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Perspectiva da Utilizao dos Co-produtos do Biodiesel na Produo de Bovinos de Corte :: Amaz

Segunda, 15 de agosto de 2011, 11h45 ARTIGO TCNICO Perspectiva da Utilizao dos Co-produtos do Biodiesel na Produo de Bovinos de Corte

Perspectiva da Utilizao dos Co-produtos do Biodiesel na Produo de Bovinos de Corte Andr Soares de Oliveira1, Mrcia Rodrigues Carvalho Oliveira2, Jocely Gomes de Souza3, Juliana Aparecida Gabriel4, Karine Claudia Alessi4, Mrcia Cristina de Souza4, Thiago Ivan Schwambach4
1/ Professor Adjunto I do Instituto de Cincias Agrrias e Ambientais, Universidade Federal de Mato Grosso, Campus Sinop/MT. Pesquisador do INCT/CNPq Cincia Animal. e-mail:andresoli@ufmt.br 2/ Professora Adjunta I do Instituto de Cincias da Sade, UFMT, Campus Sinop. 3/ Mestranda em Cincia Animal/UFMT. 4/ Graduandos em Zootecnia, UFMT, Campus Sinop.

1. Introduo A viabilizao econmica e ambiental do uso do biodiesel em substituio gradual ao diesel de petrleo depende, dentre outros fatores, do aproveitamento timo dos co-produtos gerados na cadeia produtiva. Os principais co-produtos so obtidos aps a extrao do leo de sementes de oleaginosas (tortas e farelos) e aps o processo de converso de triglicerdeos em biodiesel por meio de transesterificao (glicerina bruta), os quais, em conjunto, representam mais de 50% da massa inicial de sementes utilizada na cadeia agroindustrial. Assim, faz-se necessrio desenvolver formas de utilizao destes produtos a fim de agregar renda cadeia produtiva do biodiesel e mimetizar seu passivo ambiental (Oliveira et al., 2010c). A utilizao na alimentao animal apresenta-se como uma das opes para o aproveitamento econmico e em larga escala desses co-produtos, notadamente para animais ruminantes. Prope-se apresentar um breve panorama da produo de biodiesel no Brasil, e resultados de pesquisas recentes sobre uso de produtos da extrao de leo de oleaginosas no convencionais e de glicerina bruta na alimentao de bovinos de corte. Dar-se- nfase aos produtos da extrao de oleo de mamona e pinhomanso, os quais apresentam entraves tecnolgicos para sua adoo na alimentao animal decorrente da presena de toxinas. Sero abordados tambm as perspectivas de uso e recomendaes de pesquisas. 2. Panorama atual da produo de Biodiesel O biodiesel um combustvel composto por alquil-steres de cidos graxos de cadeia longa,
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derivados de leos vegetais ou de gorduras animais, denominado B100 (ANP, 2011). A transesterificao dos triglicerdeos atualmente o principal processo de obteno. Basicamente, os triglicerdeos na presena de lcool de cadeia curta (metanol ou etanol) e de catalizadores (normalmente bsicos) so convertidos com alta eficincia (>95 %) em steres de cidos graxos (biodiesel; 90%) e glicerina (glicerol e outros compostos; 10%). O governo federal criou o Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel no ano de 2004, que estabeleceu inicialmente como obrigatria, a mistura de 2% de biodiesel no diesel de petrleo a partir de julho 2008 e 4% a partir de julho de 2009. Em 26 de outubro de 2009, o Conselho Nacional de Poltica Energtica aumentou para 5% a mistura de biodiesel ao diesel, a partir de 1 de janeiro de 2010. A contnua elevao da participao do biodiesel demonstra, de certo modo, o sucesso do programa e da experincia acumulada pelo Brasil na produo e no uso em larga escala de biocombustveis. A Agncia Nacional de Petrleo (ANP) realiza, desde 2005, leiles de biodiesel. Nos leiles, refinarias compram o biodiesel para mistur-lo ao diesel derivado do petrleo. O objetivo inicial dos leiles foi gerar mercado e, desse modo, estimular a produo de biodiesel em quantidade suficiente para que refinarias e distribuidores pudessem compor a mistura determinada por lei. Os leiles continuam ocorrendo e at o ms de maio de 2011, um total de 22 leiles foram realizados. O Brasil o terceiro maior produtor mundial de biodiesel (13% da participao), com produo anual de 2,4 bilhes de litros (no ano de 2010) e capacidade instalada de 5,8 bilhes de litros (ANP, 2011). A Unio Europia (59,4% da produo) e os EUA (6,3%) lideraram a produo mundial no ano de 2010 (FAPRI, 2010). Segundo dados publicados no Boletim Mensal do Biodiesel da ANP, em maio de 2011, haviam 67 plantas produtoras de biodiesel autorizadas no Brasil, 18 solicitaes de autorizaes de construes de novas plantas e 11 solicitaes de ampliaes das plantas j existentes. Os Estados do Rio Grande do Sul (25,3%), Mato Grosso (23,7%), Gois (18,3%) e So Paulo (13,7%) lideraram, em sequncia, a produo nacional no ano de 2010, respondendo por 81,1% do biodiesel produzido. Desde o incio do programa, o leo de soja constitui na matria prima majoritria para produo de biodiesel. Em abril de 2011 respondeu por 83,8% do biodiesel, seguido pela gordura bovina (13,7%), leo de algodo (0,7%) e demais fontes (1,8%). O amplo domnio tecnolgico dos processos de produo, industrializao e utilizao dos produtos da soja, frutos de dcadas de investimentos em cincia e tecnologia e da capacidade empreendendora do setor, associado ao elevado valor nutricional intrseco dos produtos da soja, explicam, pelo menos em parte, o domnio absoluto desta oleaginosa no Brasil (Tabela 1). Tabela 1 Evoluo da produo de oleaginosas (gros) no Brasil, safras 2009/2010 e 2010/2011 Safra 2009/2010 (mil ton) Soja Caroo de algodo Safra 2010/2011 (mil ton) 68.688,2 3.037,2 Evoluo (%) 74.990,3 5.250,3 Participao (%) Safra 2010/2011 9,2 72,9 92,87 6,50
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Amendoim Mamona Girassol Canola Total

226,0 100,6 80,6 42,2 72.174,8

223,8 137,2 76,0 69,7 80.747,3

-1,0 36,4 -5,7 65,2 11,9

0,28 0,17 0,09 0,09 100,00

Elaborao: Prprio Autor Fonte: Conab (9 levantamento de safra - junho de 2011) Todavia, h o interesse em desenvolver fontes alternativas de leo vegetal para produo de biodiesel a fim de reduzir a dependncia pela soja, que alm de apresentar elevados rendimentos de leo por unidade de superfce cultivada, gerem co-produtos com potencial de uso na alimentao animal. Entre as fontes potencialmente alternativas, destacam-se o amendoim, mamona, girassol, canola, pinho-manso, crambe, nabo-forrageiro, dend e macaba (Tabela 2). O desenvolvimento dessas fontes, por sua vez, depende principalmente de investimentos em cincia e tecnologia. Tabela 2 Comparativo de rendimentos de gros, leo vegetal e farelo por unidade de superfcie de oleaginosas selecionadas % % de leo1 farelo Soja Caroo de algodo Girassol Safra Mamona BA Mamona SP Pinhomanso Amendoim - Safra Canola de PB no
1

Produtividade (kg/ha/ano) gros 45 28 44 32 35 35 25 48 36 leo 3.000 3.800 1.500 650 1.950 500 -5000* 3.000 1.500 farelo 540 680 660 306 917 1751.750 1.050 570 2.160 2.736 840 325 975 3253.250 1.950 930
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18 18 44 47 47 35 35 38

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Dend Nabo Forrageiro


1 base da matria natural

22 30

14 35

10.000 500

2.200 150

7.800 350

Elaborao: Prprio Autor Fontes: Conab (9 levantamento de safra - junho de 2011); Ministrio da Agricultura; Valadares Filho et al. (2006); Acthen et al. (2008)* ; Oliveira et al. (2010c).

3. Co-produtos da extrao de leo sementes na alimentao de bovinos de corte Os farelos e tortas de oleaginosas representam a principal fonte de protena utilizada em raes para animais de interesse zootcnico no Mundo. Segundo levantamentos da Sociedade Americana de Soja (Soy Stats, 2010), o farelo de soja representou 69% do consumo mundial de farelos proticos no ano de 2008, seguido pelo farelo canola (12%), algodo (7%) e girassol (4%). O farelo de canola importante principalmente na Europa e Canad. No Brasil, o farelo de soja tambm representa o principal alimento protico usado em raes comerciais para animais. Segundo o Sindicato das Indstrias de Raes (Sindiraes, 2010), o farelo de soja representou 45,9% das fontes proticas em raes comerciais para bovinos de corte, seguido pelo farelo de algodo (29,1%), farelo de glten de milho (14,6%) e uria (10,4%). A disponibilidade, preos competitivos e valor nutricional so os principais fatores que influenciam a demanda por alimentos proticos em raes para animais. Espera-se que com o crescimento da oferta de outras oleaginosas destinadas produo de biodiesel, reduza a dependncia do farelo de soja em raes para animais, o que contribuir para reduzir a competio com a alimentao humana e aumentar as opes para os produtores. O valor nutritivo dos co-produtos da extrao de leo dos gros de oleaginosas depende basicamente do mtodo de extrao, do grau de decorticao da semente, do processamento do produto da espcie de oleaginosa, cujos detalhamentos esto descritos em Oliveira et al. (2010c). 3.1 Mamona As sementes de mamona apresentam altos teores de extrato etreo, entre 39,6 a 48,4%, com base na MS. Em mdia, o farelo/torta corresponde por 55% do peso da semente, permitindo um rendimento aproximado de 1,2 toneladas de farelo/torta para cada tonelada de leo extrado. Ambos apresentam-se como alimentos concentrados proticos, correspondendo entre 70 a 80% do teor de protena bruta (PB) do farelo de soja, com degradabilidade ruminal efetiva da PB intermediria entre o farelo de soja e o farelo de algodo (Tabela 3). Destaca-se ainda o alto teor de cutina (devido presena de cascas e envoltrios de natureza rgida da semente), o que explica a menor degradao ruminal da MS em relao ao farelo de soja e farelo de algodo (Oliveira et al., 2010a).
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Tabela 3 Composio qumica do farelo e torta de mamona Mamona Itens Matria seca (MS, %) Extrato etreo (% da MS) Protena bruta (PB, % da MS) Nitrognio no protico (% do NT) Nitrognio insolvel em detergente neutro (% do NT) Nitrognio insolvel em detergente cido (% do NT) FDNcp (% da MS) Cutina (% da MS) Lignina (% da MS) Cinzas (% da MS) Clcio (% da MS) Fsforo (% da MS) Degradabilidade ruminal efetiva da protena bruta (% da PB) Degradabilidade ruminal efetiva da MS (% da MS) Digestibilidade intestinal degradada no rmen (%) Fonte: Oliveira et al (2010)a.
1/considerando

Farelo 88,09 3,14 37,32 22,27 17,60 4,85 46,50 25,26 4,52 9,82 0,78 0,68 58,901 38,241 65,30

Torta (expeller) 89,00 7,98 33,70 29,61 12,49 6,77 48,30 27,39 4,29 6,92 0,72 0,84 -

da

protena

no

taxa de passagem (kp) de 0,05 h-1.

Apesar do potencial de utilizao na alimentao de ruminantes como substituto de fontes tradicionais de protena (farelo de soja e farelo de algodo), o farelo e a torta de mamona so atualmente utilizados como fertilizantes orgnicos. A presena de uma potente toxina (ricina) representa o principal impedimento para sua adoo na alimentao animal (Oliveira et al., 2010b). A ricina uma protena solvel encontrada principalmente no endosperma da mamona, no sendo detectada em outras partes da planta, como razes, folhas e caules (Bandeira et al., 2004). Apesar da alta toxidade da semente, o leo de mamona no txico, pois a ricina no solvel em lipdios, permanecendo todo o componente txico na torta ou no farelo (Gaillard & Pepin, 1999). A toxidade da ricina conhecida h mais de um sculo, mas somente no final da dcada de 1980 seu mecanismo de ao em clulas eucariticas foi melhor elucidado (Endo & Tsuguri, 1987; Endo et al., 1987;
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Endo & Tsuguri, 1988). A ricina se classifica como uma lectina, componente do grupo das protenas inativadoras de ribossomos, compostas por duas subunidades de funes biolgicas distintas. A subunidade A inativa especificamente e irreversivelmente os ribossomos eucariticos, impedindo a sntese protica. J a subunidade B encontra-se ligada membrana celular e subunidade A, e permite a entrada desta por endocitose para o citosol. Assim, se quebradas as ligaes entre as duas sub-unidades, as partes resultantes no so txicas em clulas eucariticas (Oliveira et al., 2010b). Os principais sintomas clnicos observados em ruminantes intoxicados por sementes de mamona foram anorexia, fraqueza muscular, salivao intensa, diarria, desidratao, midrase, hipotermia, recumbncia, elevao dos nveis sricos de nitrognio-urico, creatinina, creatina kinase e asparato aminotransferase 24-30 horas aps a ingesto e morte at 3 dias aps a ingesto (Armin et al., 1996; Tokarnia & Dobereiner, 1997; Aslani et al., 2007). Os tratamentos que possibilitem transformar o farelo de mamona num produto destoxificado foram estudados desde a dcada de 1940, tendo-se obtido alguns resultados, embora no conclusivos, utilizandose vapor, etanol e hidrxidos (Oliveira, 2008). Em 2005, foi realizada na ndia uma investigao sobre a eficcia de diferentes mtodos fsicos (autoclave, cozimento, aquecimento, fervura e embebio) e qumicos (tratamento com hidrxido de clcio, hidrxido de sdio, amnia, cloreto de sdio, formaldedo ou tanino) de destoxificao da ricina do farelo de mamona (Anandan et al., 2005). Dos mtodos avaliados, somente o autoclave (15 psi, 60 min) e o tratamento com hidrxido de clcio (40 g/kg de farelo de mamona) provocaram completa desnaturao da toxina. No Brasil, Oliveira (2008) comparou a eficcia de destoxificao da ricina por meio do tratamento do farelo de mamona com hidrxido de clcio (20, 40 ou 60 g/kg, diludo ou no em gua), com xido de clcio (20, 40 ou 60 g/kg, diludo ou no em gua) ou com autoclave (15 psi, durante 30, 60 ou 90 minutos) e seus efeitos sobre o valor nutritivo. A eficcia dos tratamentos foi avaliada com base na presena das sub-unidades de ricina em gel a 15% de poliacrilamida (SDS-PAGE) em condio desnaturante, anlise densitomtrica e dosagem de protena. A eficcia de destoxificao da ricina do farelo de mamona com autoclave em 15 psi durante 60 minutos ou com hidrxido de clcio na dose de 40 g/kg de farelo, observada por Anadan et al. (2005), no se confirmou. Somente os tratamentos com autoclave em 15 psi durante 90 minutos e com hidrxido de clcio ou xido de clcio, diludos em gua (1:10), na dose de 60 gramas/kg de farelo, mostraram-se eficazes em desnaturar 100% a ricina. Oliveita (2008) tambm observou que o tratamento trmico ou alcalino do farelo de mamona reduziu a degradabilidade ruminal in situ da protena bruta e da matria seca, mas no afetou a digestibilidade intestinal da protena no-degradvel no rmen e a degradabilidade ruminal in situ da fibra em detergente neutro (FDN). Porm, o tratamento alcalino reduziu o efeito de repleo ruminal da FDN potencialmente degradvel, indicando maior potencial de melhoria no valor nutritivo do farelo de mamona em relao ao tratamento trmico (Oliveira, 2008).
Os procedimentos de destoxificao avaliado por Oliveira (2008) utilizando tratamentos alcalinos so operacionalmente simples, com potencial de viabilizao econmica e de adoo. A soluo de xido de clcio (relao gua:CaO de 10:1) misturado ao farelo de mamona, na dose 60 g de CaO/kg de farelo, base da matria natural. Aps permanecer por uma noite (12 horas) para ocorrer o processo de destoxificao o material tratado seco para posterior
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armazenamento e utilizao Considerando o preo do xido de clcio de R$ 0,40/kg, o tratamento adicionar um custo de R$ 24,0/ tonelada de farelo (sem considerar o custo industrial).

Em razo da eficcia de destoxificao comprovada, do menor custo e da facilidade operacional de destoxificao do farelo de mamona com 60 g de xido de clcio/kg (Oliveira, 2008) o Departamento de Zootecnia/UFV desenvolveu uma srie de experimentos financiados pela FINEP (Projeto de Pesquisa Aproveitamento timo da torta de mamona) com o objetivo de determinar nveis adequados de farelo/torta de mamona destoxificado em dietas de ruminantes. Diniz et al. (2010) avaliaram os efeitos da substituio do farelo de soja pelo farelo de mamona destoxificado por meio de tratamento com 60 g de xido de clcio/kg (FMT) (0, 33, 67 e 100%) sobre o desempenho produtivo de bovinos mestios terminados em confinamento. Alm disso, uma quinta dieta experimental foi avaliada na qual o farelo de soja foi substitudo integralmente pelo farelo de mamona no tratado (FMNT). As dietas isonitrogenadas (12% de protena bruta) foram compostas em mdia por 65% (base da MS) de silagem de milho. O nvel mximo de incluso do farelo de mamona foi de 9,14% na dieta (base da MS). O consumo, ganho de peso corporal e ganho de peso de carcaa no foram afetados pela incluso do FMT indicando potencial de uso do mesmo como fonte alternativa ao farelo de soja. Apesar do maior consumo de ricina nos animais alimentados com FMNT (3,06 mg/kg de peso corporal/dia), no houve efeito do tratamento alcalino do farelo de mamona sobre o consumo da dieta e o desempenho dos animais (Tabela 4). Porm, os autores recomendaram precauo com o uso do farelo de mamona no tratado em razo das variaes nas quantidades da toxina nos farelos. Barros et al. (2011) avaliaram a substituio (0, 33, 67 e 100%) do farelo de soja pelo FMT em suplementos mltiplos (25% de protena bruta) sobre o desempenho de novilhas nelore em pastos de Brachiaria decumbens (8,74% de protena bruta, base da matria seca) no perodo de transio secagua. O nvel mximo de incluso do FMT no suplemento foi de 50% (base da matria natural). O ganho de peso corporal (mdia de 500 gramas/dia) dos animais no foi afetado pela substituio do farelo de soja pelo FMT. Perspectivas e recomendaes O farelo ou torta de mamona pode ser utilizado na alimentao de ruminantes desde que seja eliminado o efeito txico da ricina. Os tratamentos alcalino (60 g de CaO ou Ca(OH)2 / kg, diludo em gua) ou trmicos (90 minutos de autoclave com 15 psi) mostraram-se ser os meios mais efetivos de destoxificao. O tratamento alcalino, por sua, vez, apresenta-se com maior potencial de adoo nas unidades de extrao de leo em razo da maior viabilidade operacional e econmica. O farelo de mamona destoxificado com tratamento alcalino (60 g de CaO kg, diludo em gua), pode ser utilizado como concentrado protico exclusivo em dietas de bovinos de corte em confinamento com ganho de peso corporal de at 1,5 kg/cab/dia, e em suplementos mltiplos para animais em pastejo. Recomenda-se o desenvolvimento de estudos sobre os efeitos da decorticao de sementes sobre o valor nutricional e desempenho dos animais. 3.2 Pinho-manso (Jatropha curcas L.)

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O pinho-manso um arbusto perene pertencente famlia Euphorbiaceae, nativo de regies tropicais e sub-tropicais das Amricas Central e do Sul. Sua semente contm em mdia 34,4% de leo (base da matria seca). O rendimento em sementes da cultura bastante variado, sendo reportados valores entre 0,4 a 5,0 toneladas de sementes secas/ha/ano (Achten et al., 2008). Em razo da ampla faixa de condies climticas e edficas tolervel pela planta, alguns autores a elegeram como espcie de grande potencial para produo de leo vegetal em regies tropicais (Saturnino et al., 2005; Achten et al., 2008). Apesar deste elevado potencial, em razo de sua recente domesticao (a partir da dcada de 1980) o conhecimento cientfico e tecnolgico sobre a cultura ainda no permite a elaborao de um sistema de produo definido. No processamento de uma tonelada de sementes de pinho-manso geram-se cerca de 380 kg de casca, 350 kg de leo e 270 kg de farelo (adaptado de Saturnino et al., 2005). A composio qumica da casca da semente, da semente (sem casca), do farelo de pinho-manso (sem casca) e da torta de pinho-manso (com casca) est apresentada na Tabela 5. Tabela 5 - Composio qumica da casca, da semente (s/casca) e do farelo (s/casca) e da torta (com casca) do pinho-manso em comparao ao farelo de soja Gro Itens Casca 89,8 90,4 0,5 1,4 4,3 4,5 no 83,9 89,4 74,6 78,3 36,72 47,5 2,8 8,4 inteiro s/casca 94,2 96,9 42,9 59,1 22,2 31,1 3,5 6,1 2,4 3,0 0,0 0,2 3,4 5,0 3,4 4,4 4,9 Farelo txico s/casca 90,297,8 0,3 - 1,5 56,4 63,8 7,8 9,0 5,9 7,0 8,1 13,1 5,7 7,0 0,1 0,7 9,6 10,4 0,1 10,3 6,8
8/20

Torta c/ casca1 91,58 24,16 25,43

Matria seca (%) Extrato etreo (% da MS) Protena bruta (% da MS) Nitrognio protico (%NT) em pepsina (% NT) Fibra em detergente neutro (% da MS) Fibra em detergente cido (% da MS) Lignina (% da MS) Cinzas (% da MS) Carboidrato solvel (% da MS) Amido (% da MS)

Nitrognio insolvel

44,46 43,15

5,8

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Energia (MJ/kg de MS)

Bruta

19,3 19,5 -

5,7 28,5 31,1 4,9 5,7

11,2 17,8 19,2 0,48 0,41 6,8 11,2

Clcio (% da MS) Fsforo (% da MS) Potssio MS) Fonte: Oliveira et al. (2010c)
1 obtido

(%

da

aps extrao do leo de sementes por prensa hidrulicas (extrao a frio).

A casca da semente, por apresentar alto teor de lignina, apresenta limitaes para uso na alimentao de ruminantes, sendo mais conveniente utiliz-la como insumo calorfico (Saturnino et al., 2005). A presena da casca reduz o teor de protena bruta, amplia os teores de fibra insolvel em detergente neutro e de lignina e, reduz a frao potencialmente degradvel da matria seca do farelo/torta. Alm disso, praticamente impede seu uso na alimentao de animais no-ruminantes. Todavia a adoo de farelos ou tortas de pinho-manso decorticados deve ser analisada sob o aspecto de viabilidade operacional e econmica nas unidades de extrao de leo. O farelo de pinho manso sem presena de casca apresenta-se como concentrado protico, com alto valor de protena bruta, superior ao encontrado em farelos de outras oleaginosas como soja, algodo, girassol, mamona, dend, canola e nabo-forrageiro (Valadares Filho et al., 2006). A torta de pinho-manso com casca, obtido aps extrao do leo de sementes por prensa hidrulicas (extrao frio), contm alto teor de extrato etreo (24,16%, base da MS) e teor de protena bruta entre 40 a 45% do valor do farelo de pinho-manso sem casca. Em estudos que estimaram a energia metabolizvel (EM) do farelo de pinho manso foram obtidos valores correspondentes a 81% da EM do farelo de soja (Makkar et al., 1998). A composio em aminocidos essenciais do farelo de pinho-manso assemelha-se ao farelo de soja, exceto nos nveis de lisina e aminocidos sulfurosos, menor e maior, respectivamente (Oliveira et al., 2010c). Apesar do grande potencial, o pinho-manso apresenta desvantagem comparativa em relao s outras oleaginosas principalmente devido presena de compostos txicos (steres de forbol). steres de forbol so compostos de ocorrncia natural e amplamente distribudos em espcies de plantas das famlias Euphorbiaceae e Thymelaeceae. Os efeitos biolgicos desses compostos incluem a promoo de tumor, proliferao celular, ativao de plaquetas do sangue, mitognese de linfcitos, inflamao da pele, produo de prostaglandina e estimulao de degranulao em neutrfilos. Estes efeitos so correlacionados com a ativao da protena C kinase que conduz a uma srie de respostas celulares por fosforilao, com o objetivo de reduzir protenas nos resduos de serina e treonina (Azzi et al., 1992). Em diversos estudos observou-se elevada toxidade de sementes de pinho-manso quando ingeridas por roedores (Liberalino et al., 1988) e ruminantes (Ahmed & Adam, 1979a,b; Gadir et al., 2003). Duas estratgias potencialmente podem ser desenvolvidas para reduzir os nveis de steres de forbol: a) desenvolvimento de gentipos de pinho-manso que sejam ao mesmo tempo produtivos e que apresentem baixos nveis da toxina. A existncia de variabibilidade gentica para os nveis de steres de
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forbol j foi verificada em pases como o Mxico; b) Desenvolvimento de processos industrais de destoxificao. Por apresentar solubilidade em solventes orgnicos, os teres de forbol esto presentes em maior quantidade nas sementes em relao s tortas/farelos. Segundo Makkar & Becker (1999), 72% dos steres de forbol das sementes so removidos durante a extrao do leo por ter de petrleo. Alm disso, a extrao de leo da semente por meio de solventes resulta em produto com menor teor de steres de forbol em relao extrao mecnica. Diferentes mtodos de destoxificao (trmico e qumico) do farelo de pinho-manso foram avaliados por Aregheore et al. (2003) e Martinez-Herrera et al. (2006). A partir dos resultados destes trabalhos verificou-se que tratamento trmico (121o C por 30 minutos) no eficaz como processo de destoxificao, pois os steres de forbol so termo-estveis. Alm disso, tratamentos qumicos base de hidrxido de sdio (dose de 3,5 a 4,0% de NaOH, p/p),extrao com metanol 92% ou etanol 90% se mostraram eficazes na reduo dos nveis de steres de forbol. Kumar et al. (2010) verificaram que a substituio proteica parcial (50%) da farinha de peixe pelo farelo de pinho-manso destoxificado (com 60 minutos de extrao com solvente orgnico + autoclavagem; aplicao com pedido de patente) no afetou o crescimento e a sade de carpas (Cyprinus carpio L). Os esteres de forbol no foram detectados no tecido muscular dos peixes, sugerindo que os animais alimentados com farelo destoxificado so seguros para o consumo humano. A biodestoxitificao apresenta-se como processso promissor. Os steres de forbol foram biodegradados no solo entre 9 a 19 dias, dependendo da temperatura e umidade do meio (Devappa et al., 2009), provavelmente pela ao da microbiota edfica. O ecossistema ruminal, por sua vez, no foi capaz de reduzir os nveis da toxina aps 72 horas de incubao ruminal in vitro (Makkar & Becher, 2010). Barros et al. (2011) avaliaram a incubao de trs fungos Bjerkandera adusta, Ganoderma resinaceum e Phebia rufa na torta de pinho-manso por 30 dias. Houve reduo de 20% da concentrao de steres de forbol no material inoculado com Ganoderma resinaceum, 91%com Bjerkandera adusta e 97%com Phebia rufa. Os resultados obtidos por estes autores sugerem que o cultivo de fungos lipolticos no patognicos pode ser uma alternativa para viabilizar o uso da torta do pinho-manso txica na alimentao animal. Em razo da intensa modificao bioqumica de substratos durante a ensilagem, postulou-se que a ensilagem da torta de pinho-manso (TPM) poderia reduzir os nveis de steres de forbol. Assim, foi conduzido na UFMT/Campus Sinop um ensaio indito visando avaliar a capacidade do processo de ensilagem em reduzir os nveis de steres de forbol presentes na TPM, adicionando-se ou no fontes de carboidratos solveis (5% de sacarose ou 5% de glicerina) ou inoculante microbiano (0 e 5x105 UFC de Lactobacillus plantarum + 3,33x105 UFC de Propionibacterium por grama de material ensilado) (Schwambach, T.I., dados no publicados). Foram confeccionados 24 mini-silos (982 cm3) de PVC, os quais foram abertos aps 60 dias de fermentao em temperatura ambiente. A TPM pr-ensilada foi hidratada com gua destilada e continha 28,2% de umidade, 21,3% de protena bruta (base da matria seca) e 0,424 mg de steres de forbol/g de matria seca. A ensilagem reduziu, em mdia, 47,4% os steres de forbol da TPM, independente da adio de fontes de carboidratos solveis ou inoculante microbiano. Os nveis de steres de forbol no material ensilado ainda permaneceu elevado (0,25 mg/kg de matria seca).
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Assim, o processo de ensilagem da TPM hidratada (28,2% de umidade) ainda no indicado como procedimento eficaz de biodestoxificao. Perspectivas e recomendaes O farelo e a torta de pinho-manso apresentam grande potencial de utilizao na alimentao de ruminantes como substituto de concentrados proticos. No entanto, ainda faz-se necessrio: a) Avaliar a composio dos fatores txicos e antinutricionais das variedades existentes, uma vez que estudos conduzidos no Mxico indicaram a existncia de variedades no-txicas (baixos nveis de steres de forbol) de pinho-manso; b) Avaliar a composio dos fatores txicos e antinutricionais do farelo obtido por diversos solventes; c) Validar os tratamentos existentes e desenvolver mtodos de destoxificao mais eficientes e de menor custo, principalmente por meio de cultivos de fungos lipolticos no patognicos; d) Avaliar a viabilidade operacional e econmica de processos de destoxificao do farelo e torta de pinho-manso; e) Avaliar a viabilidade operacional e econmica de processos de decorticao de farelos e tortas de pinho-manso, o que ampliaria o valor nutritivo para animais ruminantes e possibilitaria seu uso na alimentao de animais no-ruminantes; f) Conduo de ensaios com animais para validar os processos de destoxificao e determinar nveis timos de incluso na dieta. 4. Glicerina A glicerina um triol viscoso, resultante, entre outros, do processo de transformao de um triglicerdeo em teres de cidos graxos (biodiesel) a partir de uma reao de transesterificao, na presena de um catalisador (normalmente bsico) e de um lcool de cadeia curta (metanol ou etanol). O termo glicerina aplica-se aos produtos comerciais base de glicerol. O termo glicerol aplica-se normalmente ao componente qumico puro 1,2,3-propanotriol. Vrios nveis e designaes de glicerina esto disponveis comercialmente, que diferem quanto ao contedo de gli lcool, catalizadores, cidos graxos, sabes, cerol, cor e odor (Mota et al., 2009). 4.1 Classificao e composio qumica Na indstria do biodiesel podem ser obtidas basicamente quatro tipos de glicerina: Glicerina bruta: Obtida logo aps a separao do biodiesel. Contm baixos nveis de glicerol (40 a 70%), elevados nveis de catalizadores, lcool, gua, cidos graxos e sabes. O pH normalmente elevado (> 12); Glicerina bruta loira: a glicerina bruta aps sofrer tratamento cido, seguido de remoo dos cidos graxos e sabes. Possui normalmente 75 a 90% de glicerol. O restante formado por gua, sais,
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gua e metanol. Valor de pH entre 5 e 6. o principal tipo de glicerina obtida atualmente ns indstrias de biodiesel; Glicerina grau famacutico (grau USP): a glicerina bruta loira aps sofrer bidestilao a vcuo e tratamento com absorventes. Contm mais de 99% de glicerol. Tem grande aplicao nos setores de cosmticos, higiene pessoal, medicamentos e fumo; Glicerina grau alimentcio (food grade): Completamente isenta de metanol. Para cada 90 m3 de biodiesel so gerados 10m3 de glicerina bruta. Assim, estima-se que no ano de 2010 foram produzidos cerca de 260 mil m3 de glicerina bruta, valor este que excede a demanda de glicerina bidestilada aplicada convencionalmente pelas indstrias de cosmticos, higiene pessoal, frmacos e alimentos. Assim, faz-se necessrio desenvolver novas formas de uso da glicerina bruta a fim de agregar renda e minimizar o passivo ambiental da cadeia produtiva do biodiesel. Devido presena de glicerol, a glicerina apresenta potencial de uso na alimentao animal como fonte energtica, notamente em substituio a cereais ricos em amido. A quantidade estimada de glicerina do biodiesel produzida no ano de 2010 representa cerca de 3,5% da demanda anual de rao concentrada comercial para bovinos no Brasil (Sindiraes, 2010). Em razo do expressivo aumento da oferta de glicerina e do potencial de uso como macroingrediente na dieta de animais, o Ministrio da Agricultura, Abastecimento e Pecuria (MAPA) autorizou o uso da glicerina bruta do biodiesel em outubro de 2010. O padro mnimo de qualidade est descrito na Tabela 6. A glicerina obtida de gordura animal ainda no autorizada na alimentao de ruminantes em razo do risco de transmisso doenas prinicas. O uso da glicerina oriunda do leo de mamona e de pinho-manso tambm no foram autorizadas pelo MAPA devido ao potencial risco da presena de toxinas. Tabela 6 Padro mnimo de qualidade da glicerina bruta para alimentao animal exigido no Brasil (MAPA, 2010) Composto Limite Valor (base na matria natural) Glicerol Umidade Metanol Sdio Valor mnimo Valor mximo Valor mximo Valor mximo garantido pelo fabricante e pode variar em funo produtivo Matria mineral do processo 800 g/kg 130 g/kg 150 mg/kg

Valor mximo garantido pelo fabricante e pode variar


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em

funo

do

processo

produtivo Fonte: Departamento de Fiscalizao dos Insumos Pecurios (MAPA)Data: 05/10/2010 Entretanto, h substanciais evidncias que no processo de transesterificao ocorre destruio de prons (PrPsc) de scrapie (Seidel et al., 2006), degradao de steres de forbol (Makker et al., 2009) e de gossipol (Qian et al., 2008), indicando haver potencial de uso seguro de glicerina oriunda de gordura animal, de pinho-manso e de algodo na alimentao de ruminantes. Porm ainda faz-se necessrio a confirmao por meio de ensaios de longa durao com animais. Realizou-se uma compilao de dados sobre a composio qumica da glicerina bruta do biodeisel utilizada na alimentao animal (Tabela 7) A glicerina utilizada foi majoritariamente do tipo loira obtida aps a transesterificao do leo de soja. O teor de glicerol variou entre 80 a 90% da glicerina. O teor de metanol (principal lcool utilizado) variou consideravelmente ( entre 120 a 86.400 mg/kg de glicerina) e a maioria apresentou nveis mais elevados que o limite mximo exigido pelo MAPA. Tabela 7- Estatstica descritiva da composio qumica (base da matria natural) da glicerina bruta oriunda de leo de soja utilizada na dieta de animais Item Glicerol, % gua, % Metanol, mg/kg Extrato etreo, % Mineral, % Na, %
1

Mdia 84,49 7,50 13.000 1,26 7,19 2,26

Mnimo 80,00 5,00 120 0,00 5,50 1,30

Mximo 90,70 10,40 86.400 6,90 10,00 3,50

n1 7,0 5,0 6,0 6,0 6,0 6,0

Lammers et al. (2008); Menten et al. (2008); Gomes (2009); Mach (2009); Berencheten et al.

(2010); San Vito (2010); Van Cleef et al. (2010). A ingesto do metanol pode causar toxidade em animais, notadamente pelo acmulo no sangue de cido frmico produzido no fgado a partir de reaes de desidrogenao do metanol. O cido frmico excretado na urina, mas o seu excesso no sangue pode causar depresso do sistema nervoso central, acidose metablica e leso ocular. Ruminantes provavelmente so mais tolerantes ingesto de metanol, pois o mesmo pode ser convertido em metano no rmen. Pol & Demeyer (1988) verificaram que a infuso ruminal de metanol no afetou a produo e composio de cidos graxos voltei ,e que 77% do metanol foi convertido metano (in vitro) no meio de cultivo com inculo de ovinos adaptados. Os nveis elevados de sdio encontrado na glicerina bruta loira (1,3 a 3,5%, base da matria
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natural) podem limitar seu uso na dieta. O excesso de sdio na dieta pode reduzir o consumo e o desempenho animal, alm de ampliar a incidncia e severidade de edema de bere (principalmente em novilhas pr-parto). Segundo o NRC (2001) nveis de sdio no devem ultrapassar a 1% da dieta (base da matria seca). A presena de metais pesados tambm podem representar um risco da ingesto de glicerina. Porm, Lage (2009) ao avaliar nveis crescentes de glicerina bruta (contendo 36,2% de glicerol, 46,48% de cidos graxos totais, 8,66% de metanol e 6,2% de gua) na dieta (0, 3, 6, 9 e 12% na MS) de ovinos em confinamento da raa Santa Ins, com peso corporal inicial mdio de 20 kg e peso corporal final de 35 kg, concluiu que o uso de glicerina bruta no promove mudanas que comprometam a qualidade e segurana alimentar da carne no tocante aos nveis de metais pesados no msculo e fgado. Os nveis de metais pesados observados na glicerina pelo autor comparativamente aos nveis mximos tolerados por ruminantes esto descritos na Tabela 8. Tabela 8 Comparativo entre a composio de metais pesados analisados na glicerina bruta (36,2% de glicerol, 46,48% de cidos graxos e 8,66 % de metanol) e o nvel mximo tolervel em dietas de ruminantes Item Cobre (Cu), mg/kg Cromo (Cr
3+), mg/kg

Glicerina bruta 5,65 ), mg/kg 1,19 5,87 0,33

Nvel mximo tolervel em dietas por ruminantes2 15-40 50 50 30

Nquel (Ni), mg/kg Chumbo (Pb), mg/kg


1 Laje (2009) 2 NRC

(2001)

4.2 Metabolismo do glicerol e seu efeito Parcela significativa do glicerol ingerido (39 a 69%) fermentado at cidos graxos volteis no rmen em animais adaptados (Rmond et al., 1993). Parte do glicerol ingerido que escapa da fermentao ruminal absorvido no trato gastrintestinal e metabolizado no fgado a gliceraldedo 3-fosfato, que poder ser degradado via gliclise para produo de energia ou direcionado para sntese de glicose (gliconeognese), dependendo do estado fisiolgico do animal (Krehbiel, 2008). Quando a demanda de glicose alta, como o caso de animais em crescimento muscular, o glicerol usado preferencialmente para produo de glicose. Diversos ensaios in vitro foram realizados nos ltimos anos visando avaliar os efeitos da adio de glicerol sobre o metabolismo ruminal (Donkin, 2008; El-Nor et al., 2010; Krueger et al., 2010; Lee et al., 2011). De maneira geral a adio de at 15% de glicerol (base da matria seca) no afetou a digestibilidade da fibra e da matria orgnica e a produo; aumentou a produo de propionato e/ou butirato, com
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pequeno efeito sobre a produo de acetato; reduziu a produo de metano por unidade de matria organica digerida, indicando melhor eficincia de utilizao da energia disponvel. Um efeito interessante do glicerol sobre o metabolismo ruminal de lipdeos foi observado por Krueger et al. (2010). As adies de 2 e 10% de glicerol no substrato (base da matria seca) reduziram em 48 e 77% a liplise ruminal in vitro. O comportamento verificado por estes autores sugere que a adio de glicerol pode ampliar o fluxo intestinal de cidos graxos insaturados dietticos, e aumentar o potencial de deposio dos mesmos na carcaa e de secreo no leite. No entanto, faz-se necessrios estudos confirmatrios com animais. 4.3 Glicerina na alimentao de bovinos em crescimento e terminao Em razo do potencial glicognico do glicerol, a maioria dos estudos cientficos publicados nas ltimas dcadas sobre o uso da glicerina (bidestilada) limitaram sua aplicao no tratamento de desordens metablicas em vacas de leite de alta produo, utilizando-se baixos nveis na dieta (abaixo de 5%, base da MS) (Johnson et al., 1954; Fisher et al., 1971; 1973; DeFrain et al., 2004). O uso como macroingredientes, no entanto, recente. Compilao de resultados de quatro experimentos sobre uso da glicerina bruta do biodiesel (GB) em dietas para bovinos terminados em confinamento de corte apresentada na Tabela 9. Os nveis de glicerol variaram de 82 a 86% e metanol de 0,09% a 1,25%. O nvel mximo de incluso de GB variou entre 12 a 30% na MS da dieta. Todas as glicerinas foram obtidas a partir do leo de soja. Em apenas um experimento foi observado efeito da GG sobre o desempenho dos animais, com valores mximos de consumo de matria seca, ganho de peso corporal e eficincia alimentar obtidos com a incluso de 2% de GB na dieta (Pearson et al., 2009). Todavia, neste experimento, o desempenho dos animais alimentados com at 12% de GB na dieta foi semelhante aos animais que no receberam glicerina. O rendimento de carcaa no foi afetado pela incluso de GB em trs experimentos. O aumento esperado na deposio de gordura intramusculuar e do rendimento de carne (rea do msculo longissimus dorsi - LD) no foi confimado nestes experimentos. Mach et al. (2009) verificaram que a adio de at 12,1% de GB na dieta de bovinos da raa holandesa no afetou rea do msculo Longissimus dorsi (LD) e o seu contedo de gordura. Elam et al. (2008) tambm verificaram que adio de at 15% de GB na dieta de novilhas cruzadas (racas continentais vs britnicas) no afetou os indicadores de deposio de gordura intramuscular e de rendimento de carne. Pearson et al. (2009) por sua vez, observaram reduo linear na rea do msculo LD e no grau de deposio de gordura intramuscular com o aumento do nvel de GB de 2 para 16% na dieta (base da MS) de novilhas cruzadas (no definido pelos autores). A deposio de gordura subcutnea no foi afetada pela adio de GB. Assim, at o momento no se confirma os benefcios da alta capacidade glicognica do glicerol sobre as caractersticas de carcaa de bovinos de corte alimentados com GB. Desta forma, justifica-se o uso da GB em substituio fontes de concentrados energticos (i.e. milho) apenas por convenincia econmica. Potenciais efeitos sobre a reduo de emisso de metano ruminal ainda necessitam de confirmao por meio de estudos in vivo de longa durao. 4.4 Efeito da glicerina sobre o desempenho reprodutivo de machos
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A espermatognese pode ser comprometida pelo fornecimento de glicerol na dieta. reconhecido que a administrao intratesticular de glicerol causa pertubaes no citoesqueleto das clulas de sertoli e reduz a sntese de lactato nas mesmas, ocasionando dfict energtico nas espermtides (Igdoura & Wiebe, 1994; Wiebe, 2000). Alm disso De fato, Gomes (2009) verificou que a adio de 15 e 30% de GB (83,1% de glicerol, 0,012% de metanol e 1,3% de sdio) na dieta de ovinos ocasionou reduo de 77 e 74% a concentrao de espermatozides no ejaculado de ovinos em confinamento. 4.5 Perspectivas e recomendaes A glicerina bruta do biodiesel orinda do leo de soja, com teor de glicerol acima de 80%, pode ser utilizada em at 10% na matria seca de dietas para bovinos de corte em terminao, sem afetar o desempenho produtivo, as caractersticas da carcaa e a qualidade da carne. Recomenda-se maior direcionamento para experimentos sobre uso da glicerina em suplementos para bovinos em pastejo. Os ruminantes provavelmente toleram nveis de metanol acima do valor mximo exigido atualmente pelos orgos federais de fiscalizao, de 150 mg/kg de glicerina. Todavia, os nveis mximos seguros de metanol na glicerina ainda precisam ser definidos. H substanciais evidncias que o uso da glicerina como macroingrediente na dieta reduz a espermatognese. Todavia, recomenda-se o desenvolvimento de mais estudos confirmatrios e/ou de estratgias para reduo deste efeito. A segurana do uso de glicerina oriunda da transesterificao de gordura animal, bem como de leos vegetais contendo toxinas ou fatores antinutricionais (principalmente de pinho-manso, algodo e de brssicas) ainda necessita ser avaliada. O uso de glicerina na dieta apresenta potencial de reduzir a emisso de metano ruminal por unidade de matria orgnica digestvel ingerida, mas que ainda necessita de confirmao por meio de estudos in vivo de longa durao. O uso de glicerina na dieta apresenta potencial ampliar o fluxo intestinal de cidos graxos insaturados dietticos e aumentar a deposio dos mesmos na carcaa e a secreo no leite. No entanto, tambm faz-se necessrios estudos confirmatrios in vivo. 5. Literatura citada ACHTEN, W.M.J.; VERCHOT L.; FRANKEN, Y.J. et al. Jatropha bio-diesel production and use. Biomass and Bioenergy, v.32, p.10631084, 2008. AHMED, O.M.M.; ADAM, S.E.I. Effects of Jatropha curcas on calves. Veterinarian Pathology, v.16, p.476-482, 1979a.v.16, p.476-482, 1979a. AHMED, O.M.M.; ADAM, S.E.I. Toxicity of Jatropha curcas in sheep and goats. Research in Veterinarian Science,v.27, p.89-96, 1979b.v.27, p.89-96, 1979b. ANANDAN S.; ANIL KUMAR, G.K.; GHOSH J. et al. Effect of different physical and chemical treatmentson detoxification of ricin in castor cake. Animal Feed Science and Technology, v.120, p.159-168, 2005. ANP AGNCIA NACIONAL DE PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEL.
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