Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Entalpia

TERMOQUMICA
a parte da Qumica que estuda as variaes de energia que acompanham as reaes qumicas. Equao termoqumica:
coeficientes estequiomtricos de reagentes e produtos; estado fsico de todos os participantes; especificao da variedade alotrpica, quando for o caso; temperatura e a presso em que a reao feita; o H da reao. Ex:

2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

H= - 571,6 kJ (25C, 1 atm)

ENTALPIA DE UM SISTEMA (H):

Pode ser conceituada como o contedo energtico do sistema.

VARIAO DE ENTALPIA (H) H= Hp Hr

Sendo que Hp a entalpia dos produtos e Hr a entalpia dos reagentes.

A variao da entalpia de um sistema igual ao calor liberado ou absorvido em presso constante.

REAO EXOTRMICA:
aquela que libera calor.

Hp < Hr H < 0

O calor um dos produtos na reao exotrmica.

Exemplo:

C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = - 94,0 Kcal/mol.

ou

C (s) + O2 (g) CO2 (g) + 94,0 Kcal/mol

Grfico de Entalpia: Reao Exotrmica

Hr= energia dos reagentes Hp= energia dos produtos H=variao de entalpia ( H= Hp Hr)

REAO ENDOTRMICA: aquela que absorve calor.

Hp > Hr H > 0

O calor um dos reagentes em reao endotrmicas.

Exemplo:

N2(l) + O2(g) 2NO (g) H = + 42 Kcal/mol.

ou

N2(l) + O2(g) + 42 Kcal 2 NO(g)

Grfico de Entalpia: Reao Endotrmica

Hp= energia dos reagentes Hp= energia dos produtos H=variao de entalpia (H= Hp Hr)

CALOR OU ENTALPIA DE FORMAO:

a quantidade de calor libertada ou absorvida na formao de um mol dessa substncia partir de substncias simples no estado padro.

Exemplo:

H2(g) + O2(g) H2O(g) H= - 68,3 Kcal H2(g) + I2(g) HI(g) H= - 6,2 Kcal

Entalpia Padro (H)

A entalpia de uma substncia simples, a 1 atm de presso e 25C,no estado padro e forma alotrpica mais estvel, considerada igual a zero.

H2(g).................... H=0 O2(g).................... H=0 O3(g).................... H0

C(grafite).................H=0
C(diamante)............. H0

Entalpia de uma substncia composta:

a entalpia de formao dessa substncia a 1 atm de presso e 25C, partindo-se da substncia simples no estado e forma alotrpica mais comuns.

CALOR OU ENTALPIA DE COMBUSTO:

a variao de entalpia que ocorre na combusto de 1 mol de uma substncia a 25C e 1 atm de presso.

Exemplo:
Reaes Exotrmicas

C(s) + O2(g) CO2(g) H= -94 Kcal/mol

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H= -213 Kcal/ mol

LEI DE HESS
"A variao de entalpia envolvida numa reao qumica, sob determinadas condies experimentais, depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos, seja a reao executada em uma nica etapa ou em vrias etapas sucessivas".

Essa lei muito til para determinar indiretamente calor de reao, impossvel de ser medido experimentalmente. O calor total liberado ou absorvido nas reaes sucessivas: A B e B C igual ao calor liberado ou absorvido na reao : A C. O calor liberado ou absorvido na reao A C no depende do nmero de estados intermedirios.

Conseqncias da Lei de Hess

Podemos trabalhar com equaes qumicas como se fossem equaes matemticas, isto , permite calcular o de uma determinada reao x (incgnita) pela soma de reaes de conhecidos, cujo resultado seja a reao de x.

Lembre-se de que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reao termoqumica por um nmero qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de desta reao pelo mesmo nmero.

EX: Podemos obter NH4Cl(aq) por 2 caminhos diferentes: 1 caminho: NH3(g ) + HCl(g) NH4Cl(s) H = - 41,9 Kcal + NH4Cl(s) + H2O NH4Cl(aq) H = + 3,9 Kcal NH3(g) + HCl(g) + H2O NH4Cl(aq) H= - 38 Kcal

2 caminho: NH3 (g ) + H2O NH3 (aq) H = - 8,5 Kcal + HCl (g) + H2O HCl(aq) H = - 17,3 Kcal + NH3 (aq ) + HCl(aq) NH4Cl(aq) H= - 12,2 Kcal NH3(g ) + HCl(g) + H2O NH4Cl(aq) H= - 38 Kcal

Como usar a lei de Hess

Como a entalpia funo de estado, a variao de entalpia de um sistema depende somente dos estados inicial e final. Portanto, podemos conduzir a reao em uma etapa ou visualiza-la em vrias etapas. A entalpia da reao a mesma nos dois casos.

Procedimento
Para usar a lei de Hess, precisamos de uma sequncia de reaes que, adicionadas, resultem na equao de interesse. Um procedimento mais sistemtico pode ser til quando a sequncia no bvia. ETAPA 1: selecione um dos reagentes da reao total e escreva uma equao qumica em que ele tambm aparea como reagente; ETAPA 2: Selecione um dos produtos da reao total e escreva uma equao qumica em que ele tambm aparea como produto. Adicione essa equao escrita na etapa 1 e cancele as espcies que aparecem em ambos os lados da equao. ETAPA 3: Cancele as espcies no desejadas na soma obtida na etapa 2 adicionando uma equao que tenha a mesma substncia ou subst6ancias no lado oposto da seta. ETAPA 4: Aps completar a sequncia, combine as entalpias padro de reao. Pode ser necessrio inverter, em cada etapa, a equao ou multiplica-la por um fator. Se multiplicarmos os coeficientes estequiomtricos por um fator, teremos de multiplicar a entalpia pelo mesmo fator.

ENERGIA DE LIGAO:
a energia necessria para romper um mol de ligaes quando se obtm os tomos isolados no estado gasoso. A principal aplicao prtica permitir o clculo da variao de entalpia de reaes, conhecendo-se as energias de ligaes.

Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio (H2) e gs cloro (Cl2), formando cido Clordrico (HCl).

Ligao Cl Cl HH H Cl CC CH C H (metano) C Cl

E de ligao (Kcal/mol) 58,0 104,2 103,2 83,1 98,8 99,5 78,5

1 caloria 4,18 joule

 REAGENTES
A quebra de uma ligao um processo endotrmico (H > 0): SINAL (+)

PRODUTOS
A formao de uma ligao um processo Exotrmico
(H 0): SINAL (-)

H2
H-H

+
+

Cl2

2 HCl
2 H-Cl

Cl - Cl

+104,0

+58,0

2 x(-103,0)

H = -44,0 Kcal/mol

Explosivos
Para apresentar a reao mais exotrmica, um explosivo deve ter ligaes qumicas fracas e deve decompor-se em molculas com ligaes muito fortes. Ao olharmos para as entalpias de ligao, as ligaes N N, C O e C O esto entre as mais fortes. No causa surpresa o fato de que os explosivos so normalmente projetados para compor os produtos gasosos N2(g), CO(g) e CO2(g). Vapor de gua tambm quase sempre produzido. Muitos explosivos comuns so molculas orgnicas que contm grupos nitro (NO2) ou nitrato (NO3) ligados a um esqueleto de carbono. As estruturas de dois dos mais conhecidos explosivos, nitroglicerina e trinitrotolueno (TNT). TNT contm o anel de seis membros caracterstico do benzeno.

Explosivos

Explosivos
A nitroglicerina um lquido oleoso de cor amarelo-plida. altamente sensvel a choque. O simples ato de balanar o lquido pode causar a explosiva decomposio em gases de nitrognio, dixido de carbono, gua e oxignio: 4C3H5N3O9(l) 6N2(g) + 12CO2(g) + 10H2O(g) + O2(g)

As grandes entalpias de ligao das molculas de N2 (941 kj/mol), de CO2 (2 x 799 kj/mol) e de gua (2 x 463 kj/mol) fazem com que essa reao seja enormemente exotrmica. A nitroglicerina um equilbrio explosivo quase perfeito: com exceo de uma pequena quantidade de O2(g) produzida, os nicos produtos so N2, CO2 e H2O.