Que tipo de estrutura resulta quando o

tetraedro de sílica compartilha apenas três

dos quatro vértices?

FILOSSILICATOS

Si 2 O 5

carga -2

Geometria do Retículo

Cristalino

Ligações Químicas e Coordenação

Camadas com composição química diferente;

Cátions e ânions são ligados por forças intensas

(iônicas-covalentes).

Três tipos de coordenação determinam os poliedros

elementares que compõem as camadas da

estrutura cristalina:

Coordenação 4 (tetraedros de SiO ₄ )

Coordenação 6 (octaedros cujo centro é ocupado pelos cátions pequenos)

Coordenação 12 (dodecaedros cujo centro

é ocupado pelos cátions maiores)

Os planos Iônicos

Os Planos Aniônicos

Disposição das camadas de Oxigênios gerando espaços geométricos tetraédricos, octaédricos e dodecaédricos.

Os Planos Catiônicos

Na estrutura dos filossilicatos os cátions se

situam no interior dos tetraedros (coordenação

4),

dos octaedros (coordenação 6), e, eventualmente em poliedros.

Os 3 tipos de cátions que formam os planos catiônicos são:

Cátions de coordenação 4: Si ⁴⁺ e Al ³⁺ , nos tetraedros;

Cátions de coordenação 6: que podem ser cátions

cátions trivalentes: (R ³⁺ ):Al ³⁺ e Fe ³⁺ , e cátions divalentes: (R ²⁺ ):Mg ²⁺ , Fe ²⁺ e Mn ²⁺ nos octaedros

Cátions de coordenação 12: situam-se nos espaços interfoliares. São geralmente de tamanho grande e monovalentes: K ⁺ , Na ⁺ ou bivalentes: Ca ²⁺ , Mg ²⁺ .

CAMADAS IÔNICAS

Formada por vários planos iônicos e designada

pelo nome do motivo que a superposição dos

planos gera:

Camada tetraédrica;

Camada octaédrica.

Camada interfoliar – designada pela sua posição na estrutura cristalina.

Camada tetraédrica (Si 4 O 10 ) ou (Si 3 Al O 10 )

Os Oxigênios da base dos

tetraedros são compartilhados. Estas ligações se estendem em duas direções, formando extensas camadas tetraédricas.

Camada Octaédrica:

Na estrutura dos filossilicatos o Al fica mais “confortável” na coordenação 6, portanto no sítio octaédrico. Assim, cada Al compartilha uma carga de 0,5 ⁺ com os Oxigênios que, por sua vez, ficam com uma carga de 1,5 ^- .

O excesso de cargas negativas pode ser compensado se cada Oxigênio se ligar a dois Al. A carga -1 restante permite a ligação com 1 H ⁺ .

Neste caso

temos uma

camada

octaédrica do

tipo

dioctaédrica e o

mineral gibsita.

A projeção da camada octaédrica do tipo dioctaédrica (com Al) origina espaços vazios entre os planos de oxigênios numa média de um espaço vazio para cada 2 Al.

Esta situação propicia um outro

modo de ocupação destes sítios

octaédricos:

Dois íons de Al ³⁺ geram carga = 6, que pode igualmente ser gerada

por 3 íons de valência 2+.

Assim, durante o processo de

cristalização, o sítio octaédrico

pode ser ocupado por 3 íons de Fe ²⁺ ou Mg ²⁺ originando uma camada octaédrica trioctaédrica, chamada de brucita.

Camada Octaédrica:

Trioctaédrica: (Fe,Mg) ₃ – os 3 espaços octaédricos são preenchidos 3[Mg ₂ (OH) ₄ ]

Dioctaédrica: Al ₂ – 2 dos 3 espaços octaédricos são preenchidos 2[Al ₂ (OH) ₆ ]

Substituição Intersticial

Este tipo de substituição é semelhante a

substituição dupla, a diferença é que a estrutura

cristalina contém uma vaga intersticial que é preenchida com um cátion (K ⁺ ). Como na dupla

substituição uma carga diminui e outra “aumenta”

se considerarmos a carga do espaço vazio.

<> + Si ⁴⁺  Al ³⁺ + (K ⁺ )

Si ₃ Al O ₁₀

AS FOLHAS

A carga 1- dos oxigênios pode ser balanceada de outra maneira:

Através da ligação com o Si e, desta forma, aparecendo como o

oxigênio apical de uma camada tetraédrica adicionada.

Esta é a estrutura básica dos filossilicatos, a folha, formada por uma camada tetraédrica e uma camada octaédrica.

Os filossilicatos são ditos 1:1 ou T-O.

Então:

Os filossilicatos são formados pelo empilhamento

de:

(a) Uma camada tetraédrica e uma camada

octaédrica – tipo 1/1 ou T-O

Seguindo a mesma lógica, as duas camadas de oxigênios podem ser ligadas ao Si, formando filossilicatos com:

(b) Duas camadas tetraédricas e uma camada

octaédrica

tipo 2/1 ou T-O-T

Estruturas tipo 1/1 ou T-O

dioctaédrica

trioctaédrica

Estruturas tipo 1/1 ou T-O

Caolinita

Espaçamento inter-foliar: 7Å

7Å

Serpentina

7Å

Estruturas tipo 2/1 ou T-O-T

dioctaédrica

trioctaédrica

Estruturas tipo 2/1 ou T-O-T: pirofilita - talco

Espaçamento inter-foliar: 9Å

TIPO 2/1 -

PIROFILITA

Estrutura do

talco

Estruturas tipo

2/1 + cátion ou

T-O-T + cátion

Formam-se quando há

substituição de Si por Al no

tetraedro. A deficiência de

carga requer a inclusão de um

cátion de valência 1+.

MICAS

Estrutura das Micas

Espaçamento inter-foliar: 10Å

t

o

t

t

T

O

T

T

O

T

T

O

T

t-o-t-t-

o-t-t-

o-t-

K +

K +

10Å

(c)Estruturas tipo 2/1 + cátion ou T-O-T + cátion

dioctaédrica

trioctaédrica

Estruturas tipo 2/1/1 ou T-O-T O

CLORITAS

14 Å

Fórmula Geral Simplificada

^IM 2-3

1-0 ^T 4 ^O 10 ^A 2

onde:

I – espaço interfoliar que pode ser ocupado pelos cátions: K ¹⁺ , Na ¹⁺ , Ca ²⁺ ,Cs ²⁺ , Rb ¹⁺ ,Ba ²⁺ ou estar vacante; M – camada octaédrica que pode ser ocupado pelos cátions: Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mg ²⁺ , Li ¹⁺ , Mn ²⁺ , Zn ²⁺ , Al ³⁺ , Cr ³⁺ ou Ti ⁴⁺ ;

- vacância no sítio octaédrico;

T – camada tetraédrica, geralmente ocupada por Si ⁴⁺ e Al ³⁺ , podendo conter também Fe ³⁺ , B ³⁺ e/ou Be ²⁺ ; A – outro ânion: F ^1- , Cl ^1- , (OH) ^1- , O ^2- e/ou S ^2- .

Classificação Geral

Ao contrário das outras classes em que os minerais são agrupados pela

composição química, os filossilicatos são classificados com base em três critérios principais:

1.	Razão de camadas tetraédricas e octaédricas;
2.	Carga da camada interfoliar, baseada na ocupação das camadas tetraédricas e octaédricas;
3.	Ocupação da camada octaédrica por 2 ou 3 cátions.

As espécies são definidas pela sua composição química.

Tipo	Carga	Camada	Grupo	Subgrupo	Exemplos de Espécies
de		Interfoliar
folha
1:1	0	sem	caolinita-	serpentina	crisotilo
			serpentina	caolinita	caolinita
	<0,2	sem	talco -	talco	talco
			pirofilita	pirofilita	pirofilita
	0,2 – 0,6	hidratada	esmectita	saponita	saponita
		cátions
		trocáveis		montmorilonita	nontronita
	0,6 – 0,9	hidratada	vermiculita	trioctaédrica	vermiculita
		cátions
		trocáveis		dioctaédrica	vermiculita
2:1	0,6 – 1,0	não	micas	trioctaédrica	flogopita
		hidratada	verdadeiras
		cátions		dioctaédrica	muscovita
	2,0	não	micas frágeis	trioctaédrica	clintonita
		hidratada
		cátions		dioctaédrica	margarita
	variável	Camada	clorita	trioctaédrica	clinocloro
		octaédrica
				dioctaédrica	donbassita
(Classificação segundo Bailey, 1991a)				di-trioctaédrica	cookeita

POLITIPISMO

O Politipismo é um fenômeno que ocorre nos filossilicatos, no qual folhas de composição igual são sobrepostas de maneiras diferentes. É um tipo especial de polimorfismo.

Manual de Ciência dos Minerais, Cap. 12, p:301.