EXPERIENCED PETROCHEMICAL - AMMONIA: The ammonia industry is a vital key in the production of nitrogenous fertilizers.

It is one of the petrochemical processing industry. Ever since the invention of the Haber-Bosch process in 1913 and subsequent developments spanning over 90 years in the modern ammonia industry, fixation of atmospheric nitrogen as ammonia and its subsequent conversion to agrochemicals contribute to meet 40% of the worlds protein needs. Global ammonia production in 2004 reached 141.4 million metric tons (MM metric tons), 90% of which is directly used to manufacture mineral fertilizers (Table 1). Fertilizer demand is projected to increase 1.6 % /yr from 2004 to 2010, and growth is occurring in developing nations of Asia Pacific and Russia (Tables 1 and 2).

EXPERIENCIA PETROQUMICA - AMONIACO: La industria del amonaco es un elemento vital en la produccin de fertilizantes nitrogenados. Es uno de la industria de procesamiento petroqumico. Desde la invencin del proceso de Haber-Bosch en 1913 y los acontecimientos posteriores que abarca ms de 90 aos en la industria del amonaco moderno, la fijacin del nitrgeno atmosfrico como el amonaco y su posterior conversin a productos agroqumicos contribuir a satisfacer el 40% de las necesidades de protenas del mundo. Produccin de amonaco Mundial en 2004 alcanz 141,4 millones de toneladas mtricas (MM de toneladas mtricas), el 90% de los cuales est directamente utilizado para la fabricacin de abonos minerales (Tabla 1). La demanda de fertilizantes se prev que aumente un 1,6% / ao entre 2004 y 2010, y el crecimiento se est produciendo en los pases en desarrollo de Asia - Pacfico y Rusia (Tablas 1 y 2).

The ammonia industry consumes around 1.2% of the worlds energy resources (Fig. 1). Over the past three decades, significant improvements in the energy efficiency, safety and environmental friendliness of ammonia production have been achieved. Thus, the specific energy consumption, waste generation, greenhouse gas (GHG) emissions and accident rate in the ammonia industry are trending downward.

La industria del amonaco consume alrededor de 1,2% de los recursos energticos del mundo (Fig. 1). Durante las ltimas tres dcadas, importantes mejoras en la facilidad de la eficiencia energtica, la seguridad y el medio ambiente de la produccin de amonaco se han alcanzado. Por lo tanto, el consumo especfico de energa, generacin de residuos, gases de efecto invernadero (GEI) y la tasa de accidentes en la industria del amonaco muestran una tendencia a la baja.

Global ammonia trade has also increased significantly. Wordlwide ammonia production increased by 7% in 2004; availability was in short supply in the inter-regional trade due to capacity constraints and rising maritime freight rates. Major production centers are the Former Soviet Union (FSU) and the Middle East where natural gas supplies are abundant (Table 1). Major ammonia importers are India and the US. Nearly 62% of the 8.476 MM metric tons of ammonia exported from the Middle East is sent to India. Last year, US demand for imports increased (Table 2).

Comercio mundial de amoniaco tambin se ha incrementado de manera significativa. Produccin de amonaco Wordlwide aument un 7% en 2004, la disponibilidad era escasa en el comercio inter-regional debido a las limitaciones de capacidad y martimas en aumento - fletes. Los principales centros de produccin son la ex Unin Sovitica (FSU) y el Medio Oriente, donde los suministros de gas natural son abundantes (Tabla 1). Los principales importadores de amoniaco son la India y los EE.UU. Casi el 62% de las 8,476 toneladas mtricas de amonaco MM exportado desde el Medio Oriente es enviado a la India. El ao pasado, la demanda de EE.UU. de las importaciones aument (Cuadro 2).

PRICE. The Price for ammonia is highly volatile, with the lowest recorded Price of $106 (CFR India) per ton in October / December 2002, and the highest as $326.27 (CFR India) in January / March 2004 (Fig.2). The average price ranges between $117 and $304 (CFR India). In 2003, approximately 13.776 MM metric tons of liquid ammonia was traded globally. Major exporters are the Middle East (Saudi Arabia, Bahrain and UEA), Former Soviet Union (Russia and Ukraine), Canada, Germany, The Netherlands, Indonesia and Trinidad. India, South Korea, Western Europe, Jordan, Latin America and the US imported the bulk of the ammonia produced in other countries.

PRECIO. El precio para el amonaco es altamente voltil, con el menor precio registrado de $ 106 (CFR India) por tonelada en octubre / diciembre de 2002, y el ms alto como $ 326.27 (CFR India), en enero / marzo de 2004 (Fig. 2). El precio promedio oscila entre $ 117 y $ 304 (CFR India). En 2003, aproximadamente 13,776 toneladas mtricas de MM amonaco lquido se negocian a nivel mundial. Los principales exportadores son Oriente Medio (Arabia Saudita, Bahrein y UEA), la ex Unin Sovitica (Rusia y Ucrania), Canad, Alemania, Holanda, Indonesia y Trinidad. India, Corea del Sur, Europa Occidental, Jordania, Amrica Latina y los EE.UU. importan la mayor parte del amonaco producido en otros pases.

NATURAL GAS (NG). Predominantly methane (CH4) is the best feedstock for ammonia production. A recent survey shows that 71% of the worlds ammonia capacity is based on NG. Other feedstock includes naphtha, LPG and refinery gases (5.6%), fuel oil and liquid residues (3.7%) and coal, coke and coke oven gas (19%). Developments for gasification suggest that coal is a potential prime feedstock for ammonia, especially due to unprecedented price increases for oil and NG. A very high and stable catalytic activity is needed for favorable heat transfer and lower pressure drop in the tubes. It is possible to significantly increase throughput under constant pressure drop and stable tube-wall temperatures. The carrier for the catalyst must have good mechanical strength, and the catalyst requires large surface area. Alkali-promoted catalysts prevent carbon formation in the steam reformer and minimizes hot-band formation when reforming naphtha of NG.

GAS NATURAL (NG). Predominantemente metano (CH4) es la mejor materia prima para la produccin de amonaco. Una encuesta reciente muestra que el 71% de la capacidad de amoniaco del mundo se basa en NG. Otras materias primas incluyen nafta, gas licuado y gases de refinera (5,6%), aceite combustible y residuos lquidos (3,7%) y el carbn, el coque y gas de horno de coque (19%). La evolucin de gasificacin sugiere que el carbn es una materia prima potencial principal para el amonaco, especialmente debido a los aumentos de precios sin precedentes del petrleo y el gas natural. Una actividad cataltica muy alta y estable es necesaria para la transferencia de calor favorable y una menor cada de presin en los tubos. Es posible aumentar significativamente el rendimiento en virtud de la cada de presin constante y estable temperaturas de la pared de tubo. El vehculo para el catalizador debe tener una buena resistencia mecnica, y el catalizador requiere un rea de gran superficie. Alcalispromovido catalizadores prevenir la formacin de carbono en el reformador de vapor caliente y minimiza la formacin de la banda al reformar nafta de NG.

DEVELOPMENTS IN FURNACE-TUBE METALLURGY. The reformer tubes, which are usually designed to limit creep-rupture life to 100.000 hours, operate under severe conditions of an oxidizing environment. These processing conditions include a very hot atmosphere containing corrosive oxides of sulfur, nitrogen and particulates. The tube material is also under strain of carburization and metal dusting, and is subjected to extensive cyclic thermal and pressure shock loadings. Thus, the tube construction materials must have proven mechanical strength, high-temperature corrosion resistance and amenability to casting and welding. Moreover, they must be easily available at affordable costs. The new alloys, such as HK 40 and a wide variety of modern super alloys, are possible construction materials for furnace tubes. Cast alloys are the prime choice; they tolerate significantly higher concentrations of carbon, silicon, tungsten, molybdenum, etc. which are added to enhance mechanical properties and increase corrosion resistance. Within the modern ammonia processing, the metal working of the cast tubes has become more difficult. Another elevated- temperature degradation process for austenitic stainless steels is sensitization caused by precipitating chromium carbides preferentially at grain boundaries It may occur during fabrication from the heat of welding, improver heat treatment or through service exposure. Tube failures in primary reformers are attributed to creep rupture, stress rupture, bowing or hot bands. Common failure causes of reformer tubes include: over firing, thermal and pressure cycling from frequent startups and shutdowns. Hence, monitoring the health of the tubes is a vital aspect of reformer operations. Regular assessment of the tube-wall temperature, maintaining a well-defined burner flame geometry and ensuring even flow through the tubes can achieve a better service life for the tube. The physical condition of the tubes should be assessed during annual turnarounds through nondestructive testing (NDT) methods; for creep detection, monitoring methods include eddy current, ultrasonic or laser profilometry methods.

EVOLUCIN DE METALURGIA HORNO DE TUBOS. Los tubos del reformador, que suelen ser diseados para limitar el deslizamiento a la rotura por 100.000 horas, operan bajo condiciones severas de un ambiente oxidante. Estas condiciones de procesamiento incluyen una atmsfera muy caliente que contiene los xidos corrosivos de azufre, nitrgeno y partculas. El material del tubo tambin est bajo tensin de la carburacin y formacin de polvo metlico, y se somete a cargas cclicas extensas de choque trmico y la presin. Por lo tanto, los materiales de construccin del tubo debe tener una resistencia probada mecnica, alta temperatura y resistencia a la corrosin receptibilidad a la fundicin y soldadura. Adems, deben estar fcilmente disponibles a precios asequibles. Las nuevas aleaciones, tales como HK 40 y una amplia variedad de super modernas aleaciones, son posibles materiales de construccin de tubos de horno. Aleaciones fundidas son la primera opcin, sino que tolerar concentraciones significativamente ms altas de carbono, silicio, tungsteno, molibdeno, etc que se aaden para mejorar las propiedades mecnicas y aumentar la resistencia a la corrosin. En el procesamiento de amonaco moderno, el trabajo de los metales de los tubos de fundicin se ha vuelto ms difcil. Otro proceso de degradacin-temperatura elevada para aceros inoxidables austenticos es la sensibilizacin causada por la precipitacin de carburos de cromo con preferencia en los lmites de grano y puede ocurrir durante la fabricacin del calor de soldadura, el tratamiento mejorador de calor o la exposicin a travs de servicio. Fallas en tubos reformadores primarios se atribuyen a la fluencia ruptura, ruptura de la tensin, haciendo una reverencia o bandas calientes. Las causas ms comunes de fracaso de tubos reformadores incluyen: ms de fusilamiento, el ciclo trmico y la presin de nuevas empresas y paradas frecuentes. Por lo tanto, el control de la salud de los tubos es un aspecto vital de las operaciones de reformador. La evaluacin peridica de la temperatura de pared del tubo, manteniendo una geometra bien definida quemador de llama y asegurar un flujo uniforme a travs de los tubos puede lograr una vida mejor servicio para el tubo. La condicin fsica de los tubos deben ser evaluados durante rotaciones anuales a travs de ensayos no destructivos (NDT) mtodos; para la deteccin de deslizamiento, los mtodos de monitoreo incluyen mtodos de corrientes parsitas, perfilometra ultrasonidos o lser.

Presently, the economic choice of tube metallurgy is based on life cycle costs: Several reformers are revamped using improved metallurgy of the tube material with increased creep rupture strength and improved carburization resistance and drastically reduced plant outage. It has been well- established that it is more cost-effective to specify a material that will provide an extended life for areas that are difficult to repair-or in components that would cause major shutdowns due to failure, such as the material is insignificant compared to the lost production resulting from the component failure.

Actualmente, la opcin econmica de la metalurgia de tubo se basa en los costes de ciclo de vida: varios reformadores se reorganizan mediante metalurgia mejorada del material del tubo con un aumento de la fluencia a la rotura por fuerza y resistencia a la carburacin mejorado y corte reducido drsticamente planta. Ha sido bien establecido que es ms rentable para especificar un material que ofrezca una mayor vida til para las reas que son difciles de reparar, o en los componentes que causan bloqueos principales debido a un fallo, como el material es insignificante comparado a la prdida de produccin resultante de la falla de los componentes. El gas calentado reformador o el reformador tndem reemplaza el reformador tubular con un intercambiador de calor de la aplicacin de tubos llenos con el catalizador de reformado. Los efluentes del reformador secundario proporcionar NG tambin se cotiza alrededor de todo el mundo en forma de gas natural licuado (GNL) y canalizado a travs de tuberas de fondo. Exportadores alcalde de LG N se encuentran en el Oriente Medio, Rusia, el sudeste asitico, Australia, Argelia, Nigeria, Canad y Mxico. Los principales importadores de GNL son Japn, Unin Europea, EE.UU., Corea del Sur y Taiwn. La mayora de los gasoductos de larga distancia NG se encuentran en Europa y Amrica del Norte. NG disfrutado de una ventaja de precios sobre otras materias primas durante mucho tiempo debido a la disponibilidad limitada en las proximidades de los campos petroleros, la inversin enorme necesario para el transporte de licuefaccin del lquido criognico de regasificacin y la infraestructura de ductos a los consumidores finales. Esta situacin ha cambiado poco a poco como la creciente demanda de gas natural ha facilitado la construccin de terminales de gas natural licuado en los diferentes pases.

The gas- heated reformer or the tandem reformer replaces the tubular reformer with a heat exchanger applying tubes filled with the reforming catalyst. Effluents from the secondary reformer provide NG is also traded around globally in the form of liquefied natural gas (LNG) and piped through cross-country pipelines. Mayor exporters of LG N are located in the Middle East, Russia, Southeast Asia, Australia, Algeria, Nigeria, Canada and Mexico. Major LNG importers include Japan, European Union, US, South Korea and Taiwan. Most long-distance NG pipelines are located in Europe and North America.

NG enjoyed a Price advantage over other feedstocks for a long time due to restricted availability at close proximity to oil fields, huge investment needed for liquefaction transport of the cryogenic liquid re-gasification and pipeline infrastructure at the consumers end. This situation has slowly changed as increasing demand for NG has facilitated the construction of LNG terminals in different countries.

Compressed natural gas (CNG) is slowly emerging as a low-cost feedstock for ammonia plants. The technology for CNG capture, transport and delivery is proven. In addition, investment to capture and compress NG from stranded gas investment to capture and compress NG for stranded gas fields are lower than for LNG terminal.

Gas natural comprimido (GNC) est emergiendo lentamente como una materia prima de bajo costo para las plantas de amoniaco. La tecnologa para GNC captura, el transporte y la entrega ha sido comprobada. Adems, la inversin para la captura y compresin de gas NG de inversin trenzado para capturar y comprimir gas natural de los campos de gas de transicin a la competencia son ms bajos que para los terminales de GNL. Transporte de CNG es simple y fcil de implementar. GNC envo es ms barato que el gas natural licuado para distancias de hasta 3500 km. A distancias rallador, el costo de envo para GNC exceder los gastos de GNL, haciendo as ms atractivo LNG como gas el transporte de medios ms (tres veces el volumen de gas) por el envo. Un poco con la disponibilidad asegurada de GNC, las plantas costeras de amonaco sobre la base de nafta o aceite combustible puede resultar factible cambiar las materias primas para recuperar la viabilidad financiera.

Transport of CNG is simple and easy to implement. Shipping CNG is cheaper than LNG for distances up to 3500 km. At greater distances, the shipping cost for CNG exceed LNG expenses, thus making LNG more attractive as the transport media-more gas (three times the volume of gas ) per shipment. With the ensured availability of CNG, coastal ammonia plants based on naphtha or fuel oil may find it feasible to change feedstock to regain financial viability.