Componentes do Petrleo

Baseado em: McCAIN, W. D. The Properties of Petroleum Fluids. 2. ed. Tulsa: PennWell, 1990. SZKIO, A. S. Fundamentos do Refino de Petrleo. 1. ed. Rio de Janeiro: Intercincias, 2005.

Petrleo e Gs Natural
Compostos orgnicos, dominantemente hidrocarbonetos (compostos orgnicos formados por carbono e hidrognio) Pequenas molculas Gs nas condies normais Mistura de molculas grandes Lquido nas condies normais (Refino) Petrleo uma cesta de hidrocarbonetos, com caractersticas comuns, origens parecidas; pode ser avaliado conforme um padro, uma referncia (como Brent, West Texas Intermediate (WTI), Dubai, Cesta OPEP, rabe Leve e outros), mas, em seu refino, tem nome, sobrenome, patronmico (nome designativo de uma linhagem), todo um conjunto de classificaes que merece ser relacionado (projeto da refinaria).

Petrleo e Gs Natural
(Refino) Existem petrleos: leves, pesados, ultrapesados, com alto teor de enxofre, com alto teor de nitrogenados, doces (sweet), azedos (sour), cidos, cujos gasleos envenenam os catalisadores, cujos coques temdem a ter menor teor de enxofre, onde predominam cadeias parafnicas, outros mais aromticos, outros mais naftnicos, bons para gasolina, ou para diesel, ou para lubrificante, ou para QAV, ou para petroqumicos.
Gasleo - Produto de destilao do petrleo, com ponto de ebulio superior ao do querosene e inferior ao do leo lubrificante, usado como combustvel em motores diesel e tambm como matria-prima para craqueamento.

Petrleo e Gs Natural
A caracterizao mais sumria do petrleo pode ser dada pela equao qualitativa abaixo
Petrleo = Mistura de Hidrocarbonetos (HC) + Impurezas

Petrleo uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua (nem sempre), com cor variando entre negro e castanho-claro. leos obtidos de diferentes reservatrios de petrleo possuem caractersticas diferentes de cor, viscosidade, densidade, acidez, teor de enxofre, etc.

Elementos Presentes em leos Crs

Elemento Porcentagem em peso 84,00 87,00

Carbono

Hidrognio

11,00 14,00

Enxofre

0,06 2,00

Nitrognio

0,10 2,00

Oxignio

0,10 2,00

McCAIN, W. D. The properties of petroleum fluids. 2. ed. Tulsa: PennWell, 1990.

Anlise Elementar do Cru Tpico (% em Peso)

SZKIO, A. S. Fundamentos do refino de petrleo. 1. ed. Rio de Janeiro: Intercincias, 2005.

Classificao dos leos

Baseada na estrutura das maiores molculas Parafnicos
Alcanos: CnH2n+2 Frao gasleo timos lubrificantes Resduo parafinas

Naftnicos
Hidrocarbonetos cclicos que possuem pelo menos uma cadeia carbnica fechada Ciclo alcanos: CnH2n Propriedades prximas dos parafnicos

Aromticos
Hidrocarbonetos que apresentam como cadeia principal um ou vrios anis benznicos Benzeno 6 C e 6 H em anel Muito pouco reativo: mantm o anel em reaes Componentes mais pesados: Piche e asfaltos

Classificao dos leos

Gs Natural de Jazidas de Gs
Hidrocarbonetos Metano Etano Propano Butanos Pentanos Hexanos Heptanos + No Hidrocarbonetos Nitrognio Dixido de Carbono* Gs Sulfdrico* Hlio traos-15% traos-5% traos-3% at 5%, normalmente traos ou nenhum MOl % 70-98% 1-10% traos-5% traos-2% traos-1% traos-% traos-%

* Ocasionalmente, so encontrados gases naturais que so predominantemente dixido de carbono ou gs sulfdrico.

Gs Natural de Poos de leo

Hidrocarboneto Metano Etano Propano Butanos Pentanos Hexanos Heptanos + No Hidrocarboneto Nitrognio Dixido de Carbono Gs Sulfdrico Hlio traos-at 10% traos-4% nenhum-traos-6% nenhum Mol % 45-92% 4-21% 1-15% -7% traos-3% traos-2% nenhum-1%

Composio de um Gs Flash

Composio de um leo Flash

Composio de um leo Recombinado

Petrleo e Gs Natural
No petrleo cru, quase no h hidrocarbonetos insaturados. Os hidrocarbonetos insaturados, por exemplo, os alcenos (CnH2n), que possuem ligaes duplas entre os tomos de carbono, so extremamente reativos: embora sejam metabolizados em grandes quantidades na natureza, no se preservam. Todos os petrleos contm substancialmente os mesmos hidrocarbonetos, em diferentes quantidades. A quantidade relativa de cada grupo de hidrocarboneto varia muito de petrleo a petrleo, afetando as suas propriedades fsico-qumicas.

Propriedades Fsicas

Petrleo e Gs Natural
Os principais grupos componentes dos leos so:
Hidrocarbonetos saturados (parafinas, isoparafinas, naftenos) Aromticos Resinas e asfaltenos

Parafinas (do latim parafine, pequena atividade):

1 a 45 tomos de carbono Tipicamente 15 a 20% do petrleo Variando 3 a 35% Outros componentes so compostos orgnicos (N, O, S) Existem ainda metais e sais de cidos orgnicos

A proporo de hidrocarbonetos na composio do petrleo determina que este seja mais adequado para a produo de um ou outro derivado.

Classificao dos leos

Resinas e Asfaltenos
Grandes molculas de H e C 1 a 3 tomos de N, O e S por molcula Estrutura aromtica com 3 a 10 anis Asfaltenos
No dissolvem em leo, so dispersos como colides Puros: slidos, secos, p preto e no voltil Permanecem na frao mais pesada

Resinas
Dissolvem em leo Lquidos ou slidos pegajosos Volteis com outros HC de mesmo peso molecular Se distribuem nas fraes pela volatilidade

Fraes Tpicas de leo Cr

Frao Ponto de Ebulio (F) (Ponto de Fuso (F)) Composio qumica aproximada C1 C2 Hidrocarboneto gasoso at 100 Gasolina Querosene Gs-leo leve Gs-leo pesado Lubrificantes e graxas Resduos 100 350 350 - 450 450 580 580 - 750 750 950 (100) 950+ (200+) C3 C6 C5 C10 C11 C12 C13 C17 C18 C25 C26 C38 C38+ Gs engarrafado combustvel, solvente Combustvel para motor, solvente Combustvel de aviao, cracking stock Diesel, furnace fuel leo lubrificante, bunker fuel leo lubrificante, graxas parafnicas e gis de petrleo Piche, componentes de vedao, asfaltos, coque, vernizes de madeira Usos

Gs combustvel

McCAIN, W. D. The properties of petroleum fluids. 2. ed. Tulsa: PennWell, 1990.

Caractersticas dos Hidrocarbonetos

SZKIO, A. S. Fundamentos do refino de petrleo. 1. ed. Rio de Janeiro: Intercincias, 2005.

Grupos de Hidrocarbonetos Presentes no Petrleo

SZKIO, A. S. Fundamentos do refino de petrleo. 1. ed. Rio de Janeiro: Intercincias, 2005.

Grupos de Hidrocarbonetos Presentes no Petrleo

Tolueno

Naftaleno

Benzeno

Petrleo e Gs Natural
A REDUC produz lubrificantes para o mercado nacional, assim importa o rabe leve que um petrleo parafnico.

Classes de Petrleos

Impurezas do Petrleo
Impurezas Oleoflicas: So impurezas dissolvidas no leo (ou parte integrante do mesmo):
Compostos Sulfurados
S o 3 elemento mais abundante no leo cru (concentrao mdia de 0,65% em peso, para uma faixa de 0,02 a 4,00%) Ocorre como sulfetos, polissulfetos, benzotiofenos, molculas policclicas com nitrognio e oxignio, cido sulfdrico (H2S), dissulfeto de carbono, sulfeto de carbonila e enxofre elementar (muito raro) Quanto maior a densidade do leo, maior o teor de enxofre Existem leos pesados cujo teor de enxofre baixo (Marlim e Captain). Compostos indesejveis: aumentam estabilidade de emulses (aumentam a polaridade dos leos), provocam corroso, contaminam catalizadores e determinam cor e cheiro de produtos finais Produzem SOx e afetam a qualidade ambiental

Teores de Enxofre de Diferentes leos Segundo sua Acidez

Total Acida Number (TAN): ndice que mede a acidez naftnica do leo, medido em miligramas de hidrxido de potssio por grama de leo (mg KOH/g). TAN > 1,0 leos cidos TAN < 1,0 leos no cidos
o

141,5 API = d 60 / 60

131,5

Impurezas do Petrleo
Impurezas Oleoflicas: So impurezas dissolvidas no leo (ou parte integrante do mesmo):
Compostos Sulfurados
Classificao divergente:
American Petroleum Institute (API) at 1992: Alto teor de enxofre > 1% Baixo teor de enxofre < 1% Legislao brasileira atual: Azedos (sour) > 2,5% Doces (sweet) < 0,5% 0,5% < Semidoces ou semi-cidos < 2,5%

Compostos Nitrogenados
leos com teor mdio de 0,17% em peso 90% dos crus tm menos que 0,20% em peso de nitrognio Altos teores cidos acima de 0,25%

Impurezas do Petrleo
Impurezas Oleoflicas: So impurezas dissolvidas no leo (ou parte integrante do mesmo):
Compostos Nitrogenados
Quase na totalidade esto na forma orgnica (piridinas, quinolinas, pirris, compostos policclicos com oxignio, enxofre, metais, etc.) podendo transformar-se em pequena escala em amonaco. Petrleos da bacia de campos apresenta nitrogenados acima da mdia mundial Termicamente estveis Aumentam a capacidade do leo reter gua em emulso e tornam instveis os produtos do refino, formando gomas e alterando sua colorao, alm de envenenarem catalizadores.

Impurezas do Petrleo
Impurezas Oleoflicas: So impurezas dissolvidas no leo (ou parte integrante do mesmo):
Compostos Oxigenados
Aparecem na forma complexa, como cidos carboxlicos, cidos naftnicos, fenis, cresis, steres, amidas, cetonas, benzofuranos. Concentram-se nas fraes pesadas do petrleo, afetando a acidez, o odor e a corrosividade destas fraes. Estes compostos esto diretamente relacionados ao teor de acidez do leo, que medido atravs do ndice TAN (Total Acid Number), em mg KOH/g. leos cidos tm TAN acima de 1,0 e leos no cidos tm TAN abaixo de 1,0.

Resinas (Dissolvidas no Cru) e Asfaltenos (Dispersos na Forma Coloidal)

Molculas grandes, com alta relao carbono/hidrognio, com presena de S, O e N (6,9 a 7,3%)

Impurezas do Petrleo
Impurezas Oleoflicas: So impurezas dissolvidas no leo (ou parte integrante do mesmo):
Compostos Organometlicos
Apresentam na forma de sais orgnicos dissolvidos na gua emulsionada ao petrleo, facilmente removidos atravs do processo de dessalgao, e como compostos complexos que tendem a se concentrar nas fraes mais pesada do petrleo Os metais contaminantes so: Fe, Zn, Cu, Pb, Mb, Co, Ar, Mn, Hg, Cr, Na, Ni, Va (maior incidncia dos 2 ltimos, com teor variando entre 1 e 1.200 ppm)

Impurezas Oleofbicas
Impurezas: guas, sais (brometos, iodetos, sulfetos, cloretos, ...), argilas, e sedimentos (por exemplo, corroso de equipamentos)

Parmetros de Caracterizao
Curvas de Destilao
Cada petrleo tem uma curva tpica de destilao Quanto maior o teor de carbono, maior a temperatura de ebulio

Curva de Destilao de Petrleo

Derivados de Petrleo e Faixas Tpicas de Corte

Corte e Rendimento em Querosene da Destilao Simples de Dois Diferentes Crus

Curva PEV para um Petrleo Brasileiro

Caractersticas Fsico-Qumicas das Correntes de Petrleo Pesado Nacionais

Grau API das Correntes Nacionais de Petrleo

141,5 API = d 60 / 60

131,5

Teor de Enxofre das Correntes de Petrleo Nacionais

Acidez Total das Correntes de Petrleo Nacionais

TAN =

mg KOH g leo

Fator de Caracterizao das Correntes de Petrleo Nacionais

KUOP Fator de caracterizao proposto pela Universal Oil Products (UOP) KUOP 12,0 leos predominantemente parafnicos KUOP 11,8 leos predominantemente naftnicos KUOP 10,0 leos predominantemente aromticos
3

KUOP =

TB (R ) d 60 / 60