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1.

6 Rangos de temperatura de la ventana de generacin de petrleo

a) 100-150C, mayor parte de l a generacin de aceite b) 150-230C, mayor parte de l a generacin de gas c) 150-180C, craqueo del aceite remanente en l a roca generadora a gas

Aceite

Altas T y P

Lbil Inerte Refractario Gas

150-180C

Grafito

KERGENO

Killops y Killops, 1993

1. 7 Composicin qumica del petrleo

La cantidad y composicin de los hidrocarburos generados por una roc a generadora depende del tipo de kergeno de la misma. La composicin elemental de un aceite crudo es (Levorsen, 1967):
Elemento C H S O N Otros Cantidad (% en peso) 82.2 - 87.1 11.8 14.7 0.1 5.5 0.1 4.5 0.1 1.5 0.1

1.7.1 Tipo de hidrocarburos en el petrleo


La fraccin de hidrocarburos de un aceite crudo est constituido principalmente por:
ACEITE CRUDO

Hidrocarburos alifticos
(Saturados o parafinas)

Hidrocarburos aromticos

Alcanos acclicos
< C5 son gases C5 a C15 son lquidos > C15 son lquidos viscosos en condiciones superficiales normales

Alcanos cclicos
(cicloalcanos o naftenos) Ciclohexanos Ciclopentanos

Alquilbencenos Alquilnaftalenos Alquilfenantrenos

Heterocompuestos
(Hidrocarburos conteniendo N, O, S) Benzotiofenos (-S) Dibenzotiofenos (-S) Naftobenzotiofenos (-S) Dibenzofuranos (-O) Carbazoles (-N) Benzocarbazoles (-N)

Normales
(cadena lineal) Alcanos

Ramificado s
Iso-alcanos Isoprenoides (pristano y fitano)

2. Tcnicas analticas

2.1 Gravedad API 2.2 Azufre 2.3 Pirlisis Rock Eval 2.4 Cromatografa de gases 2.5 Cromatografa de gases - espectrometra de masas 2.6 Huellas moleculares de yacimientos petroleros 2.7 Istopos estables de carbono

2.1 Gravedad API

Medida alternativa de la densidad de un aceite: 141.5 D _

API =

131.5

D = densidad del aceite y se calcula con siguiendo la frmula: D = (C-A) / (B-A) Donde: D = Densidad A = Peso del picnmetro* vaco B = Peso del picnmetro con agua bidestilada C = peso del picnmetro con aceite
* Frasco de vidrio volumtrico

2.2 Azufre
El contenido de azufre en aceites crudos se determina generalmente en un equipo denominado LECO. El LECO permite la deteccin de azufre total en slidos y lquidos. El funcionamiento del equipo consiste en la oxidacin de la muestra a alta temperatura: La muestra es calentada en combinacin con oxgeno a una temperatura de 1000C. Los gases producidos por la combustin (CO2, SO 2, NO, H2O), son enviados a una membrana de secado para remover toda la humedad y posteriormente son cuantificados mediante un mdulo de deteccin. El SO es expuesto a radiacin ultravioleta de longitud de onda especfica. El exceso de energa se libera en forma de luz y es detectado mediante un tubo fotomultiplicador. La emisin de fluorescencia es completamente especfica para el azufre y es proporcional a la cantidad de azufre de la muestra.

Laboratorio IMP, Pachuca, Hgo.

2.3.2 Registro geoqumico

Inn

ova

2.4 Cromatografa de gases


La cromatografa es un mtodo fsico de separacin que se basa en la distribucin de la muestra entre dos fases. 1) Fase estacionaria puede ser un slido adsorbente o un lquido retenido en un soporte slido (columna empacada) impregnado las paredes de una columna capilar. 2) La fase mvil puede ser un lquido o un gas. Se denomina cromatografa de gases cuando la fase mvil es un gas y cromatografa de lquidos cuando la fase mvil es un lquido. En el caso de la cromatografa de gases, la fase mvil consiste en un gas inerte cuya funcin es la de transportar las molculas a travs de la columna y se le denomina gas portador. Esta tcnica analtica presenta una excelente resolucin para compuestos orgnicos voltiles La informacin que se utiliza para identificar cada uno de los componentes individuales en una mezcla compleja, es el tiempo de retencin de cada uno de los compuestos

2.4.1 Cromatgrafo de gases

Laboratorio IMP, Pachuca, Hgo.

2.4.2 Cromatograma de gases de un aceite crudo


92 90 88 86 84 82 80 78 76

10

Intensidad (mV)

74 72 70 68 66 64 62 60 58 56 54 52 50 48 0 5

11

12 13 14

n15 C17
16 Pristano

n-C18
Fitano 19 20

21

22

23

24

25 26

28

30

32

34

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tiempo (min)

2.5 Cromatografa de gases - espectrometra de masas


En un equipo cromatografa de gases - espectrometra de masa, el cromatgrafo de gases se usa solo para separar los component es de la mezcla analizada antes de que entren al espectmetro de masas uno por uno. El espectmetro de masas es designado para caracterizar e identificar los compuestos qumicos desintegrndolos en fragmentos elctricamente cargados (iones) y cada patrn de fragmentacin de los compuestos (que se relacionan a una estructura qumica), provee una huella digit al nica para cada compuesto. La grfica obtenida por monitorear un valor m/z simple durante una corrida total se llama cromatograma de masas o fragmentograma de masas. Los cromatograma de masas son utilizados como huellas digitales en la correlacin de muestras.
Lnea de Anlisis de Separacin de compuestos transferencia Ionizacin masas Deteccin de iones
CINTA MAGNTICA m/z 217

Procesamiento de resultados

+ H2 ANALIZADOR CUADRIPLICO MULTIPLICADOR ELECTRNICO

m/z 217

COMPUTADORA
TIEMPO INTENSIDAD

COLUMNA

SEPARACIN
IINYECTOR

SELECCIN DE IONES
FUENTE

REGISTRO

VOLATILIZACIN

PRODUCCIN DE IONES

CROMATGRAFO DE GASES (CG)

ESPECTRMETRO DE MASAS (EM)

Waples, 1985

2.5.1 Cromatgrafo de gases espectrmetro de masas

Laboratorio IMP, Pachuca, Hgo.

2.5.2 Cromatograma de masas m/z 191

A u d n e b n a c I n1 10 ( 9 . 0t 1 17 ) A 9 2D o 9 . 0 1 07 o 9 . 0: 1 1 . 7 0 0 0 0 6 0 0 5 0 6 0 0 0 0 5 0 0 5 0 5 0 0 0 0 4 0 0 5 0

HOPANOS

C29

C30 C29Ts C31 R C30-Moretano C31 S C30-Normoretano

4 0 0 0 0 3 0 0 5 0 3 0 0 0 0 2 0 0 5 0

C23 Tri

C32 R

Tm

C32 S

C26 Tri S,R C24 Tetra

2 0 0 0 0 1 0 0 5 0 1 0 0 0 0 5 0 0 0

Gamacerano

C33 S C33 R

C34 S C34 R

C21 Tri

C24 Tri

C28 Tri S C28 Tri R C29Tri S C29 Tri R

C25 Tri

C35 S

C19 Tri

C22 Tri

C20 Tri

3 . 0 50 Tm - > i e-

4 . 0 00

4 . 0 50

5 . 0 00

5 . 0 50

6 . 0 00

6 . 0 50

C35 R

Ts

2.5.3 Cromatograma de masas m/z 218


A u d n b n a ce

C29 a,b,b Esterano 20R

Io 2 8 0 ( 1 .7 to 2 8 0 : A 9 2 n 1 .0 2 7 0 1 .7 ) 1 1 .D 1 0 0 8 0

C27 a,b,b Esterano 20S

1 0 0 6 0 1 0 0 5 0 1 0 0 4 0 1 0 0 3 0 1 0 0 2 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 0 9 0 0 0 8 0 0 0 7 0 0 0 6 0 0 0 5 0 0 0 4 0 0 0 3 0 0 0 2 0 0 0 1 0 0 0 3 .0 8 0 Tm - > i e4 .0 0 0 4 .0 2 0 4 .0 4 0 4 .0 6 0 4 .0 8 0

pregnano

metilpregnano

C27 a,b,b Esterano 20R

1 0 0 7 0

5 .0 0 0

C28 a,b,b Esterano 20R C28 a,b,b Esterano 20S

5 .0 2 0

5 .0 4 0

C29 a,b,b Esterano 20S

ESTERANOS

5 .0 6 0

Nombre del compuesto m/z


14b(H),17b(H)-20R-Methylcholestane 14b(H),17b(H)-20S-Methylcholestane 14b(H),17b(H)-20R-Ethylcholestane 14b(H),17b(H)-20S-Ethylcholestane 5a,14b,17b-pregnane 5a,14b,17b-methylpregnane 218 218 218 218 218 218

Abreviacin
C28 a,b,b Esterano 20R C28 a,b,b Esterano 20S C29 a,b,b Esterano 20R C29 a,b,b Esterano 20S Pregnano Metilpregnano

2.5.4 Cromatograma de gases y cromatogramas de masas

Regin de elucin de terpanos Regin de elucin de esteranos Respuesta (a) Cromatograma de gases de la fraccin de hidrocarburos alifticos
m/z 191

(b) Cromatograma de masas 191 m/z de terpanos

(c) Cromatograma de masas m/z 217 de Esteranos

m/z 217

Killops y Killops, 1993

2.6 Huellas moleculares de yacimientos petroleros (C8-C15 , ROF)

La tcnica de huellas moleculares de yacimientos o ROF (oil fingerprinting) permite evaluar la continuidad de un yacimiento, mejorando el conocimiento del movimiento de los fluidos en dicho yacimiento. Los mtodos que tradicionalmente se utilizan para definir la continuidad de un yacimiento son generalmente: 1.- Registros de pozos 2.- Estudios de trazadores 3.- Pruebas de presin. Sin embargo, el anlisis ROF es una tcnica que se basa en la determinacin de las sutiles diferencias composicionales de los fluidos en un yacimiento. Lo que permite reconocer confiablemente la continuidad de un yacimiento petrolero. En la tcnica de huellas moleculares el objetivo es definir las diferencias composicionales de los aceites en un yacimiento con base en el contenido de compuestos naftnicos y aromticos.

2.6.1 Cromatgrafo de gases para huellas moleculares de yacimientos petroleros (C8-C15 , ROF)

Laboratorio IMP, Pachuca, Hgo.

2.6.2 Cromatograma de gases de huellas moleculares de yacimientos petroleros (C8-C15 , ROF)


92 88 84 80 76 72 68 64 60 56 52 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

n-C15 n-C20

Compuestos C8-C15 naftnicos y aromticos

Kaufman et al., 1990 al.,

2.6.3 Graficacin de huellas moleculares C8-C15 (ROF)

u La

comparacin grfica de las relaciones de compuestos C8-C15 naftnicos y aromticos se realiza mediante diagramas de estrella o polares, en los que para cada muestra de aceite se obtiene una figura poligonal:

M/N
a b e d f c a b e d c f d e c f b a
Conectividad o heterogeneidad del yacimiento

I/J

e d f c

b a b a e d f c b a e f d c a b e d f c

a d b e c f

A B C D

A/B

Kaufman et. al., 1987, 1990.

E/F

2.6.4 Continuidad lateral de yacimientos definida a partir de huellas moleculares C8-C15 (ROF)

Campo Marchand, Golfo de Mxico

Kaufman et al., 1990 al.,

2.6.4 Continuidad lateral de yacimientos definida a partir de huellas moleculares C8-C15 (ROF)

Campo Marchand, Golfo de Mxico Kaufman et al., 1990 al.,

2.6.4 Continuidad lateral de yacimientos definida a partir de huellas moleculares C8-C15 (ROF)

Campo Marchand, Golfo de Mxico

Kaufman et al., 1990 al.,

2.7 Istopos estables de carbono


Los istopos estables de carbono son utilizados junto con los biomarcadores para caracterizar aceites y extractos de roca. Un istopo es un elemento qumico que contiene el mismo nmero de protones pero diferente nmero de neutrones en su ncleo atmico.
Carbono-12 Carbono-13

Protn Neutrn Electrn

Los anlisis de istopos estables se realizan en un espectrmetro de masas. El carbono de la muestra se transforma en CO 2 mediante la combustin del aceite a 550C durante 3 horas y se colecta en un sistema de vaco para su anlisis en el espectrmetro de masas. La composicin isotpica de una muestra se obtiene a partir de la siguiente relacin:
C /12C (muestra)-13C /12C (estndar ) d C ( / 00 ) = x1000 13 C /12C (estndar )
13 13 0

El carbono-12 (12C) y el carbonocarbonocarbono-13 (13C), denominados istopo estable ligero y pesado , contribuyen en un 98.89 y 1.11% en peso de todo el carbono, respectivamente.

El estndar utilizado es el PDB (Belemnitella americana del Cretcico de la Formacin Peede), que representa la composicin de un carbonato marino, asignndole un valor de d13C = 0.

2.7 Espectrmetro de masas para el anlisis de istopos estables de carbono

Laboratorio IMP, Mxico, D.F.

Laboratorio IMP, Mxico, D.F.

2.7 Istopos estables de carbono

Caliza marina Caliza no marina Kergeno Aceite Etano Metano catagnico Metano biognico

- 80

- 70

- 60

- 50

- 40

- 30

- 20

+ 10

+ 30

+ 20

C13-Empobrecido

13C

C13-Enriquecido

Waples, 1985

3. Evaluacin molecular del petrleo

3.1 Biomarcadores 3.2 Indicadores de tipo de materia orgnica y ambientes de depsito 3.3 Indicadores de madurez trmica 3.4 Indicadores de biodegradacin 3.5 Indicadores de migracin

3.1 Biomarcadores
u

Definicin:
Los biomarcadores o marcadores biolgicos (Eglington et al., 1964; Eglinton y Calvin, 1967) son un trmino utilizado para definir cualquier compuesto qumico cuya estructura molecular bsica sugiere un origen orgnico que puede relacionarse directamente con un tipo especfico de organismo.

Los biomarcadores son compuestos constituidos por carbono, hidrgeno y en ocasiones por otros elementos. El principio del estudio de biomarcadores se basa en que su esqueleto bsico de carbonos permanece, a pesar de la alteracin durante los procesos de depositacin y sepultamiento, por lo que es posible reconocer el precursor original de la molcula. El estudio de los biomarcadores en el rea petrolera se inicia en 1934, cuando Alfred Treibs demostr la similitud entre la molcula de clorofila y las porfirinas de los aceites.

3.1 Biomarcadores
La utilizacin de los biomarcadores en la industria petrolera permite:
u u u u

Conocer el origen de las muestras estudiadas. Definir el ambiente de depsito. Evaluar el grado de madurez trmica. Reconocer fenmenos de alteracin o biodegradacin posteriores al emplazamiento de los hidrocarburos en un yacimiento. Efectuar correlaciones roca - aceite y aceite aceite.

3.2 Indicadores de tipo de materia orgnica y ambientes de depsito

Informacin del origen Rocas generadoras marinas

Parmetro de biomarcadores
24-n-Propilcolestanos

Comentarios
Ubicuo en aceites derivados de rocas generadoras marinas (Moldowan et al., 1990)

C42-46 Ciclopentilpentanos con preferencia de carbono nones/pares

(Carlson et al. 1993; Hsieh y Philp, 2001)

Botryococcano

Presencia = roca generadora lacustre. Ausencia = no tiene significado. (Moldowan et al., 1980, Metzger y Laegeau, 1999) Presencia = roca generadora lacustre. Ausencia = no tiene significado (Hall y Douglas, 1983; Jiang y Fowler, 1986) Bajo en aceites derivados de rocas generadoras lacustres. (Moldowan et al., 1985) > 1 en la mayora de lutitas de ambientes lacustres (Zumberge, 1987) Altos en aceites derivados de rocas generadoras lacustres. (Holba et al., 2000)

-Caroteno

Rocas generadoras lacustres

Esteranos/Hopanos

C26/C25 terpanos tricclicos

Poliprenoides tetracclicos

Oiltracers

3.2 Indicadores de tipo de materia orgnica y ambientes de depsito

Informacin del origen


Bicadinanos

Parmetro de biomarcadores
Oleananos, Lupanos, Taraxeranos

Comentarios
Biomarcadores indicadores de angiospermas. (Ekweozor y Udo, 1988) Derivados de resinas de rboles dipterocarpaceos (Cox et al., 1986) Biomarcadores indicadores de aporte de conferas a la roca generadora (Noble et al., 1985) Biomarcadores indicadores de aporte de conferas a la roca generadora (Noble et al., 1985) (Noble et al., 1985) Alto relativo al total de esteranos C27-C29 (Huang and Meinschein, 1979; Moldowan et al., 1985) Alto en comparacin de los C31 hopanos en aceites provenientes de rocas generadoras depositadas en condiciones hipersalinas. Valores altos indican estratificacin de la columna de agua durante la depositacin e la roca generadora (Sinninghe Damste et al., 1995) Valores muy bajos (< 0.5) en aceites derivados de rocas generadoras depositadas en condiciones hipersalinas (debido a la contribucin de fitano proveniente de bacteria haloflicas) (ten Haven et al., 1987; 1988)

Aporte de plantas terrestres

Reteno, Cadaleno

Diterpanos tetracclicos

C29 esteranos

Ambientes de depsito hipersalinos

Gamacerano

Pristano/fitano

Oiltracers

3.2 Indicadores de tipo de materia orgnica y ambientes de depsito

Informacin del Parmetro de biomarcadores origen


C35 homohopanos

Comentarios
Altos en comparacin al total de hopanos en el aceite derivado de rocas generadoras depositadas en ambientes anxicos (Peters and Moldowan, 1991). La abundancia de los C35 homohopanos e aceites (en comparacin con C31-C34 homohopanos) es correlacionable con el ndice de hidrgeno de la roca generadora (Dahl et al., 1994). <1.0 puede indicar ambientes anxicos, pero esta relacin puede estar afectada por otros factores.

Ambientes de depsito anxico

Pristano/fitano

V/(V+Ni) Porfirinas 28,30-bisnorhopano

Alta = condiciones reductoras. (Lewan, 1984) Alta en algunos ambientes de depsito (Schoell et al., 1992; Moldowan et al., 1984) Alta en aceites derivados de rocas carbonatadas. Por ejemplo: C29/C30 hopanes ~ 1 (Fan Pu et al., 1987; ten Haven et al., 1988; Subroto et al., 1991) Bajo en aceites derivados de rocas carbonatadas (Rubinstein et al., 1975; Hughes, 1984) > 1.0 en aceites derivados de rocas generadoras carbonatadas con alto contenido de (Hughes et al., 1995) Alto en aceites derivados de rocas generadoras carbonatadas (Summons et al., 1999)

30-norhopanos

Rocas generadoras carbonatadas

Diasteranos/esteranos

Dibenzotiofeno/fenantreno

2a-metilhopanos

Oiltracers

3.3 Indicadores de madurez trmica


u

Los parmetros de biomarcadores indicadores de madurez trmica se basan en la determinacin de las concentraciones relativas de los rectantes (A) y productos (B), de la siguiente reaccin: En el caso ideal, se cumplen las siguientes condiciones: 1.- Los compuestos A y B representan a un solo compuesto, respectivamente y la reaccin de A a B es irreversible. 2.- La concentracin del compuesto B es nula mientras que la cantidad del compuesto A en la muestra, antes de someterse a procesos de madurez trmica, puede medirse fcilmente. 3.- El compuesto A se transforma en el compuesto B nicamente por efecto de temperatura. 4.- El compuesto B es trmicamente estable y solamente se forma a partir del compuesto A. 5.- La conversin del compuesto A en B ocurre en un rango de madurez de inters en la generacin de hidrocarburos.

Compuestos que no estn relacionados directamente como precursores y productos tambin son utilizados como parmetros de madurez trmica. La relacin entre estos compuestos se muestra en la siguiente reaccin:

A Donde A y B son biomarcadores relacionados B un precursor en comn (C). Durante la maduracin, A con C
y B se transforman en otros compuestos a diferentes velocidades, adems el compuesto B es ms estable a estos cambios que el compuesto A. En este caso la madurez puede seguirse expresando con la relacin B/(A+B). En este tipo de relaciones existen factores no asociados a madurez trmica que pueden afectar su concentracin relativa.

3.3 Indicadores de madurez trmica


Fraccin del petrleo (clase de compuestos) Parmetros de biomarcador C Esteranos es
[20S/(20S+20R)] C29 Esteranos [abb/(abb+aaa)] Moretano/Hopanos
29

Efecto del incremento de la madurez Aumento trmica


Aumento Disminucin Aumento Aumento Aumento

Comentarios
til en el rango de inicio a pico de generacin de la ventana de aceite. En niveles de madurez muy altos, la relacin baja. til en el rango de inicio a pico de generacin de la ventana de aceite. til en el rango de inicio de generacin de la ventana de aceite. til en rocas inmaduras a inicio de generacin de la ventana de aceite. Tambin est influenciado por el tipo de litologa de la roca generadora. til en el rango de final de generacin de la ventana de aceite; tambin aumenta por altos niveles de biodegradacin. til en el rango de final de generacin de la ventana de aceite; tambin aumenta por la litologa (baja en carbonatos, alta en lutitas); tambin aumenta en niveles de biodegradacin altos. til en el rango de inicio a final de generacin de la ventana de aceite; es resistente a los efectos de biodegradacin.

Hidrocarburo s saturados

C31 Hopanos [22S/(22S+22R)] Ts/(Ts+Tm) Terpanos tricclicos /Hopanos


Diasteranos/Esteranos

Aumento

Esteroides monoaromticos:
(C21+C22)/ [C21+C22+C27+C28+C29]

Aumento

Hidrocarburo s aromticos

Esteroides triaromticos: (C20+C21)/


[C20+C21+C26+C27+C28]

Aumento

til en el rango de inicio a final de generacin de la ventana de aceite; es resistente a los efectos de biodegradacin. til en el rango de inicio a final de generacin de la ventana de aceite; es resistente a los efectos de biodegradacin.

Monoaromticos /(Monoaromticos + Esteroides triaromticos)

Aumento

Oiltracers

3.3 Indicadores de madurez trmica


100 Etio/(Etio + DPEP) Vanadio 100 Etio/(Etio + DPEP) Nquel 100 PMP
(30) (10)

Porfirinas %

100 TA (C20/(C20/(C20 + C28, 20R)) 100 TA(I)/TA(I + II) (63) 100 MA(I)/(MA(I + II) 100 TA28/(TA28 + MA29)
(83)

Esteroides aromticos %

Esteranos %

(25)

100 Dia/(Dia + Reg)-Esteranos

70 bb/(bb + aa)-Esteranos C29 55 20S/(20S + 20R) Esteranos C29 10 18b/(a + b)-Oleanano 100 Tric/(Tric + 17 a-Hopanos 100 Ts/(Ts + Tm) 5 ba/(ab + ba) Hopano C30 60 22S/(22S + 22R) Hopano C32

Terpanos %

0 (bb/(bb + ab + ba) Hopanos


Ro%
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.3 1.4

2.0

Cantidad

Inmadura

Inicio

Pico

Final Condensado/Gas hmedo

Peters y Moldowan, 1993

Etapas de la generacin de Aceite

3.3 Indicadores de madurez trmica

1.43

Incremento de madurez

1.29

0.96

+
Kergeno

CH4

0.47

Hidrocarburos generados

Relacin H/C

Waples, 1985

3.3 Indicadores de madurez trmica

Correlacin aproximada con respecto a reflectancia de vitrinita (Ro%) de las fases de generacin de petrleo y las etapas de formacin de carbn

0.25 0.5 0.65 1.0 Turba


Carbn caf

1.3 1.5 Carbn bituminoso

2.2

2.5

3.0 Antracita

Ro%

Inmadura

Ventana de aceite

Gas hmedo

Gas seco

DIAGNESIS

CATAGNESI S

METAGNESI S Killops y Killops, 1993

3.4 Indicadores de biodegradacin


Definicin de biodegradacin:
Alteracin de la materia orgnica o del petrleo por la accin de bacterias durante la migracin, en el yacimiento o en la superficie.
u

La biodegradacin del petrleo est limitada a: Bajas temperaturas, no mayores de 65-80C. Profundidades someras Condiciones ambientales donde aguas metericas con oxgeno disuelto disponible para bacterias aerbicas. Los microorganismos comnmente degradan el petrleo atacando inicialmente los compuestos ms simples, ricos en hidrgeno. Por ejemplo las parafinas y los isoprenoides acclicos son atacados antes que los esteranos y triterpanos.

3.4 Indicadores de biodegradacin

Rangos de biodegradacin

Extensin de la alteracin de clases de compuestos orgnicos


Isoprenoides n-Parafinas Esteranos

Hopanos

Diasteranos

Aromticos

Ligera

1 2 3
Moderada

Extensin de la alteracin de clases de compuestos orgnicos

4 5 6
Fuerte

6 7
Muy Fuerte

25-Norhopanos

8 9
Extrema

Sin 25-Norhopanos

10

1. Remocin de n-parafinas de bajo peso molecular 2. Remocin general de n-parafinas 3. Solo trazas de n-parafinas remanentes 4. Ausencia de n-parafinas e isoprenoides acclicos si alteracin 5. Isoprenoides aciclicos ausentes 6. Esteranos particularmente degradados 7. Esteranos degradados y Diasteranos alterados Peters y Moldowan, 1993 8. Hopanos particularmente

3.5 Indicadores de migracin

Definicin de geotrazadores de migracin (indicadores geoqumicos de migracin de hidrocarburos): :


Compuestos qumicos en los fluidos petroleros que se distribuyen sistemticamente en las fracciones (mineral y orgnica) las rocas conducto (Larter et al., 1996).

OH

Carbazol o-cresol
N

Benzo[c]carbazol

OH
OH

N H

m-cresol

Benzo[a]carbazol
N H

Fenol

3.5 Indicadores de migracin

Proceso de particin de fenoles, carbazoles y benzocarbazoles regin saturada de aceite Particin regin saturada de agua

Adsorcin

Partcula mineral

3.5 Indicadores de edad

Informacin del origen

Parmetro de biomarcadores
Oleanano

Comentarios
Presente en aceites derivados de rocas generadoras del Cretcico Superior o ms recientes (Moldowan et al., 1994) Altos en varias rocas generadoras terciarias. Valores bajos no son diagnstico de edad (Holba et al., 1998A; 1998B) Su ausencia indica rocas Pre-Mesozoicas, mientras que su presencia generalmente indican Mesozoico o mas reciente. (Moldowan et al., 1996) Altos en aceites derivados de rocas generadoras ms antiguas que 350 Ma. (Moldowan et al., 1985) Predominancia de nmero de carbonos nones en aceites de varias rocas ordovcicas. (Douglas et al., 1991; Fowler, 1992) Altos en aceites derivados de rocas generadoras preOrdovcico. (McCaffrey et al., 1994B)

(24-norcolestanos)/(26-norcolestanos)

Edad de la roca generadora

Dinosteranos, dinosteroides triaromticos

C29 Esteroides monoaromticos

C11-C19 Parafinas

(24-isopropilcolestanos)/ (24-n-propilcolestanos)

Oiltracers

4. Aplicacione 4.1 Geoqumica de Exploracin s


4.2 Geoqumica de Yacimientos

4.1 Geoqumica de Exploracin

Identificacin de rocas potencialmente generadoras de hidrocarburos Determinacin del tipo de materia orgnica y ambiente de depsito de una roca potencialmente generadora Evaluacin de la madurez trmica de una roca potencialmente generadora Determinacin de edad de la roca generadora Estimacin de volm enes de hidrocarburos generados y potencial remanente de una roca potencialmente generadora Prediccin del tipo de petrleo en un yacimiento

Diagrama ternario C27-C28-C29 5a(H),14b(H),17b(H), 20S+20R esteranos

% C28

n Cinco Presidentes m Magallanes Facies orgnica y madurez trmica similar (0.7-0.8% Ro)

nn m m mm nm n m m m m

% C27

% C29 Ortega Lucach, 1998

Estudio de la madurez de las rocas del Tithoniano de la Sonda de Campeche

El origen de los hidrocarburos de las Cuencas Petroleras de Mxico

OIL FAMILIES IN THE OIL BEARING BASINS IN THE MEXICAN GULF OF MEXICO

OXFORDIAN MARINE MARLDOMINATED SOURCE OXFORDIAN MARINE CARBONATE DOMINATED TITHONIAN MARINE MARLSOURCE DOMINATED SOURCE CRETACEOUS MARINE CARBONATE-EVAPORITIC TERTIARY SOURCE MARINE DELTAIC SILICICLASTIC GuzmnGuzmn-Vega y Mello, 1999

El origen de los hidrocarburos de las Cuencas Petroleras de Mxico


Distribucin de las familias de aceite Tithoniano en la planicie costera del Golfo de Mxico

SUBGROUP A

SUBGROUP B

SUBGROUP A

SUBGROUP B

GuzmnGuzmn-Vega y Mello, 1999 SUBGROUP A SUBGROUP A

Indicadores de edad

Aceites Tithonianos vs. Oxfordianos de la Cuenca Tampico-Misantla Tampico21-nor (50%)

21-nor

24-nor

27-nor

2424-nor (60%)

2727-nor (80%)

GuzmnGuzmn-Vega, 1996

4.2 Geoqumica de Yacimientos


La Geoqumica de Yacimientos permite detectar heterogeneidades composicionales en los petrleos obtenidos en las pruebas de produccin de los diferentes horizontes productores en un pozo y maximizar el proceso de explotacin de un yacimiento. La Geoqumica de Yacimientos permite definir a travs de tcnicas confiables (alta precisin y reproducibilidad) y de bajo costo, la continuidad dentro de un yacimiento. nicamente se requiere determinar las distintas familias de petrleos observados en los diferentes niveles (verticalmente) de produccin para posteriormente realizar la comparacin lateral y determinar la conectividad del yacimiento. Las tcnicas cromatogrficas e isotpicas en las que se basa las interpretaciones geoqumicas permiten comparar muestras tomadas en distintos momentos de la historia productiva de un pozo, un nivel o un yacimiento, resultando en un mejor conocimiento del comportamiento del yacimiento. La Geoqumica de Yacimientos permite determinar el porcentaje aportado por cada una de los intervalos en la produccin de un pozo.

4.2 Geoqumica de Yacimientos


Variacin del contenido de benzocarbazoles en el Sistema Petrolero de Dhahaban, Oman

Omn

Frewin y Terquen, 2000


2.5

Benzocarbazol [a]/[c]

zona de generacin

1.5

0.5

0 0
50 100 150 200 250 300

Distancia de migracin (km)

4.2 Geoqumica de Yacimientos


Variacin del contenido de benzocarbazoles en el Sistema Petrolero de Dhahaban, Oman

Concentracin de fenoles vs distancia de migracin propuesta


El decremento principal de la concentracin de fenoles ocurre dentro de los 50 km
12

10

C0-C3 fenoles (g/g oil)

Ruta de migracin diferente ?

0 0 50 100 150 Distancia de migracin (km) 200 250 300

Ortega Lucach, 2003

4.2 Geoqumica de Yacimientos


Variacin en la concentracin y distribucin de fenoles en el Campo Magallanes, Cuenca Salina Istmo (a) Concentracin
0
1200

de fenoles g/g oil


20 30 40 R 2 = 0.74

(b) Relacin (C2+C3)/(C0-C1)


0.0 1200 5.0 10.0 15.0

10

biodegradacin
1. Migracin vertical 2. Separacin de fases 3. Inyeccin de gas 4. Lavado de agua

Profundidad (m)

1700

1700

Migracin vertical

2200

2200

2700

2700

3200

3200

3700

3700

4200

4200

Ortega Lucach, 1998

4.2 Geoqumica de Yacimientos


El anlisis ROF permite comparar muestras tomadas en distintos periodos de la historia productiva de un pozo, un nivel o un yacimiento y reconocer variaciones composicionales producidas e interpretarlas en funcin de las condiciones del yacimiento. En este ejemplo, es posible determinar la existencia de fugas o fallas en las tuberas por mtodos numricos.

Muestras colectadas en 1972 S-1981 S-1972 L-1981 L-1972 Kaufman et al., 1990 al.,

4.2 Geoqumica de Yacimientos

La caracterizacin detallada de las familias de aceites en un yacimiento permite monitorear los efectos de los procesos de recuperacin secundaria.

PORCENTAGE

PORCENTAGE

MAYO 1986
Zona productora superior (%) Zona productora inferior (%)

AGOSTO 1986
Zona productora superior (%) Zona productora inferior (%)

POZO

POZO

Kaufman et al., 1990 al.,