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FORMULARIO DE TERMODINMICA

Jos M Siz Jabardo






2010
1



(1) TRABAJO

W F dx c = -




Trabajo asociado a desplazamiento

= c pd W
dA W
d W
o = c
u t = c


t y son respectivamente tensin de corte y tensin superficial. o

Potencia:

t
W
W
c
c
=



Tasa de transmisin de calor:

t
Q
Q
c
c
=




Termodinmica: Una interaccin del sistema con su entorno es trabajo si los
efectos en el entorno se pueden reducir a la variacin del nivel
de un peso en el campo gravitacional



(2) PROCESOS POLITRPICOS

- Gas ideal
- Proceso de cuasi-equilibrio

n
p constante =

Proceso isotrmico: n=1

( ) ( )
1 2 1 1 2 1 2 1
W p ln / RTln / = =
2

Proceso Adiabtico: n=k (c
p
/c
v
)

2 2 1 1
1 2
p p
W
1 k

=





(3) ENERGA, E

Propiedad extensiva (depende de la masa)

=
i
i
E E

E
i
corresponde a la energa de las distintas partes (subsistemas) en que se
divide el sistema.

p c
E E U E + + = intensiva asociada: e (energa especfica, J/kg)

2
2
V
m E
c
= intensiva asociada: V
2
/2

mgz E
p
= intensiva asociada: gz

U: energa internaintensiva asociada: u=U/m

Note que la Energa Potencial, E
p
, est relacionada al trabajo de la fuerza
peso. Este, por lo tanto, ya est considerado cuando se trabaja con la Energa
Potencial.



(4) ENTALPA, H

Propiedad extensiva, asociada a la transmisin de calor en procesos a presin
constante.


H U P = +

h u pv = + (forma intensiva, referida a la unidad de masa, kJ/kg)

3

(
1 2 2 1 2 1
Q H H m h h = = ) Proceso isobrico (presin constante)



(5) CALORES ESPECFICOS

Caracterizan la sensibilidad (variacin de la temperatura) de la sustancia a
intercambios de calor.

p
p
h
c
T
c
| |
=
|
c
\ .

v
v
u
c
T
c
| |
=
|
c
\ .




(6) GASES IDEALES

Ecuacin de Estado, distintas formas:

base masa

mRT p =
RT pv =

base molar

T v p
T n p
9 =
9 =

M
R
9
= Constante del gas
8,314 kJ/ kmol.K 9 = Constante universal de los gases

Meyers: La energa interna de un gas ideal depende exclusivamente de la
temperatura.

4
9 =
=
=
=
=
=
v p
v p
v v
p p
c c
R c c
T c c
T c c
T h h
T u u
) (
) (
) (
) (

+ =
T
T
p R
R
dT T c h T h ) ( ) ( Entalpa a la temperatura T.
T
R
y h
R
son la temperatura de referencia y entalpa a esa temperatura, ambas
arbitrarias.

Calor especfico a presin constante

( )
2 3
0 1 2 3
= + + +
p o
c C C T C T C T / M [kJ/kg.K]

M es la masa molecular del gas.

C
o
C
1
X10
-02
C
2
X10
-05
C
3
X10
-09
Rango
[K]
Ar 28,11 0,1967 0,4802 -1,966 273-1800
gua 32,24 0,1923 1,055 -3,595 273-1800

Energa interna y entalpa del aire (M=28,97 kg/kmol)

T
[K]
u
[kJ/kg]
h
[kJ/kg]
T
[K]
u
[kJ/kg]
h
[kJ/kg]
200 146,3 203,7 360 255,0 358,3
210 153,1 213,3 370 261,8 368,0
220 159,8 223,0 380 268,7 377,7
230 166,6 232,6 390 275,5 387,5
240 173,4 242,3 400 282,4 397,2
250 180,2 251,9 410 289,3 406,9
260 186,9 261,6 420 296,2 416,7
270 193,7 271,2 430 303,0 426,5
280 200,5 280,9 440 310,0 436,2
290 207,3 290,5 450 316,9 446,0
300 214,1 300,2 460 323,8 455,8
310 220,9 309,9 470 330,8 465,6
320 227,7 319,5 480 337,7 475,5
330 234,5 329,2 490 344,7 485,3
340 241,3 338,9 500 351,7 495,2
350 248,2 348,6 510 358,7 505,0
5
(7) PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

E W
adiabtico
A = ) (
2 1


Para un sistema mecnico:

) ( ) (
2 1 p c
E E W A + A =



(8) CONSERVACIN DE LA ENERGA

(I) Sistema (sistema cerrado)

Distintas formas:

( ) ( ) (
1 2 1 2 2 1
Q W E E = + )
E

Q W d o = o +


dE
Q W
dT
= +




(II) Sistema abierto (volumen de control)

(a) Forma general

VC
s e
s e
2 2
VC s e
VC s s s e e e
s e
dm
m m 0
dt
dE V V
Q m h gz m h gz
dt 2 2
+ =
| | | |
= + + + + + +
| |
\ . \ .





VC
W


(b) Estado estacionario

s e
s e
2 2
s e
VC s s s e e e
s e
m m 0
V V
Q m h gz m h gz W
2 2
=
| | | |
= + + + + +
| |
\ . \ .





VC

6

(c) Mquinas
- Variaciones de energa cintica y potencial despreciables
- 1 entrada y 1 salida
- proceso adiabtico

( )
s e
s e VC
m m m
m h h W 0
= =
+ =




(d) Procesos de estrangulacin (Joule-Thompson)

Reduccin adiabtica de la presin

te tan cons h =

Coeficiente de Joule-Thompson, u
J


J
h
T
p
| |
|
\ .
c
u =
c


- Gas ideal: h depende exclusivamente de la temperaturau
J
=0
- Gas real: lneas isoentlpicas en el diagrama (T, p) presentan por un
mximopunto de inversin. Izquierda: u
J
>0; derecha: u
J
<0.


(e) Rgimen Uniforme

- Estado termodinmico en las secciones de entrada y salida constante (no
vara con el tiempo)
- Estado uniforme (no vara en el espacio) en el interior del VC en cada
instante, aunque variando con el tiempo

Aplicacin: llenado adiabtico de depsito de paredes rgidas (efectos de
energa cintica potencial despreciables), inicialmente vaciado

( )
VC
e
VC VC
e e
dm
m 0
dt
d m u
0 m
dt
=
=

h


7
como h
e
es constante, combinando las dos ecuaciones, se obtiene:

( )
VC VC e
m u h constant = e
T


como el depsito est en vaco en el instante inicial, la constante es igual a cero,
resultando:

e VC
u h =

en el caso de un gas ideal, se puede demostrar que en cada instante, la
temperatura en el depsito satisface la siguiente relacin:

e VC
T k =

donde k es la relacin entre calores especficos.














8
(9) CICLOS TERMODINMICOS Y 2 LEY DE LA TERMODINMICA

- Conservacin de la energa en un ciclo

w Q o = o


- Rendimiento

- Ciclo motor

B
A A
Q W
1
Q Q
n = =


Q
A

T
A

T
B

Focos W




Sistema operando en
ciclos termodinmicos


Q
B





- Ciclo frigorfico

B B
A B
Q Q
W Q Q
| = =

= coeficiente de eficacia

- 2Ley de la Termodinmica

(a) Clausius




T
A

Calor IMPOSIBLE


T
B

9

(b) Kelvin-Plank






T
A

Q
A

W IMPOSIBLE



- Corolarios

(1) Rendimiento trmico ms elevado para operacin entre dos dados
focos trmicosMotores trmicos operando en ciclos reversibles
Motores reversibles de Carnot.
(2) Motores de Carnot operando entre las mismas temperaturas se
caracterizan por el mismo rendimiento trmico


- Motores y ciclos frigorficos de Carnot

B B
A A
B B
A A A
B B B
A
A B A
B
Q T
Q T
Q T W
1 1
Q Q T
Q Q T 1
Q
W Q Q T T
1
Q
=
n = = =
| = = = =

B


T
A
y T
B
son las temperaturas absolutas (escala Kelvin de temperaturas) de los
focos trmicos.


- Desigualdad de Clausius

Q
0
T
o
s

la igualdad se aplica a ciclos reversibles.




10



(10) ENTROPA

Rev
2
2
1
Q
S S
T
o
=

1
recordar semejanza con
Rev
2
2 1
1
W
p
o
=



Q
dS
T
o
= proceso reversible

ENTROPA: propiedad termodinmica, extensiva y derivada.

m
S
s = m es la masa y s la entropa especfica

UNIDADES: S[kJ/K]; s[kJ/kg.K]


- Relaciones entre propiedades termodinmicas

Sistema simple y compresibleConservacin de la Energaproceso
reversible

Q dU W
Q TdS
W pd
TdS dU pd
o = + o
o =
o =
= +


o, en trminos de propiedades intensivas,

Tds du pdv = +

Introduciendo la entalpa,

h u pv
dh du pdv vdp
Tds dh vdp
= +
= + +
=


11



OBSERVE QUE LAS RELACIONES ENTRE PROPIEDADES VALEN PARA
CUALQUIER PROCESO (REVERSIBLE O NO), PUES LA VARIACIN DE UNA
PROPIEDAD TERMODINMICA ENTRE DOS ESTADOS INDEPENDE DEL
PROCESO.


- Relaciones para un gas ideal

v
p
v
p
du c dT
dh c dT
dT dv
ds c R
T v
dT dp
ds c R
T p
=
=
= +
=


R es la constante de gas [kJ/kg.K]
Si c
v
y c
p
se admiten constantes, las ecuaciones anteriores pueden ser
integradas entre dos estados 1 y 2,

2 2
v 2 1
1 1
2 2
p 2 1
1 1
T v
s s c ln Rln
T v
T p
s s c ln Rln
T p
| | |
|
\ . \
| | |
|
\ . \
= +
=
|
|
.
|
|
.


- Proceso isoentrpico - gas ideal

Proceso adiabtico y reversibles=constante

k
pv constante =



(11) SISTEMA ABIERTO (Volumen de Control, VC)

(I) Ecuacin de partida (aplicada al sistema que instantneamente pasa por el
VC):

12
Q
S
T
o
A = + oo





(II) Forma final

VC
s s e e VC
s e
SC
dS Q / dA
m s m s dA
dt T
o
+ = +




o


(III) Estado estacionario, una entrada y una salida (se desprecian variaciones
de energa cintica y potencial)

(1) Ecuaciones

( )
( )
e s
s e VC VC
o
s e VC
SC
m m m CM
Q / m h h W / m CE
Q / m / dA
s s dA / m 2 P
T
Tds dh vdp relacin entre propiedades
= =
= +
o
= + o
= +



Eliminando la interaccin de calor, la entalpa y la entropa entre las ecuaciones,
resulta finalmente:


s
VC VC
e
W / m vdp / m = o




el ltimo trmino del lado derecho corresponde a las irreversibilidades del
proceso y es POSITIVO. Si el proceso es reversible, m /
VC

o =0 y

s
VC
e
Rev
W / m vdp
| |
|
|
\ .
=




(2) Los resultados anteriores sugieren la introduccin de un rendimiento para
mquinas trmicas, denominado de rendimiento de 2 Principio:

13
- Turbinas

( )
( )
( )
VC
e s
Turb
e s
s
VC
Rev
W / m
h h
h h
W / m

n = =





- Compresores

( )
( )
( ) VC
s e
Rev s
Comp
s e
VC
W / m
h h
h h
W / m

n = =




Observe que h
e
y h
s
son las entalpas en los estados de entrada y salida y (h
s
)
s

es la entalpa del estado de salida caso el proceso fuera Reversible.


(3) Un caso en que los efectos de las irreversibilidades quedan claros es para el
flujo en un tubo (por ejemplo, de seccin transversal constante). Si en las
ecuaciones de (1) se consideraran las variaciones de energa cintica y
potencial, la ecuacin resultante para un VC envolviendo el fluido entre dos
secciones (1 y 2, por ejemplo) transversales del tubo asumira la forma siguiente:

( )
2
2 2
2 1
2 1 VC VC
1
V V
W / m vdp g z z / m
2



= + + o




Esta expresin se aplica, en su forma general, al caso en que entre las
secciones 1 y 2 se interponga una mquina. Caso entre las secciones 1 y 2 del
tubo no haya ninguna mquina, ser nulo y la ecuacin asumir la
forma siguiente:
m / W
VC


( )
1
2 2
1 2
1 2 VC
2
V V
vdp g z z / m 0
2

+ + = o


>

Caso el fluido sea incompresible (v=1/p= constante),

2 2
1 1 2 2
1 2 VC
p V p V
gz gz / m
2 2
| | | |
| |
\ . \ .
+ + + + = o
p p



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En Mecnica de Fluidos los efectos de las irreversibilidades, resultantes del
rozamiento interior en el fluido y del fluido con las paredes del tubo, se
denominan de prdida de carga, toda vez que la carga en una seccin
transversal del tubo est asociada al trmino:

2
p V
gz H CARGA
2
+ + = =
p





(IV) Trabajo en procesos reversibles de compresin de gases ideales
(estados de entrada y salida: 1 y 2)

(1) Isotrmico

( ) ( )
2
2
VC
1 1
p 2 1 2 1 VC VC VC
pv RT constante
p
W / m vdp RTln
p
Q / m h h W / m c T T W / m
| |
|
\ .
= =
= =
= + = +





Observe que el trabajo es negativo por tratarse de una compresin, lo mismo
que el intercambio de calor, pues para mantener la temperatura constante es
necesario ceder calor.


(2) Adiabtico

Como el proceso es reversible y adiabtico, resulta isoentrpico y, por lo
tanto, pv
k
=constante.

k
2
2 2 1 1
VC _
1
pv constante
pv RT
p v p v
W / m vdp k
1 k
=
=

= =



Como en el caso isotrmico, el trabajo adiabtico es negativo. En valor absoluto,
el trabajo de compresin adiabtico es superior al isotrmico.



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(3) Politrpico

Como en el caso de sistemas cerrados, en sistemas abiertos los procesos
politrpicos estn asociados a procesos de compresin intermedios entre el
isotrmico (transmisin de calor ideal) y el proceso adiabtico (sin transmisin
de calor).


( ) ( )
n
2 2 1 1
VC _
p 2 1 2 1 VC VC VC
p
v
pv constante
pv RT
p v p v
W / m n
1 n
Q / m h h W / m c T T W / m
n 1 isotrmico
c
n k adiabtico
c
=
=

=
= + = +
=
= =







(V) Entropa del Universo

Universo: sistema+entorno

(a) Sistemas

Como el Universo es un sistema aislado, Q=0,

dS 0 >

La entropa del Universo aumenta. Si todos los procesos fueran
reversibles, la entropa permanecera constante.

(b) Sistemas abiertos (VC)

Ecuacin para VC

( ) ( )
VC
s s e e VC
SC
s e
dS Q/ dA
m s m s dA
dt T
o
+ = +




o



16
Ecuacin para el entorno (admitido como foco trmico a T
E
)

( ) ( )
VC
s s e e VC
SC
s e
dS Q/ dA
m s m s dA
dt T
o
+ = +




o
( ) ( )
E V
e e s s
e s E
Q dS
m s m s
dt T
+ =



C



Para el universo

e U VC
U
dS dS dS
dt dt dt
+ = = o

dS
U
/dt es la tasa de variacin de entropa del universo y, por lo tanto, la
generacin (neta) de entropa. Para un VC en estado estacionario, dS
VC
/dt es
igual a cero y, por lo tanto,

( ) ( )
U E V
s s e e U
s e E
dS Q dS
m s m s
dt dt T
= o = =