PROYECTO CENIT

CLEAM
CONSTRUCCIN LIMPIA, EFICIENTE Y AMIGABLE CON EL MEDIO AMBIENTE
IV JORNADAS TECNICAS Final Proyecto (19 y 26 de Mayo 2011)

TAREA 2.4: Reutilizacin y remediacin de sedimentos contaminados y de dragados (contaminados o no) Miguel Carrero. Direccin I+D+i. DRAGADOS

MARTNEZ SEGOVIA Y ASOCIADOS

IV Jornadas Tcnicas
NECESIDAD DE DESCONTAMINACIN

Proyecto subvencionado por

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas

Proyecto subvencionado por

TAREA 2.4: Reutilizacin y remediacin de sedimentos contaminados y de dragados (contaminados o no)

ORGANISMOS IMPLICADOS

COLABORACIN

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas
METODOLOGA

Proyecto subvencionado por

TipologasedimentosTcnicasdedescontaminacinAplicaciones

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas
FILOSOFA BSICA: - Evitar el vertedero, destruir los contaminantes, innovar. - Reducir impactos secundarios.

Proyecto subvencionado por

Trmicos Incineracin Desorcin Vitrificacin

Biolgicos y afines Biorremediacin Fitorremediacin

Fsico-Qumicos Extraccin de vapores Lavado de suelos Ext. con disolventes Oxidacin Electrorremediacin
TAREA 2.4

Confinamiento
Solidificacin Estabilizacin Barreras Vertederos in situ

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ESTABILIZACIN/SOLIDIFICACIN

Proyecto subvencionado por

FabricacindeHormignArmadoyMicrohormignapartirdesedimentos contaminadosconmetalespesadosycompuestospoliaromticos(PAHs).
1 2

Mezclaconcemento, cenizasvolantesy aditivosligantes Sedimentocontaminado Fabricacinprobetas conmetalespesadosy compuestos poliaromticos(PAHs)

5

Caracterizacinmecnica Estudioderesistencias Caracterizacinqumica Estudiodecorrosinde armadura Estudiodelixiviacinen tanque Caracterizacinmineralgica DRXyMEB

4 Anlisisyevaluacinde resultados.Comparacinde resultadosconhormigonesreales.

PROPUESTAGLOBALPARALA REUTILIZACINDESEDIMENTOS CONTAMINADOSCOMO HORMIGNYMICROHOMIGN

TAREA 2.4

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ESTABILIZACIN/SOLIDIFICACIN

Proyecto subvencionado por

FabricacindeHormignArmadoyMicrohormignapartirdesedimentos contaminadosconmetalespesadosycompuestospoliaromticos(PAHs).

TAREA 2.4

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OXIDACIN QUMICA + BIORREMEDIACIN
1 2 Evaluacinqumica desedimento: Descontaminacin parcial?

Proyecto subvencionado por

TECNALIA: OXIDACINQUMICA DESEDIMENTOS CONTAMINADOSCON ACEITEMINERAL AgenteFenton modificado Persulfato

3 UNIVERSIDADDE OVIEDO:Evaluacin microbiolgicade sedimento: Bacterias degradadoras presentes?

PROPUESTAGLOBAL PARALA DESCONTAMINACIN DESEDIMENTOS

Evaluacinde resultados: Descontaminacin total?

4 BIORREMEDIACIN: adicindesuelo frtily/onutrientes.

TAREA 2.4

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OXIDACIN QUMICA + BIORREMEDIACIN
AgenteFenton:H2O2,Fe2+ Persulfato:S2O82
Muestra F1 Agente Fenton -concentracin A -Medio cido Muestra F2 Agente Fenton -concentracin A -Medio neutro

Proyecto subvencionado por

Distintasconcentracionesdeoxidante Empleodedistintosagentesquelantes
Muestra P1 Persulfato -concentracin A -Agente quelante 1 Muestra P2 Persulfato -concentracin A -Agente quelante 2

Muestra F3 Agente Fenton -concentracin B -Medio cido

Muestra F4 Agente Fenton -concentracin B -Medio neutro

Muestra P3 Persulfato -concentracin B -Agente quelante 1

Muestra P4 Persulfato -concentracin B -Agente quelante 2

Controldeparmetrosalolargodelproceso:pH,potencialredox,temperatura La aplicacin del persulfato reduce significativamente los niveles de contaminacin (TPHs) y las poblaciones microbianas presentes en la muestra, segn experimentos previos. Aun as estas poblaciones se mantienen a unos niveles numricos en los que podra ser factible que mediante bioestimulacin fuesen capaces de continuar disminuyendo los niveles de contaminacin obtenidos con la oxidacin qumica.

TAREA 2.4

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Muestra
Oxidacin Qumica

Proyecto subvencionado por

Biorremediacin Nutrientes Surfactante Muestra Fenton Oxidante: Agente Fenton Quelante: cido ctrico

Anlisis microbiolgico Anlisis qumico

Fenton/Persulfato 1er Ensayo OXIDACIN+ BIOESTIMULACIN Control Sin tratamiento oxidante

Muestra Persulfato Oxidante: Persulfato Quelante: cido ctrico

Recuento bacterias/gr de suelo

1,00E+10 1,00E+08 UFC/gr 1,00E+06 1,00E+04 1,00E+02 1,00E+00 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo (das) Control Fenton Persulfato
TPHs (mg/kg) 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 10

Reduccin TPHs en C, F y P

Control Fenton Persulfato

20

30

40

50

60

Tiempo (das)

La aplicacin del Fenton+ bioestimulacin no muestra diferencias respecto al control bioestimulado en cuanto a la disminucin de los contaminantes, ni en cuanto al recuento numrico de microorganismos. La aplicacin del Persulfato+bioestimulacin: - reduce los niveles de TPHs a tiempos ms cortos, - reduce tambin el recuento microbiano pero las poblaciones residuales se recuperan al aplicar la bioestimulacin siendo capaces de continuar reduciendo los contaminantes.

TAREA 2.4

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ELECTRORREMEDIACIN

Proyecto subvencionado por

Para proceder a esta reutilizacin, es necesario el abordar una serie de etapas, de gran importancia y de las que depende en gran medida la sostenibilidad del proceso, entre las que destacan, adems, de la caracterizacin qumica, mineralgica y de salubridad de los sedimentos: Efectosinrgicoelectromigracin+electrosmosis Polo :DisolucinB a) Secado Polo+:DisolucinA b) Descontaminacin

c) Exploracin de las distintas posibilidades de utilizacin

Estudiodeviabilidad: Caracterizacinycompatibilidad Resistenciaydurabilidad Requisitosmedioambientales

Sedimentocontaminado(MetalesyGasleo)

TAREA 2.4

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ELECTRORREMEDIACIN

Proyecto subvencionado por

Etapa de secado y descontaminacin del material dragado

Se han llevado a cabo 21 ensayos con diferentes tipos de disoluciones entre las que se encuentran cidos dbiles y surfactantes comerciales, en diferentes concentraciones, bien como electrolitos o bien como agentes para pretratar las muestras de sedimento.
Sedimentocontaminadoconmetalespesados(Cu,Ni,Cd,Pb,Zn,Cr)
90 80 % Extrado sedimento 70 60 50 40 30 20 10 0 Disolucin 1 Disolucin 2 Disolucin 3 Disolucin 4 Disolucin 5 Disolucin 6 Disolucin 7 Cobre Nquel Cadmio Zinc Cromo Plomo

Sedimentocontaminadoconmateriaorgnica
100 80 % xr o Et ad 60 40 20 0 -20
Tratamiento A Tratamiento B Tratamiento C Tratamiento D Tratamiento E Tratamiento F Tratamiento G

TAREA 2.4

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Proyecto subvencionado por

Diseo del experimento a la carta en funcin de los contaminantes presentes. En algunos casos necesidad de multi-etapa. Diseo de dispositivo para descontaminacin in-situ
Sedimento contaminado con metales y gasleo Tratamiento con surfactante Tratamiento Con cido dbil

Sedimento contaminado con metales

Sedimento descontaminado

COncentracin gasleo (ppm )

35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 0 0 100 200 300 Tiempo (h) 400 500 600

- Dispositivo capaz de tratar aproximadamente 80 kg de sedimento

TAREA 2.4

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ELECTRORREMEDIACIN

Proyecto subvencionado por

Reutilizacin del material dragado descontaminado mediante la adicin a conglomerantes hidrulicos

Lodo y Lmites EHE

100 90

Lmites Filler EHE Lodo

% passing (by mass)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0,063 0,125

Lmites Arido Fino

0,25

0,5

UNE-EN Sieves

-Utilizacin de lodo en parte del filler para HORMIGN autocompactante Resistencia Media a compresin de 45 MPa

TAREA 2.4

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ELECTRORREMEDIACIN
Estudio de compatibilidad medioambiental:
Ensayos de lixiviacin (Norma EN 12457-2)

Proyecto subvencionado por

Metales pesados Cadmio Cromo Plomo Cobre Nquel Zinc

mg/Kg <0,01 <0,1 <0,1 <0,1 0,11 <0,2

Resultados del ensayo de lixiviacin.

Ensayos de caracterizacin del hormign y durabilidad:

Porosimetra de mercurio Difraccin de R-X Resistividad elctrica Ensayos de multirrgimen Absorcin capilar
1,E-07 D (cm2/s)

1,E-08

Durabilidad potencial del hormign autocompactable obtenido (gua Concrete design for a given structure service life por la Association Franaise de Gnie Civil (AFGC), 2007)
ML-4

1,E-09

-Partiendo del sedimento descontaminado se ha obtenido un hormign autocompactante que cumple las hormig expectativas fijadas en los objetivos iniciales. iniciales -Tanto en compatibilidad medioambiental (lixiviacin) como por comportamiento mecnico y durable el (lixiviaci mec hormign diseado presenta prestaciones muy aceptables y totalmente en la lnea de un hormign hormig dise l hormig convencional autocompactante utilizando filler silceo normal sil

TAREA 2.4

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BIORREMEDIACIN

Proyecto subvencionado por

Utilizacin de organismos vivos para reducir o eliminar riesgos medioambientales resultantes de la acumulacin de compuestos qumicos txicos y otros residuos peligrosos.
No transfiere contaminantes entre los distintos medios naturales. No requiere componentes estructurales complejos ni grandes excavaciones. Econmica. Poco agresiva con los medios a tratar: Sostenibilidad Posibilidades: - Bioestimulacin (adicin de nutrientes y otros productos para potenciar microorganismos autctonos) - Bioaumentacin (adicin de microorganismos especializados en el contaminante)

Variante: Bioslurry
El suelo es mantenido en suspensin en el recipiente suspensi de un reactor y mezclado con nutrientes y oxgeno. En ox el biorreactor se pueden controlar la presencia de nutrientes, microorganismos, oxgeno y pH, para ox favorecer la biodegradacin. biodegradaci

TAREA 2.4

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BIORREMEDIACIN
Seleccindeemplazamientoscontaminados
Suelo contaminado con PAHS (naftaleno) Suelo contaminado con aceites Suelo contaminado con metales Suelo contaminado con PAHs Suelo contaminado con aceites lubricantes Suelos contaminados con combustible de aviacin Landfarming parcelas de Repsol-YPF Mina de Bitumen Lugones, Asturias Geocisa Geocisa Santurce, Bilbao Vera de Bidasoa, Navarra Zaragoza Puertollano, Cuidad Real Riutort, Pirineos

Proyecto subvencionado por

Massilia

Streptomyces Rhodococcus Rhodotorula Achromobacter Dietzia Alcaligenes Oleomonas

Aislamientodemicroorganismosdegradadores
Seleccin de microorganismos altamente adaptados a la presencia de contaminantes
133 bacterias aisladas 63 usan contaminantes 39 bioemulsionante 14 surfactante

Artrobacter Pseudomonas Bacillus Burkholderia Ochrobactrum Sphingomonas

Seleccin de Pseudomonas y Rhodococcus para ensayos en bioslurry

TAREA 2.4

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BIORREMEDIACIN
Control NH4NO3 + NaH2PO4 + Bioversal 4Kg suelo contaminado y tamizado 20L agua destilada 6ppm O2; 27-28C; 150 rpm Rhodococcus (ER): 3x1012 ufc/20L NH4NO3 + NaH2PO4+ Bioversal 4Kg suelo contaminado y tamizado 20L agua destilada 6ppm O2; 27-28C; 150 rpm Control T3 47,8 50,3 38,8 Control T15 76,6 69,8 57,6 Rhodococcus T3 53,4 54,8 18,0

Proyecto subvencionado por

Pseudomonas (ER):1.3x1011 ufc/20L NH4NO3 + NaH2PO4+ Bioversal 4Kg suelo contaminado y tamizado 20L agua destilada 6ppm O2; 27-28C; 150 rpm

DEGRADACIN (%) 2 anillos 3 anillos 4-5-6 anillos

Rhodococcus T15 81,8 78,8 58,6

Pseudomonas T3 84,2 84,3 60,4

Pseudomonas T15 81,0 78,1 56,8

La adicin de Rhodococcus y Pseudomonas mejora ligeramente la degradacin observada en el experimento control sin bioaumentar. Bacterias con crecimiento rpido (Pseudomonas) muestran una mayor degradacin y en periodos de tiempo ms corto que las bacterias de crecimiento lento (Rhodococcus)

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas
LAVADO DE SUELOS
Basadas en el principio de que la mayor parte de la contaminacin permanece en las fracciones finas del suelo. Utilizacin de maquinaria y tcnicas tpicas del beneficio de minerales, la depuracin de aguas y la obra civil (separadores densimtricos, cribas, hidrociclones, etc.) Rpidoyverstil Plantas fijas (no hay en Espaa) o mviles (adaptables). Funciona adecuadamente cuando la fraccin finadelsuelo(arcillas)espequea. Complementario con otras tcnicas (biorremediacin,desorcintrmica,etc.) til para contaminantes orgnicos e inorgnicos.

Proyecto subvencionado por

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas
LAVADO DE SUELOS
Emplazamientos estudiados
-Antiguas zonas mineras contaminadas con As y Hg. -Antiguas zonas mineras contaminadas con Pb y Cd. -reas industriales afectadas por cenizas de pirita. - Sedimentos contaminados por metales pesados y/o contaminantes orgnicos.

Proyecto subvencionado por

Principales resultados y conclusiones

-Elaboracin de protocolo para estudios de viabilidad. -Diseo de tratamientos a escala real. - Tecnologas ms relevantes: - Hidrociclonado. - Separacin gravimtrica. - Separacin magntica.

TAREA 2.4

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INTERS INDUSTRIAL
ESTABILIZACIN / SOLIDIFICACIN
-Aplicacin de sedimentos estabilizados en varios usos de la infraestructura del transporte (taludes, pantallas, caballones antirruido, etc.). - Estabilizacin con conglomerantes diferentes a la cal o cemento

Proyecto subvencionado por

OXIDACIN QUMICA
- La descontaminacin mediante oxidacin qumica de TPHs con agente Fenton o Persulfato se ve claramente favorecida cuando se continua con una segunda fase de bioestimulacin.

ELECTRORREMEDIACIN
- Empleo de un equipo compacto ubicado en la barcaza de trasporte del sedimento dragado. - Posibilidad de realizar un tratamiento en etapas lo que permitira mayor versatilidad a la tcnica.

TAREA 2.4

IV Jornadas Tcnicas
INTERS INDUSTRIAL
BIORREMEDIACIN
-

Proyecto subvencionado por

Consorcios o bacterias individuales para bioaumentacin: escaso desarrollo en Espaa frente a tcnicas de bioestimulacin con nutrientes (ms habituales) Bioslurry como tcnica a introducir: Mayores costes pero mejores rendimientos en tiempo de tratamiento rpidos.

LAVADO DE SUELOS
Desarrollo de protocolos de lavabilidad Experiencias piloto de lavado para tipologas de contaminacin habituales en metales pesados (no implantadas a nivel industrial en Espaa): As-Hg. Cenizas de pirita. Pb-Zn-Cd. Para contaminantes orgnicos: Combinacin con biorremediacin lavado de suelos + bioslurry

TAREA 2.4

PROYECTO CENIT

CLEAM
CONSTRUCCIN LIMPIA, EFICIENTE Y AMIGABLE CON EL MEDIO AMBIENTE
IV JORNADAS TECNICAS Final Proyecto (19 y 26 de Mayo 2011)

TAREA 2.4: Reutilizacin y remediacin de sedimentos contaminados y de dragados (contaminados o no) Miguel Carrero. Direccin I+D+i. DRAGADOS

MARTNEZ SEGOVIA Y ASOCIADOS