Universidad Autnoma de Chiriqu Facultad de Medicina Escuela de Medicina

Qumica-Orgnica Laboratorio N 12 Tema: Propiedades fsicas y qumicas de cidos carboxlicos y sus derivados.

Grupo: B

Fecha de Entrega: 29-10-2012

I.

OBJETIVOS.

Identificar las diferentes reacciones que sufren los cidos carboxlicos y sus derivados (anhdridos, steres, amidas, sales, entre otros). Determinar a partir de las reacciones de estos compuestos algunas tcnicas especficas para su identificacin y determinacin. Escribir las ecuaciones correspondientes a las reacciones realizadas, identificando y nombrando reactivos y productos. Realizar la sntesis en micro escala de cido acetilsaliclico a partir de cido saliclico.

II.

MARCO TEORICO.

Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (COOH. Se puede representar como COOH CO2H. Los cidos carboxlicos ocupan un lugar importante dentro de la qumica orgnica, dado que sirven para la construccin de derivados relacionados, como steres y amidas. Tambin son importantes en la sntesis orgnica de muchas otras molculas.

Algunos ejemplos importantes son el cido clico, uno de los principales componentes de la bilis humana, y los cidos alifticos de cadena larga como el cido oleico y el cido linoleico, precursores biolgicos de grasas y otros lpidos. III. PROCEDIMIENTO A. Prueba de Acidez 1 mL NaHCO3 1 mL NaHCO3 1 mL NaHCO3 0.5mL etanol 0.5mL ac. Actico 0.5mL ac. Saliclico Presencia de Burbujas Positivo para cidos

B. Esterificacin Adicionar 1mL de ac. acetico + 1gota de + ac. sulfurico. Adicionar 1mL de ac. acetico + 1gota de + ac. sulfurico.

1mL de Etanol 50mL de Agua Fra 1mL de Alcohol Amilico

Bao Mara

C. Formacin de Sales
Tubo 1: ac. benzoico + 2mL de H2O

Agitar

Observar

Realizar procedimiento con 2mL de NaOH 10%

Tubo 2 : 2mL de ac. acetico + 2mL NaOH

Agitar

Tomar gotas de la mezcla

Depositar en tubo limpio

Evaporar liquido

Observar

D. Sntesis de Aspirina
Tubo de ensayo + 1.5mL anhidro acetico + 0.5g de ac. salicilico + 2 gotas de H2SO4 Agitar y colocar canica Bao Mara x 10min Colocar en v.q con hielo

Agregar 2mL de agua fra

Filtrar

Observar

Raspar paredes

Colocar al horno a 60C

Relizar prueba de acidez con fenoftalena y FeCl3

E. Sntesis de Acido por oxidacin de Alcoholes.

2mL de etanol + KMnO4

Relizar prueba de acidez

si es negativa

Agitar

Decantar

Realizar prueba especifica para aldehdos.

Observar

Esperar precipitado de MnO2

Repetir con dicromato de potasio en H2SO4 en exceso

F. Sntesis de Acido Saliclico a partir de la aspirina

Pulverizar aspirina comercial

Agregar 3mL de agua y 2 gotas de cido acetico

Calentar tubo en bao Mara x 15min

Dejar enfriar.

Recristalizar en bao de hielo

Filtrar solido formado

Secar al horno a 105C

Pesar

Determinar porcentaje de rendimiento

Determinar punto de fusin

Realizar pruebas de acidez.

IV.

RESULTADOS.

A. PRUEBA DE ACIDEZ. TUBO DE ENSAYO 1 2 3 CONTENIDO 1 mL NaHCO3 + Etanol 1 mL NaHCO3 + cido actico 1 mL NaHCO3 + cido saliclico PRESENCIA DE BURBUJAS No Si Si

La presencia de burbujas se considera positiva para sustancias cidas.

B. ESTERIFICACIN 1. teres de cadena corta Contenido Ester obtenido Aroma Ecuacin Ac. Actico + Etanol Acetato de etilo. 2. teres de cadena corta a Contenido Ester obtenido Aroma Ecuacin Ac. Actico + Alcohol amlico Acetato de n-pentilo 1 mL alcohol amlico + 1 mL de cido acetico + 1 gota de cido sulfrico Acetato n-pentilo Parecido al lquido de uas 1 mL etanol + 1 mL de cido acetico + 1 gota de cido sulfrico + agregar a 50 mL de H2O helada. Acetato de etilo Parecido a la acetona comercial

C.

FORMACIN DE SALES.

TUBO

OBSERVACIN

IMAGEN

Una pizca de acido benzoico y 2 mL de agua.

(1) A temperatura ambiente despus de agitarse vigorosamente no se observo solubilidad en el agua, pero (2) al calentarlo a bao mara por 5 minutos aproximadamente se solubilizo totalmente en el agua.
(1) (2)

Una pizca de acido benzoico + 2 mL de solucin NaOH al 10%.

A temperatura ambiente despus de agitarse vigorosamente se solubilizo completamente, observndose una especie de espuma en la parte superior.

2mL de acido actico + 2 mL de solucin NaOH al 10%.

Se agito vigorosamente, luego se depositaron unas cuantas gotas en otro tubo de ensayo limpio, esta gotas se procedieron a evaporar y finalmente se obtuvo un polvo blanco, la sal.

D. SNTESIS DE ASPIRINA. 1. Sntesis de cido acetilsaliclico a partir de anhdrido actico y cido saliclico.

A partir de acido saliclico Masa de acido saliclico Anhidro actico Acido sulfrico Masa de acido obtenido Punto de fusin 0.53 g 1.5 ml 2 gotas 0.51 g 179.0C
Cristales de cido acetilsaliclico

Porcentaje de rendimiento del cido acetilsaliclico.

Porcentaje de error del punto de ebullicin.

2. Sntesis de acido saliclico a partir de aspirina comercial. A partir de aspirina comercial Masa de aspirina Anhidro actico Acido sulfrico Masa de acido obtenido Punto de fusin 0.52 1.5 ml 2 gotas 0.51 g 149.7C
Cristales de acido saliclico

Porcentaje de rendimiento del acido obtenido saliclico.

Porcentaje de error del punto de fusin.

Prueba de Acidez.

Prueba con Bicarbonato

Se formaron burbujas en ambas (Presencia de burbujas,cido)

Prueba de ph (fenolftalena)

Se mantuvo incolora en ambas (Presencia de un cido es incolora; el color rosa indica una base)

Prueba de cloruro Frrico

Para el cido saliclico es positiva (color prpura) Para el cido acetilsaliclico es negativa (Incoloro)

E. SNTESIS DE CIDO POR OXIDACIN DE ALCOHOLES

Etanol + KMnO4

Formacin de Aldehdo

Formacin del cido

KMnO4 + Etanol (alcohol primario y Se decant el lquido sobrenadante.

Formacin de Aldehdo

Se someti al calor el aldehdo, Se torn de color chocolate

Formacin del Acido

Se agreg dicromato de potasio (oxidante) y se obtuvo el acido

Se comprob la presencia de cido con el bicarbonato de sodio (NaHCO3), el mismo dio positivo, pues al verterlo se dio la formacin de burbujas.

F. SNTESIS DE ACIDO SALICLICO A PARTIR DE LA ASPIRINA COMERCIAL. Obtencin del Acido Saliclico. Preparacin de la mezcla Calentamiento durante 15 minutos Enfriamiento, para la recristalizacin Muestra para filtrar

Sistema para el filtardo

Proceso de filtracin de la muestra

Producto obtenido, posterior al filtrado

Capilar para el punto de fusin

Gramos de la muestra obtenida (cido). Peso de la aspirina comercial (g) Peso del papel filtro + muestra (g) 4,28 Peso del papel filtro (g) 3,96 Peso de la muestra (g) 0,32

DATOS

0,40

Porcentaje de rendimiento del acido obtenido.

Porcentaje de error del punto de fusin de la muestra obtenida.

Pruebas de caracterizacin de cidos. PRUEBA COMPOSICIN RESULTADO IMAGEN

Bicarbonato de sodio

1 mL de bicarbonato en un tubo + una pizca de los cristales obtenidos

Burbujeo (+) para cidos.

Fenolftaleina

Una pizca del producto obtenido en 1 mL de agua + gotas de fenolftalena

Se torno a un tono blanco. (+) para cidos.

FeCl3

1 mL de agua + una pizca del acido + gotas del FeCl3

Tomo un color violeta. (+) para cidos.

V.

DISCUSIN.

A. Prueba de acidez Se agrego bicarbonato de sodio, a tres tubos con etanol, cido actico y cido saliclico. En los tubos que contenan cido actico y saliclico hubo la formacin de espumas debido a que el bicarbonato de sodio es una base dbil, por lo tanto reacciona con los cidos; y esto se observa por el desprendimiento de un gas (CO2) y el etanol es un alcohol por lo tanto no reacciono con este, ni hubo presencia de espuma.

B. Esterificacin En esta prueba no se utilizo cido butanoico y cido saliclico como dice en la gua, solo se realiz la prueba con cido actico. En el primer tubo que contena etano, con cido actico y cido sulfrico como catalizador, el cual se verti en un vaso de 50 ml de agua helada; dando como resultado la obtencin de acetato de etilo, mediante la siguiente reaccin:

El aroma que se percibi del acetato de etilo fue similar al aroma de la acetona. En el segundo tubo que contena alcohol amlico, con acido actico y acido sulfrico como catalizador, el cual se verti en 50 ml de agua helada, dio como resultado la obtencin de acetato de n - pentilo, mediante la siguiente reaccin:

El aroma que se percibi del acetato de n - pentilo fue similar al aroma del liquido de uas. Esta formacin de esteres a partir de cidos carboxlicos se debe a que los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, por lo general cido sulfrico concentrado o cloruro de hidrgeno seco. El acetato de n - pentilo presento un aroma ms concentrado (esmalte), en comparacin con el aroma del acetato de etilo, dado que el alcohol del cual se formo tiene cinco

carbonos en su cadena carbonada, y la regla dice que a mayor cadena carbonada mayor olor.

C. Formacin de sales En el primer tubo que contena acido benzoico con 2 ml de agua no se solubilizo; sin embargo al calentarlo el acido benzoico fue soluble; esto se debe a que en el agua caliente, las molculas de agua estn ms separadas con la temperatura, lo que facilita la unin y por ende se disuelva ms fcil. En el segundo tubo que contena acido benzoico y 2 ml de hidrxido de sodio se solubilizo completamente, esto debido a que el hidrxido de sodio est totalmente ionizado; el cido benzoico pasa a su sal de cido, el benzoato de sodio y el hidrxido de sodio pasan a ser agua, porque toma el protn que el cido benzoico pierde. En el tercer tubo que contena cido actico y 2 ml de hidrxido de sodio y luego evaporarlo se formo una sal formada por cationes (iones con carga positiva) enlazados a aniones (iones con carga negativa) que son el producto tpico de la reaccin qumica entre la base y el cido, la base proporciona el catin y el cido el anin; donde se origina una sal (en este caso acetato) ms agua, lo que se denomina neutralizacin.

D. Sntesis de aspirina 1. Sntesis de cido acetilsaliclico a partir de anhdrido actico y cido saliclico El cido acetilsaliclico es un ster de anhidro actico y cido saliclico en este caso; ya que este permite producir steres de acetato con velocidad mucho mayor, que por la accin directa del cido actico. Este acido tuvo un rendimiento porcentaje de rendimiento de 96,2%

2. Sntesis de acido saliclico a partir de aspirina comercial La reaccin de hidrlisis del cido acetilsaliclico produce cido saliclico. Este acido tuvo un porcentaje de rendimiento de 98%. El porcentaje de rendimiento del cido saliclico fue mayor en comparacin con el porcentaje de rendimiento el cido acetilsaliclico

Luego de obtenidos los cristales producto de cada cido se realizaron pruebas para comprobar la presencia de los cidos. Primeramente se realizo una prueba de acidez en la cual al agregarle una gota de FeCl3 al cido acetilsaliclico y al cido saliclico no hubo cambios de color lo que indica presencia de cidos. Al realizar la prueba de acidez con NaHCO3, se confirm la presencia de acidez al observarse formacin de burbujas en ambos cidos. Al realizar la prueba de bicarbonato se formaron burbujas en ambos cidos lo que indica que la prueba es positiva. Al realizar la prueba de pH con fenolftalena; esta se mantuvo incolora en ambas (Presencia de un cido es incolora; el color rosa indica una base). Al realizar la prueba de cloruro frrico, para determinar la presencia de fenoles; la cual fue para el cido saliclico positiva (color Prpura) y para el cido acetilsaliclico negativa (Incoloro). Esto porque la aspirina no es un fenol, porque no posee un grupo OH directamente enlazado al anillo. Debido a que la aspirina no producir la reaccin coloreada con cloruro frrico, la presencia de cido saliclico en el producto final puede ser detectada fcilmente.

La reaccin para ambos cidos se produce mediante la siguiente reaccin:

E. Sntesis de cidos por oxidacin de alcoholes En esta prueba se adiciono KMnO4 a 2 ml de etanol en el cual el permanganato de Potasio oxido el alcohol primario utilizado, en este caso etanol. A partir de la oxidacin de este alcohol se obtuvo un aldehdo que luego se someti al calor para obtener una mayor oxidacin y sintetizar de tal forma el cido carboxlico.

Luego se comprob la presencia del acido con bicarbonato de sodio, siendo esta positiva, ya que se dio la formacin de burbujas al verterlo.

F. Sntesis de acido saliclico a partir de la aspirina comercial Para realizar esta prueba se pulverizo una aspirina y se agrego 3 ml de agua y acido actico. Luego se calent y recristalizo para obtener el slido, el cual tuvo un punto de fusin 169 C muy cercano al valor terico que es de 159 C, el porcentaje de error se puede deber a que no se utilizo un papel filtro para separar los cristales, sino una servilleta, quedando los cristales con un poco de humedad.

Al producto obtenido se le practicaron pruebas para determinar las caractersticas propias del acido saliclico: a) Prueba de bicarbonato de sodio: en la cual se agrego 1 mL de bicarbonato en un tubo al que se le agregaron pizca de los cristales obtenidos, observndose un burbujeo, que indica una evidencia positiva ante la presencia de cidos. Este burbujeo es debido a que el bicarbonato tiene principios efervescentes, entre otros compuestos, da lugar al dixido de carbono (CO2), gas que forma pequeas burbujas ascendentes y que explotan al entrar en contacto con el aire. b) Prueba con la Fenolftalena (pH): se disolvi una pizca del producto obtenido en 1 mL de agua y se le agregaron gotas de fenolftalena como indicador, la cual se torno a un tono blanco, que indica la presencia de cido, en este caso del cido saliclico. c) Prueba con FeCl3: en el al producto obtenido cual se agrego 2 ml de agua y gotas de FeCl3 tornndose de un color violeta debido a que el cido saliclico y otros compuestos que contienen un grupo hidroxilo enlazado al anillo de benceno reciben el nombre de fenoles. Los fenoles forman un complejo altamente coloreado con cloruro frrico (el in Fe3+) siendo la prueba positiva para fenoles.

VI.

CONCLUSIONES. A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado COOH o CO2H) se les denomina acido carboxlicos (R-COOH) La presencia el grupo carbonilo le otorga una serie de propiedades, la presencia adicional del grupo hidroxilo unido directamente al grupo carbonilo introduce modificaciones importantes en su comportamiento qumico como para clasificar a los cidos carboxlicos como un grupo funcional separad. En estrecha relacin con los cidos carboxlicos existen diversos derivados cuya qumica est muy relacionada, interconvirtindose entre ellos a travs de una serie de reacciones vinculadas por mecanismos similares, razn por la cual se los estudia en una misma unidad. Derivados de los acido: haluros de cido (RCOCl), anhdridos de cido (RCOOCOR), steres (RCOOR), amidas (RCONH2).

Las

reacciones

que

presentan

los

cidos

carboxlicos

pueden

visualizarse

esquemticamente como cambios que afectan tres zonas de este grupo funcional. Hay reacciones que afectan directamente al grupo hidroxilo, como es el caso de la acidez. Las transformaciones de un cido carboxlico en sus derivados son reacciones de sustitucin nucleoflica en que el sitio de ataque es el grupo C=O. Por otro lado hay reacciones en que se ven afectados los hidrgenos del tomo de carbono adyacente al grupo funcional principalmente en steres y nitrilos.

La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos es su ionizacin. Esta ionizacin se atribuye al desplazamiento electrnico a lo largo del doble enlace del grupo carbonilo hacia el tomo de oxgeno, dejando una carga positiva parcial sobre el tomo de carbono, provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C O y O - H, en sentido opuesto al tomo de hidrgeno, que puede ser extrado por interaccin con una base. Las reacciones empleadas en el laboratorio son las siguientes: Prueba de acidez. cido actico: CH3COOH + NaHCO3 cido saliclico: C6H5OCOOH + NaHCO3 Etanol: C2H5OH + NaCO3 NaCH3COO + CO2 + H2O NaC6H5OCOO + CO2 + H2O

NaC2H5O + CO2 + H2O

Esterificacin Etanol + c. butanoico: C2H5OH + C3H7COOH + H2SO4 Alcohol amlico + c. butanoico: C5H11OH + C3H7COOH + H2SO4 Etanol + c. saliclico: C2H5OH + C6H5OHCOOH + H2SO4 Etanol + c. actico: C2H5OH + CH3COOH + H2SO4 Formacin de sales. c. Benzoico + NaOH: C5H5COOH + NaOH c. Actico + NaOH: CH3COOH + NaOH Sntesis de aspirina. Anh. actico + c. saliclico: (CH3CO)2O + C6H5OHCOOH + H2SO4 + H2O Sntesis de cido por oxidacin de alcoholes. Etanol + KMnO4: CH3CH2OH + KMnO4 CH3CHOOH CH3CHOOH C6H4(OCOCH3)COOH Na + C5H5COO- + H2O Na + CH3COO- + H2O CH3COOCH2CH3 + H2O C6H5OHCOOCH2CH3 + H2O CH3(CH2)2COO(CH2)4CH3 + H2O CH3(CH2)2COOCH2CH3 + H2O

Etanol + K2Cr2O7/ H2SO4: CH3CH2OH + CrO3 c. acetil saliclico + c. actico: C6H4(OCOCH3)COOH + H2O + CH3COOH

Sntesis de cido Saliclico a partir de la aspirina comercial.

C6H5OHCOOH.

El cido acetilsaliclico (C9H8O4), comnmente conocido como aspirina, se utiliza, principalmente, como analgsico (alivia el dolor) y como antipirtico (disminuye la fiebre). Se puede preparar por reaccin del cido saliclico (C7H6O3) con anhdrido actico (C4H6O3), en medio cido sulfrico. El cido acetilsaliclico obtenido es un slido blanco muy poco soluble en agua. Por ello, se puede separar de la mezcla de reaccin por cristalizacin y posterior filtracin. El cido sulfrico se emplea como catalizador de la reaccin modifica la velocidad de la reaccin qumica sin sufrir cambios qumicos permanentes.

VII.

BIBLIOGRAFIA

1. (2011, 05). Determinacin Del cido Acetilsaliclico Presente En Una Aspirina. BuenasTareas.com. Recuperado 05, 2011, de

http://www.buenastareas.com/ensayos/Determinaci%C3%B3n-Del-%C3%81cidoAcetilsalic%C3%ADlico-Presente-En/2162569.html 2. (2011, 05). Esterificacin. BuenasTareas.com. Recuperado 05, 2011, de

http://www.buenastareas.com/ensayos/Esterificacion/2193010.html 3. (2010, 05). Acidos Carboxilicos. BuenasTareas.com. Recuperado 05, 2010, de http://www.buenastareas.com/ensayos/Acidos-Carboxilicos/290303.html