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1

cidos o bases fuertes en agua


2
Se disocian completamente
La concentracin de H
+
o OH
-
puede ser calculada
directamente de la concentracin molar analtica
Ejemplos: HCl, HNO
3
, NaOH, KOH, etc.
Equilibrio de un cido dbil en agua
| |
2 3
3
2 2
3 3
3
a
a a
HA
HA
HA H O H O A
H O A
K
HA
H O H O
K K
c
c H O
+
+
+ +
+
+ +


=


= =


Si c
HA
/K
a
> 10
3
| |
2
2 2
b
b b
A
A
A H O HA OH
OH HA
K
A
OH OH
K K
c
c OH

+ +


=




= =


Equilibrio de una base dbil en agua
Si c
A
/K
b
> 10
3
| |
| |
| |
| |
2 3
3
2
3
3
*
a
b
a b
a b w
HA H O H O A
H O A
K
HA
A H O HA OH
OH HA
K
A
H O A OH HA
K K
HA
A
K K H O OH K
+
+

+
+ +


=
+ +


=




=


= =

Calcule el pH de una disolucin de cido actico de Cn 0,200
mol/L
K
a
HOAc = 1,8 *10
-5
Equilibrio cido-base
Calcule el pH de una disolucin de acetato de sodio Cn
0,145 mol/L
K
a
HOAc = 1,8 *10
-5
Indicadores cido-Base.
Un indicador cido-base es un cido orgnico o una base orgnica
dbil, cuya forma disociada tiene un color distinto que su base o
cido conjugados.
Indicador cido: HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+
Indicador Bsico: In + H
2
O InH
+
+ OH
-
Constante de equilibrio:
8
9
Indicadores cido-Base.
Indicador cido: HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+
El ojo humano no es muy sensible a las diferencias de color en una
disolucin que contiene una mezcla de HIn e In
-
, en particular cuando la
proporcin [HIn]/[In
-
] es mayor que 10 o menor que 0.1.
10
Color cido puro. Color bsico puro.
Indicadores cido-
Base.
Indicador cido: HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+
Intervalo de pH del indicador = pK
a
1
11
Color cido puro. Color bsico puro.
Indicadores cido-
Base.
12
Curvas de Valoracin.
13
Valoraciones cido base
Importante: ver el comportamiento del pH a lo largo de la
valoracin
14
Disoluciones Patrn.
Los reactivos patrn usados en las valoraciones cido-base son
siempre cidos o bases fuertes, comnmente HCl, HClO
4
, H
2
SO
4
,
NaOH y KOH.
Los cidos y bases dbiles no se usan como reactivos patrn
porque reaccionan de forma incompleta con los analitos
(proporcionan puntos finales no definidos).
15
Valoraciones de cidos y Bases Fuertes.
En las disoluciones de un cido fuerte o una base fuerte cuya
concentracin sea mayor que 1x10
-6
M se puede suponer
que la concentracin de equilibrio de H
3
O
+
o OH
-
es igual a la
concentracin analtica del cido o base.
16
Valoraciones de un cidos fuerte con una bases fuertes.
3 Etapas:
1. Antes del punto de equivalencia: pH depende del cido sin
reaccionar.
2. En el punto de equivalencia: pH = 7
3. Despus del punto de equivalencia: hay exceso de base.
17
Valoraciones de un cidos fuerte con una base fuerte
18
19
Curva A: HCl 0,0500 mol/L con NaOH 0, 1000 mol/L
Curva B: HCl 0,000500 mol/L con NaOH 0, 001000 mol/L
Valoracin de cidos o bases dbiles
20
Acido dbil en
disolucin
mezcla de cido
dbil y su base
conjugada dbil
Base dbil conjugada
en disolucin
Exceso de base
fuerte en disolucin
Situacin: Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
21
| |
| |
2 3
2
3
a
b
HA H O H O A
A H O HA OH
H O A
K
HA
OH HA
K
A
+

+

+ +
+ +


=


=


Disoluciones Amortiguadoras
Mezcla de un cido (base) dbil y su base (cido) conjugada (o).
Caracterstica: Disolucin que resiste los cambios de pH (vara poco).
Utilidad: Mantener el pH constante y a un cierto valor.
| |
3
3
3
HA HA
A A
A
a
HA
HA
b
A
HA C H O OH C
A C H O OH C
H O C
K
C
OH C
K
C

+
+
+

= + ~

= + ~



=


=
Disoluciones Amortiguadoras
Requisitos para su uso:
1. Constantes de disociacin menores a 10
-3
.
2. Concentracin molar mayores a 10
-3
M.
22
3
A
a
HA
HA
b
A
H O C
K
C
OH C
K
C



=


=
Curvas de Valoracin de cidos o bases dbiles.
4 Etapas:
1. Inicio: la disolucin solo contiene cido o base dbil.
2. Antes del punto de equivalencia: formacin de un buffer.
3. En el punto de equivalencia: pH depende de la sal formada.
4. Despus del punto de equivalencia: hay exceso de cido o
base.
23
Valoracin de cidos o bases dbiles
24
Inicio:
2
b
base
OH
K
C OH



=


*
b base
OH K C

=

*
a cido
H K C
+
=

Antes punto equivalencia:
Punto equivalencia:
Despus punto equivalencia:
25
Importante sobre disoluciones
amortiguadoras
26
Efecto de la dilucin: el pH es independiente de la dilucin hasta el
punto donde no se pueden hacer las aproximaciones para clculo de pH
vistas anteriormente.
Capacidad amortiguadora: las disoluciones amortiguadoras poseen una
resistencia al cambio de pH ante la adicin de cidos y bases fuertes
Capacidad amortiguadora
nmero de moles de un cido fuerte o de una base fuerte que ocasiona un
cambio de 1,00 unidad de pH a 1 litro de disolucin del amortiguador
La capacidad amortiguadora es mxima cuando la relacin entre acido y la
base conjugada es igual a 1
Ejercicio
27
Problema 3, II examen parcial, II-2008
Se realiza una valoracin de 25,00 mL de cido actico,
(HOAc) 0,200 mol/L con hidrxido de sodio 0,100 mol/L.
(Ka = 1,75 x 10
-5
). Calcule el pH de la disolucin cuando se
han agregado
1) 0,00 mL
2) 25,00 mL
3) 50,00 mL
4) 55,00 mL
28
29
Acido dbil en
disolucin
mezcla de cido
dbil y su base
conjugada dbil
Exceso de base
fuerte en disolucin
mezcla de cido
dbil y su base
conjugada dbil
Sal anfiprtica
Base dbil conjugada
en disolucin
Valoracin de H
2
A
cidos y Bases Polifuncionales.
30
Sistema del cido Fosfrico:
cidos y Bases Polifuncionales.
31
Sistema del H
2
CO
3
:
32
Sistema del H
2
CO
3
:
2
3 2 3
3
1
2
3
14
4
1
11
2
1, 00 10
2,13 10
4, 69 10
b
w
b
a
CO H O HCO OH
HCO OH
K
CO
K x
K x
K x

+ +


=


= = =
3 2 2 3
2 3
2
3
14
11
2
4
1
1, 00 10
6, 7
1, 5 10
b
w
b
a
HCO H O H CO OH
H CO OH
K
HCO
K x
K
K x

+ +


=


= = =
33
Valoracin de Na
2
CO
3
cidos y Bases Polifuncionales.
34
Nota: el clculo del pH de sistemas polifuncionales
requiere el enfoque sistemtico de problemas de
equilibrios mltiples.
Cuando las K
eq
sucesivas difieren en un facto cercano a
10
3
(o mayor), se consideran equilibrios independientes.
pH de Disoluciones de sales anfteras.
35
Se forman durante la valoracin por neutralizacin de
cidos y bases polifuncionales.
pH de Disoluciones de sales anfteras.
36
Ser cida o bsica en funcin de la magnitud relativa de
las Keq.
pH de Disoluciones de sales anfteras.
37
Para deducir una expresin de la concentracin de H
+
de
una disolucin de HA
-
resulta necesario emplear
equilibrios mltiples.
Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
38
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Inicio:
*
a cido
H K C
+

=

Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
39
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Primera regin buffer:
Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
40
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Primer punto de equivalencia:
Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
41
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Segunda regin buffer:
Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
42
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Segundo punto de equivalencia:
2
b
base
OH
K
C OH



=


*
b base
OH K C


=

Curvas de Valoracin para cidos Polifuncionales.
43
cido diprtico H
2
A valorado con NaOH.
Despus de segundo
punto de equivalencia:
Ejercicios
44
Ejercicio 11. Folleto de Ejercicios, Tema 4
Calcule el pH cuando se mezclan
40 mL de H
3
PO
4
0,080 mol/L con 40 mL NaOH 0,18 mol/L
K
1
= 7,11 x 10
-3
K
2
= 6,32 x 10
-8
K
3
= 4,5 x 10
-13
45
Mezclas Compatibles e Incompatibles.
46
Mezclas Compatibles: Aquella en la que sus
componentes no reaccionan entre si.
Mezcla incompatible: sus componentes reaccionan entre
si hasta obtener una mezcla compatible (no se den ms
reacciones).
Mezclas Compatibles e Incompatibles.
47
Ejemplos:
1. NaOH, HCl, CO
3
2-
, HCO
3
-
, H
2
CO
3
2. NaOH, HCl, PO
4
3-
, HPO
4
2-
, H
2
PO
4
3-
, H
3
PO
4
3. NaOH, HCl, AsO
4
3-
, HAsO
4
2-
, H
2
AsO
4
-
, H
3
AsO
4
Prctica.
48
16.44 Una serie de disoluciones que contiene NaOH, Na
2
CO
3
y NaHCO
3
,
solos o en combinaciones compatibles, se valora con HCl 0.1202 M.
La tabla siguiente muestra los volmenes (mL) de cido necesarios
para valorar alcuotas de 25,00 mL de cada disolucin hasta puntos
finales con fenolftalena y verde de bromocresol. Use esta informacin
para deducir la composicin de las disoluciones. Adems, calcule la
concentracin de cada soluto.
Fenolftalena
pH: 8-10
Verde de bromocresol
pH: 3.5-5.5
22.42 22.44
15.67 42.13
29.64 36.42
16.12 32.23
0.00 33.33
K
1
K
2
H
2
CO
3
4.45x10
-7
4.69x10
-11
Prctica.
49
16.45 Una serie de disoluciones que contiene NaOH, Na
3
AsO
4
y
Na
2
HAsO
4
, solos o en combinaciones compatibles, se valora con HCl
0.08601 M. La tabla siguiente muestra los volmenes (mL) de cido
necesarios para valorar alcuotas de 25,00 mL de cada disolucin
hasta puntos finales con fenolftalena y verde de bromocresol. Use
esta informacin para deducir la composicin de las disoluciones.
Adems, calcule la concentracin de cada soluto.
Fenolftalena
pH: 8-10
Verde de bromocresol
pH: 3.5-5.5
0.00 18.15
21.00 28.15
19.80 39.61
18.04 18.03
16.00 37.37
K
1
K
2
K
3
H
3
AsO
4
5.8x10
-3
1.1x10
-7
3.2x10
-12
Prctica.
50
Ejercicio 15, tema 4, folleto de ejercicios
Una disolucin puede contener un compuesto o una mezcla compatible de
NaOH, Na
3
PO
4
, Na
2
HPO
4
, NaH
2
PO
4
, H
3
PO
4
, HCl. Se toman 100 mL
de la disolucin y se valoran con HCl 0,1235 mol/L, consumindose
24,00 mL para virar la fenolftalena y 10,00 mL ms para virar el rojo
de metilo. Cuntos gramos hay de cada sustancia por litro?.
pKa
1
pKa
2
pKa
3
H
3
PO
4
2.12 7.21 12.32
Prctica.
51
Ejercicio 16, tema 4, folleto de ejercicios
Una muestra de 10.0 g que puede contener alguna de las especies de la
curva de H
3
PO
4
se disuelve en un baln de 200.0 mL. Una alcuota de
25.00 mL, necesita 0.400 g de NaOH para virar la fenolftalena y la
disolucin resultante requiere 0.1825 g de HCl para para virar el rojo
de metilo. Calcule el % de la sustancia o sustancias presentes.
pKa
1
pKa
2
pKa
3
H
3
PO
4
2.12 7.21 12.32