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CTEDRA:
TEMA 3
POTABILIZACIN DEL AGUA
NDICE
1.
CLORACIN .................................................................................................................... 3 Reactividad del Cloro ............................................................................................ 4 Accin bactericida del cloro y sus compuestos. ............................................... 6 Simple Cloracin ................................................................................................... 6 Determinacin de la dosis desinfeccin ............................................................. 8 Determinacin de la demanda de cloro............................................................. 11
2.1. Desinfeccin con Ozono .......................................................................................... 15 2.2. Desinfeccin con Iodo y Plata ................................................................................. 16 3. OTRAS TECNICAS DE DESINFECCIN ..................................................................... 16
3.1. Los rayos ultravioleta ............................................................................................... 16 3.2. El calor ....................................................................................................................... 17 3.3. Los ultrasonidos ....................................................................................................... 17 3.4. Oligodinamia ............................................................................................................. 17 3.5. Desinfeccin elctrica .............................................................................................. 18
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Para la desinfeccin del agua, se usan procedimientos fsicos y qumicos. Como procedimientos fsicos se emplean: - Las ondas de frecuencia ultrasnica. - La luz ultravioleta. Como procedimientos qumicos tenemos los procesos de: - Ozonizacin. - Accin oligodinmica de la plata. - Cloracin. Slo se emplean estos tres mtodos entre las muchas sustancias qumicas con carcter antisptico porque en las aguas de consumo humano slo se pueden usar aquellas que adems de ser bactericidas enrgicos no comuniquen al agua olor, sabor o aspecto desagradable y produzcan un agua inocua para el organismo.
1. CLORACIN
La finalidad principal de la cloracin es destruir las bacterias por la accin germicida del cloro. Tambin son importantes otros efectos secundarios como la oxidacin del hierro, del
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manganeso y de los sulfuros de hidrgeno y destruccin de algunos compuestos que producen olores y sabores. La cloracin del agua se hace por los motivos anteriormente expuestos, pudindose satisfacer simultneamente las diversas necesidades (desinfeccin en el tratamiento del agua, prevencin y destruccin de olores, eliminacin del hierro y el cloro) y se puede considerar bajo dos aspectos, segn el momento en que se aade dentro del proceso general del tratamiento o segn los resultados finales.
Reaccin del cloro con los compuestos minerales disueltos en el agua. Bicarbonatos y carbonatos. Al aadir cloro en el agua se forma, como hemos visto, cido clorhdrico, que reacciona con el bicarbonato y carbonato del agua si estn presentes. Si la cantidad de cloro es importante ser conveniente tener en cuenta esta acidez, y, si se considera necesario se efectuar un tratamiento neutralizador. Tema3.6.Desinfeccin Mg.Ing.MaraEugeniaPaz
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Sulfuros.
Los sulfuros pueden estar presentes en el agua, procedentes de aguas de capas profundas, de capas con piritas o bien de capas aluviales ricas en materias orgnicas reductoras. El efecto terico de la cloracin de agua es oxidar los sulfuros a sulfatos: 3H2S + 4 HOCl = H2SO4 + HCl Hierro y manganeso.
La presencia de hierro y manganeso en el agua, tambin influye sobre los procesos de cloracin. Estos metales se encuentran en el agua solubilizados en su forma reducida Fe++ y Mn++. En presencia de cloro se oxidan pasando Fe3+ y Mn4+ que precipitan si el pH es lo bastante elevado bajo forma de Fe (OH)3 y MnO2 , lo que permite la eliminacin de estos compuestos. Amonaco
El agua residual no tratada contiene nitrgeno en forma de amonaco y de nitrgeno orgnico (asociado a la materia orgnica). El efluente procedente de la mayora de las plantas de tratamiento tambin contiene cantidades significativas de nitrgeno, generalmente en forma de amonaco, o nitrato si la planta est proyectada para llevar a cabo la nitrificacin. Dada que el cido hipocloroso es un agente oxidante muy activo, reaccionar rpidamente con el amonaco presente en el agua residual y formar tres tipos de cloraminas en las reacciones sucesivas. NH3 + HClO NH2Cl (Monocloramina) + H2O NH2Cl + HClO NHCl2 (Dicloramina) + H2O NHCl2 + HClO NCl3 (Tricloruro de nitrgeno) + H2O Estas reacciones son altamente dependientes del pH, de la temperatura, del tiempo de contacto y de la relacin inicial entre el cloro y el amonaco. Las dos especies que predominan en la mayora de los casos son la monocloramina (NH2Cl) y la dicloramina (NHCl2). El cloro presente en estos compuestos se llama cloro combinado disponible. Estas cloraminas sirven tambin como desinfectantes, a pesar de que reaccionan con extrema lentitud.
Reaccin del cloro con los compuestos orgnicos disueltos en el agua En las aguas tratadas por el cloro se han identificado una serie de compuestos orgnicos clorados. Estos compuestos se forman fundamentalmente por la presencia de la fraccin de Tema3.6.Desinfeccin Mg.Ing.MaraEugeniaPaz
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cidos flvicos de las sustancias qumicas naturales que actan como precursores de dichos trihalometanos y por la presencia de compuestos acetilnicos de bajo peso molecular.
origina una disminucin del poder bactericida) y la temperatura, cuyo aumento tiende a incrementar las propiedades bactericidas del cloro libre; en resumen, cuando al efecto de una baja temperatura se suma el de un valor alto de pH, la reduccin en la eficacia del cloro es considerable. El cloro libre es ms eficaz que el cloro combinado como agente bactericida. Segn experiencias realizadas se necesitan 25 veces ms cloro combinado que cloro libre para un mismo pH y temperatura del agua. La eficacia de la desinfeccin con concentraciones de Cl2 puede expresarse mediante la ecuacin siguiente: C . t = Cte C = Concentracin de Cl2 t = Tiempo de contacto n = Coeficiente de dilucin.
n
desinfeccin puede necesitarse una dosis de 0,5 mg/lt para conseguir algo de residual combinado disponible en el sistema de distribucin de la ciudad. Adems de las materias orgnicas, los sulfitos, el Fe no oxidado y el manganeso (Mn) contenidos en el agua, harn necesario aumentar la dosificacin de cloro. Cloro Libre es el que queda de remanente despus de su combinacin con la materia orgnica o los productos qumicos que contenga el agua (y no tiene que ser forzosamente igual al residual de cloro) una dosis de 0,25 a 0,5 ppm de cloro ser necesario para obtener un residuo de 0,1 a 0,2 ppm. El clculo de los Kg de cloro necesarios para tratar una cantidad dada de agua expresando la dosificacin en ppm (mg/lt o gr/m3) puede hacerse mediante la expresin:
kg CL2 / da =
kg CL2 / da =
El cloro se adquiere en forma lquida en cilindros de acero, a presin. Tambin se emplea en forma de clorgenos: a) CI O Na = hipoclorito de Na y b) hipoclorito de Calcio y c) Cloruro de cal.
Utilizacin de Clorgenos El mtodo ms antiguo de clorar el agua era a base de cal clorada o hipoclorito calcio, sustancia que cuando se coloca en el agua desprende cloro. Tiene el inconveniente de deteriorarse con el tiempo y ser de manejo desagradable. Su mximo contenido de cloro es de 30 al 35 %. Hipoclorito clcico (CI O)2 Ca4 H2O, es un polvo que se vende en latas, bidones y cilindros. Tiene un contenido en cloro del 70 % el cual no pierde por almacenamiento y puede aplicarse por aparatos de dosificacin en seco. Tanto el hipoclorito sdico como el clcico se pueden alimentar tambin en solucin, generalmente, con aparatos del tipo de caudal constante provistos de un orificio ajustable y de nivel constante. Existen pequeas bombas de diafragma, adecuadas para alimentar la solucin de hipoclorito al agua a tratar.
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La cloracin mediante hipocloritos tiene especial aplicacin en emergencias en que se perjudicara el suministro debido al considerable retraso en obtener el agua, el cloro y los cloradores. Es posible improvisar un aparato de emergencia para la dosificacin de hipocloritos con uno o ms bidones y un depsito de nivel constante equipado con vlvula de flotador del tipo empleado corrientemente en los depsitos de descarga de los inodoros. Los bidones hacen las veces de tanque de mezcla y de reserva, y los correspondientes tubos y vlvulas permiten la alimentacin de una solucin de una concentracin conocida al depsito de nivel constante. Se emplean soluciones de no ms del 0,65 % en peso puesto que este es prcticamente el lmite de solubilidad a temperatura ambiente. Al calcular la dosis de cloro, debe tenerse muy en cuenta el contenido en cloro del producto qumico. La cal clorada ha sido desplazada totalmente, no slo por el gas cloro, sino por compuestos comerciales como el H:T:H. y el perclorn que tiene un contenido de cloro de 65 %, que no se altera con el almacenamiento; son pulverizados o granulados y pueden aplicarse con dosificadores de alimentacin en seco. Tambin se puede desinfectar con ayuda del perxido de cloro (CIO2) que posee un poder decolorante y desodorizante muy elevado, como as suprime gustos desagradables debido a los derivados de cloro que originan los fenoles. El perxido de cloro se prepara por la accin del cido clorhdrico o del cloro sobre el clorito de sosa.
Determinacin del cloro residual: prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito. La prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito mide: - El cloro libre residual.
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- El cloro combinado residual cuando se practica la cloraminacin o cuando el agua natural contiene amonaco. - El cloro residual libre y combinado, cuando ambos estn presentes. - El error imputable a ciertas sustancias perturbadoras, como el manganeso y los nitritos.
Fundamento. Cuando se aade ortotolidina a un agua que contiene cloro, aparece un color verde amarillo, cuya intensidad es proporcional a la cantidad de cloro residual presente. La reaccin del cloro libre residual es prcticamente instantnea y el color aparece en menos de 15 segundos. El cloro residual combinado, en cambio, reacciona relativamente despacio con la ortotodilina, y hacen falta 5 minutos a 22 C para que la aparicin del color sea completa. Por lo tanto, la aparicin instantnea o retrasada del color indica la presencia o la ausencia de cloro libre residual. La coloracin instantnea puede evaluarse cuantitativamente aadiendo a la muestra un agente reductor dbil, como el arsenito sdico, inmediatamente despus de haber aadido la ortotolidina. El arsenito sdico neutraliza el cloro combinado antes de que reaccione con la ortotolidina. La accin del arsenito sdico no modifica la coloracin instantnea. La coloracin medida es la debida al cloro libre residual y a las interferencias. Los errores imputables a las interferencias pueden compensarse vertiendo otra porcin de la muestra de agua en otro vaso y aadiendo primero arsenito sdico para neutralizar el cloro residual y luego ortotolidina para que reaccione con las interferencias que puedan estar presentes y formar una coloracin engaosa. La concentracin de cloro libre residual puede calcularse por diferencia entre la primera y segunda muestra. Se aade ortotolidina a una tercera porcin de la muestra y se deja que la reaccin se prolongue durante 5 minutos. El color resultante ser imputable a las reacciones de la ortotolidina con: - el cloro libre residual. - el cloro combinado residual. - las sustancias perturbadoras. La concentracin de cloro combinado residual puede calcularse por diferencia entre la tercera y la primera muestra.
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Toma de muestras. Los frascos para recoger las muestras y los tubos empleados en la prueba han de estar limpios, porque cualquier suciedad depositada en el vidrio podra reaccionar con el cloro y dar resultados ms bajos. En lo posible se tomarn las muestras en los lugares donde el cloro haya estado en contacto con el agua durante 10 minutos por lo menos. De no ser as se dejar que la muestra repose hasta que el tiempo total de contacto sea de 10 minutos.
Material y reactivos necesarios. Espectrofotmetro o fotmetro de filtros para usar con longitud de onda de 400 490 nm y con trayecto de luz de 1 cm. Reactivos para determinar el cloro residual. a) Disolucin normalizada de 100 ppm de cloro. b) Disolucin de ortotolidina al 0.1%. Disolver 0.135 g de clorohidrato de ortotolidina en 50 ml de agua destilada. Aadir agitando constantemente 50 ml de una disolucin de cido clohdrico al 30%. Conservar en sitio oscuro al abrigo de la luz y evitando la diferencia de la temperatura. No utilizar la disolucin pasados los 6 meses y si hay algn principio de precipitacin. c) Disolucin de arsenito sdico (AsO2Na). Preparar esta disolucin al 0.5% (5 g/l).
Curva patrn. A continuacin se muestra una curva patrn que relaciona el contenido en cloro residual total (en mg/l) con la absorbancia de la muestra medida a = 440 nm, obtenida con el espectrofotmetro del laboratorio.
Mtodo operativo. a) Se dejan las muestras en reposo hasta que el tiempo de reposo pasa de 10 minutos, a no ser que el agua haya tardado ms en llegar desde el punto de aplicacin del cloro hasta el lugar en que se tome la muestra. b) Se marcan tres vasos con las letras A, B y C. c) Se introduce en el vaso C, 1 ml de disolucin de ortotolidina; se aaden 20 ml de agua problema; se mezcla el contenido, y se deja en reposo para medir la intensidad de la cloracin al cabo de 5 minutos.
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d) Se vierte en el vaso A 1 ml de ortotolidina; se aaden 20 ml de agua problema; se aade rpidamente 1 ml de disolucin de arsenito sdico, se mezcla el contenido, y se mide la intensidad de la cloracin al cabo de 5 minutos. e) Se vierte 1 ml de arsenito sdico en el vaso B; se aaden 20 ml de agua problema; se aade 1 ml de ortotolidina, y se mezcla el contenido, se mide la intensidad de la cloracin despus de 5 minutos.
Interpretacin y presentacin de los resultados El valor de la concentracin de C representa el cloro total residual ms los colores interferentes. El valor de A corresponde al cloro libre disponible ms los colores interferentes. - Cloro residual total disponible = C B - Cloro residual libre disponible = A B - Cloro residual combinado disponible = Cloro residual total disponible Cloro residual libre disponible = C - A
1.5. DETERMINACION DE LA DEMANDA DE CLORO. La demanda de cloro de un agua determinada es la cantidad de cloro necesaria para reaccionar con la materia orgnica y las dems sustancias que contenga el agua y, equivale, por tanto, a la diferencia entre la cantidad de cloro que se haya aadido y la cantidad de cloro residual que est presente despus de cierto tiempo de contacto. Sabemos que la accin bacteriana del cloro depende esencialmente de su dosificacin del tiempo de contacto y de la intimidad de su mezcla con el agua. La cantidad de cloro libre a utilizar se determina a partir de los mtodos. a) Mtodo del ensayo de cloro(demanda de cloro) y b) Mtodo de Break Point. Los procedimientos de desinfeccin utilizan los resultados de estos mtodos y el mtodo del ensayo de cloro o de la demanda de cloro, est basado en la observacin del siguiente fenmeno.
Ensayo del cloro El cloro introducido en el agua fija, en parte, las materias orgnicas contaminadas en suspensin con las cuales forma combinaciones relativamente estables. La cantidad de cloro que absorben las materias orgnicas constituye su demanda de cloro, se la determina experimentalmente buscando por aproximaciones, la cantidad mnima de cloro
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que es necesario introducir en el agua para que queden vestigios de cloro libre despus de un determinado tiempo. Se utiliza a este efecto una serie de frascos que contienen c/u restos del agua a examinar, se vierten en estos frascos dosificaciones crecientes de cloro y despus de un tiempo prolongado de contacto (dos horas al principio) a temperatura constante, se introduce en c/frasco unos cristales de ioduro de K y 2 ml de engrudo de almidn. La cantidad de cloro introducida en el primer frasco que presenta bajo el efecto del reactivo una ligera coloracin azul, revelando as la presencia de vestigios de cloro en estado libre, es igual a su demanda de cloro. El ensayo de cloro de una agua (su demanda de cloro) depende exclusivamente de sus caractersticas, es igual a aproximadamente a 0,1 mg de cloro por litro para las aguas limpias; vara de 0,15 a 0,25 mg por litro para las aguas de ro filtradas y puede alcanzar 1 mg y an ms para las aguas cargadas, tales como las de una crecida. Para el caso de utilizar clorgenos la intimidad de la mezcla con el agua debe ser lo ms perfecta posible y es conveniente, cuando hay necesidad de impulsar el agua, introducir el clorgeno en la aspiracin de las bombas. Cuando se cumplan estas condiciones, la disposicin del cloro se determina de manera que parezca una ligera cantidad de cloro residual en el origen de la red distribuidora. Esta cantidad debe ser pequea y no debe sobrepasar 0,10 mg por litros, pues las dosis elevadas de cloro residual dan al agua un gusto caracterstico poco apreciado por los usuarios consumidores. Se puede dado el caso, destruir el cloro en exceso reduciendo por consiguiente el gusto desagradable por distintos procedimientos qumicos que utilizan el hiposulfito de sosa, los sulfitos o el gas sulfuroso. Tambin da buen resultado la filtracin sobre carbn activado.
Mtodo del Break Point El Mtodo del Break Point se basa en la siguiente observacin: Si se vierten en agua, que contiene una pequea cantidad de amonaco o de materia orgnica, dosis crecientes de cloro, el cloro libre residual medido, al cabo de un cierto tiempo (una hora en principio), despus de aumentar linealmente, pasa por un mximo, luego decrece, pasa por un mnimo y finalmente crece de nuevo linealmente y sin lmite.
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reak Point c corresponde al punto m e mnimo de la curva, all la cantida de cloro definida es ad s El Br tal que todo nu uevo agregado de clo provoca un increm oro a mento del c cloro residual de igual l magn nitud a la do osis agrega ada.
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El B.P. (Break Point) corresponde tambin a la dosis a partir de la cual los compuestos formados entre el cloro y las materias orgnicas se destruyen. Como son compuestos que desprenden malos olores, el B:P: define la dosis de cloro que la cual el gasto es mnimo y la decoloracin ms completa. Se determinar por ensayos de laboratorios utilizando ortotoluidina como reactivo. Su valor puede variar de 1 a 5 mg/lt para las aguas claras sin amonaco ni materia orgnica a 6 o 7 mg/lt para las aguas medianamente contaminadas, pudiendo alcanzar 20 mg/lt y an ms en las aguas muy cargadas. El mtodo del Break Point es corrientemente utilizado en EEUU de Norteamrica y no se emplea casi en Europa (Slo la utilizan los Pases Bajos). Conduce efectivamente, a gustos considerables y a la edicin masiva de productos qumicos cuya neutralizacin posterior ocasiona un incremento de los gastos.
Ensayo de determinacin de la demanda al Break Point Toma de muestras. Se recogen en un frasco limpio unos 800 ml del agua que va a ser examinada.
Mtodo operativo. a) Se vierten 6 porciones de 100 ml de la muestra en otros tantos frascos. b) Se aaden volmenes variables de disolucin normalizada de cloro de 100 ppm a cada uno de los frascos, y se mezclan en cada uno el contenido para obtener as dosis determinadas de cloro. Las concentraciones reales obtenidas han de calcularse teniendo en cuenta el volumen total de cada muestra. c) Se dejan los frascos, hermticamente cerrados, en reposo durante 10 minutos o durante un tiempo igual al de contacto en el tiempo en el que se haga la comprobacin. d) Se determina luego, en cada porcin la cantidad y naturaleza del cloro residual mediante la prueba de la ortotolidina en presencia de arsenito. Con la dosis menor no deber quedar cloro residual y la dosis mayor deber ser muy superior a la aplicada en la instalacin. e) Si las cantidades de la disolucin de cloro, que se han aadido, no dan ese resultado, se escoger otra u otras progresiones ascendentes de la dosis, que se aadirn a porciones nuevas de la muestra hasta obtenerlo. Interpretacin y presentacin de los resultados. Representar grficamente los valores del cloro residual frente a las concentraciones de cloro aadidas calculadas teniendo en cuenta el volumen total de cada muestra. Comprobar que Tema3.6.Desinfeccin Mg.Ing.MaraEugeniaPaz
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el cloro residual, en lugar de aumentar de forma regular con la dosis introducida, pasa por una mximo, despus decrece, pasa por un mnimo (break point), y crece a continuacin linealmente (cloro residual igual a la cantidad de cloro agregado en cada punto).
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La comprobacin de la formacin de hidrocarburos halogenado al clorar el agua es una razn que puede contribuir a disminuir la importancia de las desventajas citadas. El grado real de oxidacin de la materia orgnica por el ozono es pequeo; el mecanismo ms importante parece ser un cambio en la estructura qumica que hace que la materia orgnica no se combine para formar compuestos halogenados (trihalometanos).
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Las ventajas de desinfeccin con rayos ultravioletas incluyen la automatizacin del proceso, no tiene que manejar producto qumico alguno, corto tiempo de contacto, ausencia de efectos sobre las caractersticas qumicas y sabor del agua bajo rendimiento y ausencia de efectos perjudiciales en casos de dosis excesivas. Las desventajas estriban fundamentalmente en la falta de proteccin residual, costo relativamente alto y la necesidad de que el agua tenga una turbiedad baja para asegurar la penetracin de los rayos. Este proceso se usa, principalmente en aplicaciones industriales y en pequeos abastecimientos privados. La eficacia de produccin de rayos ultra violeta con lmparas modernas, es del orden del 30 %.
3.2. EL CALOR
Puede utilizarse como desinfectante pero el mtodo no es practicado en gran escala. La pasteurizacin a caudal continuo ha sido empleada con xito en algunos sistemas de pequeos tamaos pero su costo es muy elevado y no proporciona proteccin residual.
3.4. OLIGODINAMIA
La desinfeccin con iones metlicos como la plata, cobre, mercurio que tienen poder desinfectante (el caso de la plata, es efectiva a concentraciones inferiores que son perjudiciales para la salud humana, 0,05 mg/lt, las ventajas de su empleo incluye la baja dosis necesaria, su facilidad de aplicacin y la proteccin residual, y como desventaja: su costo elevado, reduccin de su eficiencia con la temperatura, etc.). Se puede desinfectar de 6 a 12 horas una pequea cantidad de agua introducida en sta, un electrodo de plata. En el proceso industrial se acelera la produccin de los iones metlicos con la ayuda de una corriente elctrica. Este procedimiento permite cargar el agua de iones de plata y conservar muy largo tiempo su poder bactericida.
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