outro lado, existe a necessidade cada vez maior que o polmero seja absorvido pela natureza aps seu descarte de forma rpida, pois seu acmulo est a cada ano aumentado consideravelmente. (PORTAL SO FRANCISCO, 2011).
Biodegradao - Troca produzida por um sistema biolgico de uma substancia orgnica em outra, independentemente da extenso da mudana; Biotransformao - Quando a mudana pequena, isto , quando a molcula transformada em outra estruturalmente relacionada, o processo chama-se Biotransformao; Biodegradao final (Ultima biodegradation) - Quando a biodegradao se estende ate a converso total dos compostos orgnicos em biomassa, dixido de carbono, gua, sais minerais, etc.; Biodisponibilidade - Para que ocorra a biodegradao de qualquer substancia necessrio que haja o contato entre esta e os microorganismos responsveis pela sua degradao. A substancia deve estar acessvel aos microorganismos. (UFRJ, 2011, s/n)
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6 MICROBIOLOGIA
A Microbiologia classicamente definida como a rea da cincia que se dedica ao estudo de organismos que somente podem ser visualizados ao microscpio. Com base neste conceito, a microbiologia aborda um vasto e diverso grupo de organismos unicelulares de dimenses reduzidas, que podem ser encontrados como clulas isoladas ou agrupados em diferentes arranjos. Assim, a microbiologia envolve o estudo de organismos procariticos (bactrias, archaeas), eucariticos (algas, protozorios, fungos) e tambm seres acelulares (vrus). (BERG, 2011, pg 2 e 3)
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6.1 - Microorganismos
Para (BRITES, 2011) microorganismo o nome dado aos organismos que so compostos por somente uma clula e seu tamanho s pode ser visto atravs de microscpios (No podem ser vistos a olho nu).
A rea que atua sobre este tema a chamada microbiologista (muitas vezes associados transmisso de doenas), porm nem todos eles so de carter patolgico e as maiorias so benficos para os seres humanos, animais e o meio ambiente.
Conforme (UFSC, 2011) os microorganismos esto em todo o planeta e em diversos locais como a superfcie terrestre, altitudes elevadas, ambientes martimos e suas profundezas abissais, estima-se que a massa microbiana seja 25 vezes superior a massa total da vida animal da terra.
Dos milhares de microorganismos conhecidos, apenas alguns trazem doenas. Tudo que existe vida e elementos de uma forma geral existente no planeta dependem das transformaes qumicas realizadas por estes agentes microscpicos. Os micrbios promovem a reciclagem da matria na natureza, cria, re-cria, degrada, absorve transforma, etc.
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6.2 - Enzimas
As enzimas so substncias orgnicas que normalmente so de protenas que tem a finalidade de catalisar reaes biolgicas. Sem as enzimas a degradao seria pouco espontnea e extremamente lenta. O poder de catalisar de uma enzima aumenta a velocidade das reaes despendidas para que elas aconteam, assim, na presena de uma enzima a velocidade das reaes biolgicas mais rpida e a energia utilizada muito pouca neste processo. Por isso podemos dizer que as enzimas gerenciam todo o funcionamento celular e favorecendo o metabolismo anablico (Rege a construo) e catablico (rege a degradao).
A especificidade da enzima determinada pelo seu tamanho tridimensional e assim formando uma afinidade com os seus reagentes (Substratos) e essa complementabilidade chamamos de combinaes chavefechadura.
Diversos fatores influenciam a atividade cataltica da enzima, como por exemplo, a quantidade de enzimas, quantidade de substrato, PH e a temperatura. Levando em conta quantidade de enzimas, quanto maior seu teor, maior ser a velocidade da reao. Conforme a demanda no consumo de reagente vai acontecendo a velocidade decai gradualmente e o inverso, quando aumentamos a quantidade de substrato em relao s enzimas, a velocidade tende a estabilizar ou cair, pois as enzimas estaro ocupadas. (BRASILESCOLA, 2011)
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Os substratos so compostos que existem nas clulas e que vo reagir quimicamente. A enzima o catalisador que far com que a reao ocorra mais facilmente e de uma forma mais rpida.
Para (UFRJ, 2011, s/n), existem alguns fatores que podem dificultar a degradao de determinados compsitos ou at mesmo ser impossvel degrad-la bioquimicamente, segue abaixo os pontos principais neste aspecto:
6.3.1 - Inexistncia de um organismo ativo - existem milhes de compostos no mundo atualmente e de se esperar que a evoluo bioqumica ainda no gerasse enzimas que possam atuar sobre esses compsitos para gerar sua degradao, principalmente os compsitos sintticos novos. As enzimas so na maioria das vezes especifica para as molculas nas quais ele atua e chegou neste patamar apos milhes de anos de evoluo bioqumica,
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mesmo assim, se no existir nenhuma enzima compatvel para determinada substancia, tambm no existir nenhum organismo capas de modific-la.
6.3.2 - Impermeabilidade da clula - As enzimas responsveis pela biodegradao de diversos materiais so exclusivamente intracelulares, neste caso quando o substrato no consegue atravessar a membrana celular do microorganismo (Onde se encontra a enzima), nenhuma ao ira ocorrer, ou seja, podemos ter enzimas capazes de agir sobre o material, entretanto se o microorganismo no for capaz de aplicar esta enzima, no poder degrad-la.
6.3.3 - Inacessibilidade enzimtica - Existe uma parte da enzima chamada de sitio ativo, onde ao se combinar com o compsito uma reao de degradao deve ocorrer, entretanto existe a possibilidade de existir uma inacessibilidade derivada de alguns aspectos como, por exemplo, um grande nmero de ligaes cruzadas que pode mascarar a regio a ser degradada, por isso a maioria dos polmeros sintticos resistem degradao microbiana.
6.3.4 - Ausncia das quantidades de enzimas necessria - As enzimas responsveis pelo processo fisiolgico podem estar ativas no organismo microbiano, porm em muito pouca quantidade e assim elas no so seriam ativadas em contato com o compsito.
6.3.5 - Fatores ambientais - Para que exista a biodegradao preciso uma quantidade suficiente de microrganismos necessrio para ativar a degradao, entretanto os fatores ambientais podem influenciar para que estes organismos no se proliferem e multipliquem-se, esses fatores ambientais podem ser a quantidade de oxignio necessrio, temperatura, umidades, PH inadequado, agentes poluidores, etc.
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A principal razo que a natureza ainda no sabe como se livrar dele. "Bactrias e fungos que decompem os materiais no tiveram tempo de desenvolver enzimas para degradar a substncia", afirma a engenheira qumica Marilda Keico Taciro, do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT). O plstico um material novo na natureza - o primeiro modelo surgiu s em 1862, criado pelo britnico Alexander Parkes. Cada uma de suas molculas possui centenas de milhares de tomos, principalmente carbono e hidrognio. Como as ligaes entre os tomos so muito estveis, os decompositores no conseguem quebrar o material em partes menores para destru-lo. Resultado: alguns tipos de plstico, como o PET, usado em garrafas de refrigerantes, levam mais de 200 anos para desaparecer. Com a evoluo, os microorganismos devem se adaptar, mas isso pode levar milhes de anos, diz o bilogo Jos Gregrio Cabrera Gomes, tambm do IPT. Por isso, o descarte de plsticos uma grande dor de cabea para os ecologistas do sculo XXI. O material produz gases txicos ao ser queimado e tem reciclagem complicada, porque no se pode misturar diferentes tipos de plstico. (MUNDO ESTRANHO, 2011, s/p)
A tabela 4 descreve os principais plsticos, sua aplicabilidade geral e o tempo necessrio para sua degradao total:
Plsticos comerciais tradicionais QUANDO ONDE USADO DESAPARECE Material hospitalar, utenslios Polietileno domsticos 50 anos * Poliestireno Brinquedos, copos 50 anos * Pra-choques de carro, carpetes, Polipropileno copos 100 anos * Polietilenotereflalato Embalagens de refrigerantes, fitas (PET) magnticas 200 anos * Polihidroxibutirato Cartes de crdito, talheres (PHB) descartveis 6 meses a 2 anos * * Em ambientes ricos em bactrias e fungos, como aterros sanitrios TIPO DE PLSTICO
Tabela 4 Plsticos comerciais tradicionais Fonte: Adaptado pelo autor de (MUNDO ESTRANHO, 2011, s/p).
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Daniel Burd um adolescente canadense de 16 anos, preocupado com a quantidade de sacos plsticos que estava acumulando em seu guarda roupas, imaginou que como existe degradao dos plsticos pela natureza ele poderia recriar este processo.
Com este objetivo em mente e com muitas sacolinhas de plstico, ele as transformou em p e inventou tambm uma soluo com produtos qumicos domsticos, leveduras e gua. O mtodo utilizado foi pegando uma quantidade de terra de seu quintal, fermento biolgico de po, o plstico de sacolinhas modo e gua, assim, fazendo uma mistura e mantendo em um recipiente pelo perodo de trs meses e mantendo uma temperatura em torno de 30 graus.
Apos quatro semanas, ele removeu uma amostra da mistura e colocava em uma nova preparada da mesma forma e assim aumentando a concentrao das bactrias. Depois de um perodo de 3 meses ele filtrou a cultura bacteriana e colocou em 3 frascos e como controle ele fez um quarto frasco com a cultura fervida (Bactrias mortas). Em seis semanas as amostras de plstico nos frascos de cultura tinham perdido 17% de sua massa enquanto a amostra de controle continuava igual.
Refinado o processo com o uso de cultura de petri e nutrientes, ele descobriu quatro tipos de bactrias no solo e que duas delas funcionava para degradar o plstico e tambm quando juntamos as duas bactrias o processo ficava ainda mais eficiente, atingindo um patamar de 32% de degradao em 6 semanas e quando adicionado acetato de sdio como alimento para bactrias e mantendo uma temperatura de 37 graus, o processo atingiu 43% de consumo do material plstico em apenas 6 semanas.
Seguindo este estudo possvel afirmar que em um pouco mais de 3 meses teramos 100% de degradao, no apenas desmontar o plsticos em pequenos pedaos e sim destruir ela completamente.
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Com isso, Daniel Burd ganhou pela descoberta de dez mil dlares, uma bolsa de estudos no valor de vinte mil dlares e uma oportunidade para trabalhar na rea ambiental.
Existem outros trabalhos semelhantes como da estudante Tseng I-Ching de Taiwan que envolve bactrias cultivadas de um besouro e direcionado para o isopor (poliestireno expandindo), ou mtodos como desenvolvido no Departamento de Biotecnologia em Tottori, Japo, bem como do Departamento de Microbiologia da Universidade Nacional da Irlanda, mas ambos s se aplicam aos compostos de estireno. (BURKART, 2009)
Os resultados preliminares so encorajadores e atravs de estudos mais apurados ser possvel desenvolver novos mtodos de decomposio do polmero sem ser atravs de mtodos qumicos que envolvem altas temperaturas, aditivos qumicos ou os chamados plsticos biodegradveis que no seu processo gera uma quantidade absurda de gs carbnico. A forma microbiana uma soluo realmente promissora e natural de finalizar o ciclo dos plsticos. Daniel encontrou um jeito de acelerar (e muito!) o processo de decomposio do plstico polietileno aquele derivado de gs e petrleo, que usado na confeco de sacolinhas plsticas, por exemplo. Depois de pesquisar muito, o menino descobriu que existem dois tipos de bactrias rarssimas que se desenvolvem na natureza, uma do gnero Sphingomonas e uma das Pseudmonas, que, ao serem isoladas, so capazes de decompor o plstico em seis semanas ao invs de 400 anos, como acontece no processo natural de decomposio e, tudo isso, sem gerar nenhuma substncia nociva ao meio ambiente ou sade humana. (CIDADANIA ECOLGICA, 2009, s/p).
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Sphingomonas uma bactria gram-negativa, bactria aerbia que normalmente produz colnias e tem uma cor pigmentadas em amarelo. Ele nico de sua espcie com quinonas respiratrias, e de glicoesfingolipdios em vez de lipopolissacardeo.
A bactria metabolicamente verstil, o que significa que pode utilizar uma grande variedade de compostos naturais, bem como alguns tipos de contaminantes ambientais. Portanto, os estudos foram realizados para aprofundar seus mecanismos metablicos para uma aplicao na rea de biotecnologia, alm de sua utilizao atual na biomedicina e na tecnologia de alimentos.
Alm disso, algumas espcies de Sphingomonas (S. paucimobilis especialmente) causam infeco em humanos e pequenos danos alguns outros organismos. Sphingomonas encontrada em diversos ambientes, como nas guas (tanto de gua salgada e doce) e na terra, plantas, animais, entre outros. Sua ampla distribuio no ambiente devido sua capacidade de utilizar uma grande variedade de compostos orgnicos e para crescer e sobreviver em condies de baixos nutrientes.
Apesar de muitas Sphingomonas terem sido encontradas em ambientes limpos, grande parte delas tambm tinham sido descobertas em locais contaminados que inclui compostos txicos, como o PCB, creosoto, pentaclorofenol, herbicidas, etc. Alm disso, a bactria mantm maior densidade populacional, na presena do contaminante, que na sua ausncia.
Essas descobertas demonstram que Sphingomonas pode utilizar contaminantes como fontes de energia e crescimento e que pode competir com sucesso com outros organismos e em vrios ambientes. (Nishiyama, Senoo, Wada, Matsumoto, 1992 apud MICROBEWIKI, 2011)
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Pseudmonas uma bactria gram-negativa muito verstil, que pode ser localizada nos mais diferentes ambientes, principalmente no solo e na gua ou at mesmo nas plantas e animais aonde causa infeces oportunistas. Ela tem uma grande resistncia a antibiticos e seu proliferamento de difcil controle. (BALDINI, 2011)
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7 - MATERIAIS E MTODOS
Foi realizado um teste e observaes seguindo a idia do adolescente Burd, no experimento foram utilizados materiais e mtodos domsticos com o mnimo de recurso possvel, pois a idia ter um ambiente natural.
O experimento teve a durao de cinco meses tendo inicio no dia 15/11/2010, e finalizado dia 15/04/2011, neste perodo utilizamos cinco ciclos de trinta dias cada, trocando e observando a amostra da terra.
- 8 quilos de terra vegetal; - 2 quilos de terra preta comum; - 250 gramas de Composto Orgnico; - 500 gramas de PP (Material virgem); - 500 gramas de PS (Copos descartveis); - 1 litro de gua filtrada; - 250 gramas de fermento biolgico; - 100 gramas de acar refinado; - 1 Copo de PP (Modelo Requeijo); - 1 Copo de PS (Modelo Cafezinho); - 1 Mini Balana Mecnica; - 1 Lmpada Incandescente 150w;
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Na figura 26 abaixo, segue uma foto dos materiais reais utilizados no inicio do experimento e uma descrio sobre alguns elementos:
Foi criado um composto orgnico a partir da triturao de alimentos como cascas de frutas, tais como: banana, mamo e maa e folhas secas em um processador comum.
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Efetuado uma mistura de 20% de terra comum preta, retirado de um vaso de plantas e tambm utilizamos 80% de uma terra vegetal comprada em qualquer casa de jardinagem, pois ela rica em nutrientes.
- Turfa: A Turfa resultado da semi-decomposio natural de produtos vegetais. Este produto orgnico formado naturalmente em condies especiais de umidade e temperatura e possui timas propriedades como alta capacidade de reteno de gua, reteno de nutrientes e baixo peso em relao a terra e por este motivo ela substitui a terra comum. (FLORESTAL SA, s/d, 2011, s/p);
- Calcrio: Rocha constituda em sua maior parte de Carbonato de clcio (CaCo3). Seus depsitos tm origem tanto na precipitao do carbonato de clcio, dissolvido nas guas de chuvas ou rios, como pela acumulao de conchas ou restos de microorganismos marinhos. e seus benefcios so de nutrio das plantas com clcio e magnsio. (CALCRIO, 2011, s/p).
Neutralizao de cidos do solo, reduzindo a solubilidade do mangans, ferro e alumnio, que so txicos s plantas; Aumento das bactrias benficas ao solo; Maior disponibilizao de fsforo s plantas; Melhoria das condies de arejamento e drenagem do solo; Aumento da disponibilidade dos elementos nutritivos. (CALCRIO, 2011, s/p).;
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- Hmus de minhoca: Hmus de minhoca nada mais que seu excremento. A minhoca a maior produtora biolgica de hmus, transformando todo material orgnico no mais rico adubo existente. (ANHUMUS, 2011, s/p).;
- Terra virgem;
- Esterco de gado;
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Utilizado 500 gramas de polipropileno virgem granulado, para uma melhor utilizao foi triturado o granulado em gua em um liquidificador comum e assim obter menores partculas.
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7.1.4 - Poliestireno
Utilizado
500
gramas
de
Poliestireno
processado
(copos
descartveis), para uma melhor utilizao foram triturados os copos em gua em um liquidificador comum e assim obter menores partculas.
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Utilizamos no total 250 gramas de fermento biolgico fresco comprado em qualquer padaria e 100 gramas de acar refinado comum (Acar ser o alimento para os fungos), assim com esta mistura temos a chamada fermentao, este processo libera gs carbnico e gua.
O fermento biolgico ou levedura um microorganismo vivo cuja denominao cientfica Saccharomyces cerevisiae. (TVTEM, 2011, s/p).
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7.2 - Mtodos
Estaremos utilizando o mtodo descrito por Burd neste estudo e para inicio definimos um prazo de cinco meses e que sero utilizados cinco ciclos com trinta dias cada, em cada ciclo foram realizadas observaes do estado da experincia e efetuando uma renovao do material utilizado.
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7.2.1 Incio
Iremos realizar sempre duas amostras, sendo a primeira com polipropileno e a segunda amostra com poliestireno, cada amostra vai possuir a mesma quantidade de material, abaixo a quantidade usada inicialmente em cada mistura:
- 400 gramas de terra vegetal; - 100 gramas de terra preta comum; - 100 gramas de polmero; - 200 Mililitros de gua filtrada; - 20 Gramas de acar refinado; - 50 Gramas de fermento biolgico;
Abaixo a figura 32, mostra a mistura criada e na figura 33, seu aspecto aps processar:
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Cada amostra foi identificada e reservada em um ambiente ventilado e com abrigo a luz direta do sol e chuva, foi adicionada uma luz incandescente de 150 w para gerar calor e a mesma fica ligada a noite por um perodo mdio de 8 horas, assim propiciando calor ao experimento com intudo de acelerar o processo de proliferao dos microorganismos.
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Aps perodo dos primeiros trinta dias, as amostras esto com uma aparncia diferente, observado as seguintes mudanas:
- Terra menos mida; - Cheiro forte de decomposio; - Fungos brancos em toda a superfcie; - Muitos mosquitos ao redor; - Polmero modo esta bem homogneo com a mistura;
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Cada perodo de trinta dias retirado uma amostra de 300 gramas da mistura que ficou reservada e adicionamos em uma nova mistura inicial, o intuito disto aumentar a concentrao de microorganismos a cada novo ciclo.
Abaixo temos a figura 35, medida de 300 gramas de terra contendo microorganismos cultivados durante os primeiros trinta dias e na figura 36 os fungos em toda a superfcie.
Figura 35 Amostra da mistura reservada por 30 dias Fonte: (Autor, 2011, s/n).
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8 - RESULTADOS E DISCUSSO
Aps quatro ciclos para aumentar a concentrao de microorganismos que possa interagir com os polmeros, retirado trs amostras de forma tradicional, entretanto uma delas foi fervida em gua durante 20 minutos para matar qualquer tipo de microorganismos e assim usar esta amostra como uma referencia, ficou sendo agora trs recipientes:
1 Recipiente com nova mistura e 300 gramas de terra do ciclo anterior e enterrado um copo de PP identificado (Requeijo); 2 Recipiente com nova mistura e 300 gramas de terra do ciclo anterior e enterrado um copo descartvel (Cafezinho) de PS; 3 Recipiente foi utilizado terra comum fervida em gua para matar qualquer microorganismo a fim de ser usado como referencia, nela foi enterrada dois copos sendo um de PP e outro de PS;
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Ao final de trintas dias foi retirado todas as amostras observadas e depois lavadas com gua corrente e encerrando o quinto ciclo, tivemos os seguintes resultados nas observaes:
1 recipiente com PP: No ouve nenhuma alterao no material, apenas verificamos um acmulo de umidade ao redor do copo;
2 recipiente com PS: Ocorreu uma degradao ao redor do material pequena, mas visvel, minsculos furos ao redor do copo;
3 recipiente com PS e PP: No ouve nenhuma alterao no material, apenas verificamos um acumulo de umidade ao redor dos copos;
Assim encerrado as observaes, apesar de ser um estudo que leve tempo a se fazer, possvel com poucos materiais e recursos reproduzir a experincia de Burd e neste caso tivemos um resultado positivo em relao amostra de PS, entretanto no possvel afirmar se foi uma degradao por
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meios biolgicos, fotodegradao devido exposio luz e ou qualquer outro agente. Tambm no temos como saber quais microorganismos foram cultivados e tiveram sua concentrao aumentada, por este motivo seria interessante a continuao deste experimento com ferramentas de anlise mais apropriadas.
J a amostra de PP, no teve nenhuma alterao visvel, mas tambm pela sua estrutura molecular ser mais resistente, mas notvel que a concentrao de umidade fique sempre em volta do material PP quando inerte na terra.
Figura 39 Copo de PS com furos aps experimento Fonte: (Autor, 2011, s/n).
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Data
15/11/2010
15/12/2010
15/01/2011
15/02/2011
15/03/2011
15/04/2011
Cronograma do experimento O que foi Ciclos Observaes realizado Material aps mistura tem uma cor forte e teve uma 1 Primeira mistura. reao de espumamento durante as primeiras 2 horas devido ao do fermento. Aps um perodo de 30 dias a Retirado 300 mistura est com cheiro forte, gramas de a terra esta mida, porm no 2 material e muito, muitos mosquitos em adicionado a volta e apareceram diversos nova mistura. fungos de cor branca. Aps perodo de 60 dias ela Retirado 300 mantm a mesma aparncia, gramas de porm, a quantidade de 3 material e fungos brancos est maior e adicionado a com uma espcie de nova mistura. penugem. Aps perodo de 90 dias a Retirado 300 mistura no teve grandes gramas de alteraes, o cheiro forte no material e est mais presente porm a adicionado a 4 quantidade de mosquito que nova mistura e atrai continua, fungos e no aplicada a pequenas plantas crescem e luz nesse retirado a fonte de calor da perodo. lmpada. Retirado 3 amostras de 300 gramas de material, adicionado 2 Aps perodo de 120 dias a amostras a nova mistura mantm as mistura e uma propriedades descritas 5 amostra a parte anteriormente, a retirada da foi fervida como luz aparentemente no afetou referencia, a amostra. adicionada luz e foram enterradas duas amostras de PP e PS. A amostra de PS est com Observao do furos em diversas localidades, Final resultado. houve uma degradao pequena, mas visvel.
Tabela 5 Cronograma do experimento Fonte: (Autor, 2011, s/n).
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9 - CONCLUSES
Objetivou-s este trabalho de concluso de curso a realizar uma pesquisa sobre os polmeros e em destaque o polipropileno visando entender as suas propriedades e o ciclo que ele passa desde sua confeco ate o descarte final, dando prioridade ao processo final de sua degradao natural no meio ambiente, buscando informaes sobre os diversos fatores que influencia este processo, pois, de um modo geral a maioria deste material acaba seu ciclo neste habitat. Este objetivo foi alcanado parcialmente porque a pesquisa foi realizada com polipropileno e somente um obteve resultado aguardado no poliestireno.
Sabe-se que os polmeros tm uma degradao natural ou ate podemos dizer decomposio, com isso, buscando entender este processo foram efetuadas pesquisas em diversas fontes e efetuado tambm um estudo de caso para buscar entender seu funcionamento.
O processo natural de degradao extremamente demorado, pode se passar centenas de anos para que acontea, ento seguindo o mtodo de aumentar as concentraes de agentes responsveis por esta ao, foi acompanhado um experimento realmente simples e inovador criado por Burd e reproduzido.
Os resultados desde experimentos foram parcialmente positivos, pois somente foi alcanada uma degradao pequena, mas visvel do polmero PS, j sobre o polipropileno no foi obtido sua degradao por este processo.
Entretanto no possvel afirmar se a degradao do PS foi por meios biolgicos, fotodegradao, e ou qualquer outro agente responsvel. Tambm no h como saber quais microorganismos foram cultivados e tiveram sua concentrao aumentada, por este motivo seria interessante a continuao deste experimento com ferramentas de anlise mais apropriadas, fica aberto a quem possa se interessar dar continuidade.
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