CLORO SODA

1) INTRODUCCION La soda custica es una de las materias primas consideradas como productos qumicos bsicos; clasificacin que comparte con la Soda Solvay (carbonato de sodio) y el Acido Sulfrico. Esta denominacin se debe a que casi no existe ningn producto qumico que no requiera de uno o ms de estos tres productos qumicos bsicos para su produccin. El mtodo industrial de produccin que cubre los requerimientos de abastecer en cantidad, calidad y costos adecuados es el de la electrlisis del Cloruro de Sodio. Por medio de este proceso se obtiene Hidrxido de Sodio, y paralelamente, Cloro e Hidrgeno. - Importancia de la soda custica y el cloro en la economa. La instalacin de una planta de cloro-soda tiene un gran impacto econmico desde el punto de vista de sus materias primas e insumos y de la distribucin de los productos terminados. La gran cantidad de sal que debe manejarse para la produccin de soda custica a escala industrial, hace necesaria la cercana de las fbricas a los yacimientos naturales de cloruro de sodio o, al menos, una muy eficiente logstica de transporte, ya que el costo de dicha materia prima est bsicamente constituido por el valor de flete de la misma. Tambin es importante mencionar que la energa elctrica representa, aproximadamente, el 70% del costo de la Unidad de Costo Electroltico (ECU). Se llama ECU al costo de fabricar una tonelada de Cloro ms 1,1267 toneladas de Soda Custica. Por lo tanto, esto significa que esta es una industria electrointensiva que tiene una alta dependencia de la disponibilidad y el costo de la electricidad y, paralelamente, implica un impacto muy grande en la economa local de la generacin de tal insumo. Por ltimo, debe aclararse que los volmenes de manejo de materias primas (bsicamente cloruro de sodio) y productos terminados (soda custica, cloro y/o productos fabricados con el cloro) representan un gran aporte econmico al sector de servicios, principalmente los relacionados con transporte y dems componentes de la logstica de distribucin y almacenaje.

LA INDUSTRIA NACIONAL DE CLORO SODA a) Antecedentes La industria de la soda custica tiene su primer manifestacin en el pas hacia el ao 1929, fecha a partir de la cual se ponen en marcha las instalaciones que en Capitn Bermdez (Pcia. de Santa F), construyera la firma Celulosa Argentina S.A. En 1938 se constituy el grupo Celulosa Electroclor, correspondiendo a esta ltima empresa la utilizacin del gas cloro, producido por la primera de las firmas nombradas. En 1940, Compaa Qumica S.A. inicia la produccin de ste lcali en las instalaciones de su planta de productos qumicos ubicada en Dock Sud, Avellaneda (Pcia. de Buenos Aires). Posteriormente, como consecuencia de las restricciones al crecimiento industrial provocado por la II Guerra Mundial, se manifiesta en el pas una importante corriente orientada al desarrollo de esta actividad. Tal es as, que en el ao 1950, dos nuevos establecimientos comienzan a producir soda custica y algunos derivados clorados. Ellos son: Atanor S.A. en Ro Tercero (Pcia. de Crdoba) y Cosmoclor S.A. en Aldo Bonzi, La Matanza (Pcia. de Buenos Aires).

Al ao siguiente, Indupa S.A., se procura el abastecimiento de energa hidroelctrica de bajo costo y pone en marcha la planta de produccin de soda y de algunos derivados clorado- orgnicos e inorgnicos en Cinco Saltos (Pcia. de Ro Negro). En 1952 Papelera Ro Paran S.A. procede a integrar su establecimiento de Campana (Pcia. de Buenos Aires), orientado bsicamente a la produccin de celulosa y papel, con la incorporacin de una planta electroltica para la produccin de soda custica. Por ltimo, en 1958 se construyen dos nuevas plantas: Monsanto Andes S.A. que se radica en Chacras de Coria (Pcia de Mendoza) y Cloratlntica S.A. en Zrate (Pcia. de Buenos Aires). La primera de las nombradas, ha orientado su produccin para cubrir los requerimientos de cloro que origina la elaboracin de polmeros y copolmeros de cloruro de vinilo (PVC). b) Actualidad En la actualidad, diez establecimientos producen cloro soda en la Argentina. La capacidad instalada est evaluada en ton/ao al 31/12/2002 Las toneladas de soda custica estn medidas en base seca.

PRODUCTOR
Atanor S.A Clorox ArgentinaS.A Keghart S.A Ledesma SAAI Pamcor S.A. PapeleraTucumnSA Petroq Bermdez S.A Petroq RoTerceroSA Solvay Indupa SAIC Transclor SA

LOCALIZACION
RoTercero(Crdoba) Pilar (Bs As) ChacrasdeCoria(Mz) Ledesma (Jujuy) RoTercero(Crdoba) L a Reduccin (Tuc) CapBermdez(StaFe) RoTercero(Crdoba) Bahia Blanca (Bs As) Pilar (Bs As)

CAPACIDAD INSTALADA (t/ao) SODA CLORO CAUSTICA

13680 14400 7500 6875 8500 7200 32000 29500 163000 38500 17640 16200 8400 7700 9600 8000 37000 31900 184000 43200

Atanor S.A est realizando un proyecto de reemplazo de su tecnologa actual por una de membranas de ltima generacin (Mitsui Co) que le permitir incrementar un 70% su capacidad instalada. La inversin total es de 18 millones de dlares y se prev su puesta en marcha en 2005. Transclor S.A. prev ampliar la capacidad instalada a 45000 ton Cloro/ao durante 2003.

2)

USOS DE LA SODA CAUSTICA Y EL CLORO Soda custica: - Neutralizacin de cidos - Productos qumicos para la agricultura - Industria del aluminio Productos qumicos: Beta naftol Naftol Resorcinol Glutamato de Sodio Hipoclorito de Sodio Fosfato trisdico Sulfuro de Sodio Aluminato de Sodio Subproductos de coqueras Explosivos Alimentos Pelado de frutas y vegetales Insecticidas Removedores de pinturas Refinacin de petrleo Productos farmacuticos Plsticos Celulosa y papel Rayn Jabones y detergentes Refinacin de aceites vegetales Desincrustantes Tratamiento de fangos Blanqueo, teido y mercerizado textil Reacondicionamiento de Caucho Fabricacin de colorantes.

La soda custica se presenta de dos formas: lquida, que se despacha a granel en camiones-tanque, vagonestanque y buques-tanque, y en perlas envasadas en bolsas de 25 Kg y en grandes bolsones de una tonelada, que se transportan en camiones, vagones y buques porta-contenedores. La soda custica es un insumo utilizado en distintos rubros. La demanda de este producto est ligada al crecimiento de la industria, puesto que casi no existe planta industrial que no la utilice. Entre las industrias que requieren soda custica podemos mencionar a la papelera, automotriz, construccin, alimentacin, agricultura, sanidad, tratamientos de agua, etc. Industria papelera: Se utiliza en el proceso de fabricacin y blanqueo de la pasta de papel debido a que no altera las fibras de esta pasta. Industria alimenticia: Es necesaria para el lavado y limpieza de botellas, pelado de frutas y verduras en proceso qumico, modificacin del almidn, preparacin de sales sdicas, etc. Industria qumica: Se requiere para el proceso de transformacin de productos qumicos. As, por ejemplo, la industria del policarbonato utiliza grandes cantidades de este material para su fabricacin. Otros usos comunes incluyen la fabricacin del papel celofn, la regeneracin del caucho, etc. Tratamiento de agua: Permite neutralizar efluentes, disminuir el grado de dureza de las aguas y regular el pH. La soda custica tambin se utiliza para regenerar las resinas de intercambio de los cationes y eliminar los iones de los metales pesados por precipitacin. Jabones y detergentes: Se utiliza para la fabricacin de detergentes, jabones en polvo y jabones para bao.

Jabones y detergentes Papel y celulosa Bebidas y alimentos Qumica Aluminio Minera Textil Otros

10 % 17 % 6% 23 % 23 % 1% 5% 15 %

Usos de la Soda Caustica

15% 10% 17% Jabones y detergentes Papel y celulosa Bebidas y alimentos Qumica Aluminio Minera Textil Otros

5% 1%

23% 23%

6%

Cloro: El Cloro, que en los comienzos de la industria de cloro-soda apareca como un subproducto, desempea hoy en da un papel predominante en: - Potabilizacin de agua de red: an no se ha descubierto un producto competidor con iguales y simultneas caractersticas de desinfeccin, poder residual y economa - Industria qumica y farmacutica. - Fabricacin de materias primas plsticas: principalmente PVC. - Hipoclorito de Sodio y Acido Clorhdrico: derivados del proceso de produccin de soda custica y cloro. - Fabricacin de solventes, pesticidas y refrigerantes - Blanqueo de pastas celulsicas Usos de los otros productos obtenidos cido clorhdrico Es utilizado en la industria metalrgica como decapante, en otras industrias para mejorar la acidez, en la industria alimenticia, y en varios procesos qumicos y petroqumicos. Hipoclorito de sodio

Ms conocido como agua lavandina, se utiliza en muchas industrias como blanqueador, como agente de limpieza y desinfeccin y en el tratamiento de efluentes por su poder bactericida. 3) FORMAS DE COMERCIALIZACION DE LA SODA CAUSTICA Para ser tcnicamente correcto, slo la soda custica fundida debera ser llamada lquida, pero el trmino Soda Custica lquida ha sido usado histricamente para describir a las soluciones de soda custica. Es una solucin acuosa de hidrxido de sodio al 50% aproximadamente. Se obtiene, junto con el Cloro y el Hidrgeno, por electrlisis de Cloruro de Sodio. Cumple las especificaciones de la Norma IRAM 41129-1, tipo III. Es un lquido claro e incoloro, soluble en agua, metanol, etanol e insoluble en ter y acetona. Al igual que el cloro licuado, es uno de los qumicos industriales de mayor uso, siendo un ingrediente necesario en gran parte de los procesos fabriles. La soda custica lquida al 50% se encuentra disponible en 4 grados: Diafragma Rayn Membrana Diafragma purificada

La soda custica anhidra es comercializada en forma de Perlas Escamas Compactada Estas 3 formas tienen la misma composicin qumica y difieren nicamente en la forma y el tamao de la partcula.

- Transporte La soda custica lquida puede transportarse en camiones, vagones tanque y buques.

4) a)

PROCESO DE PRODUCCIN Celdas de Diafragma En stas celdas, el nodo y el ctodo estn separados por un diafragma que permite la circulacin de la salmuera, pero impide la mezcla del Cloro desprendido en el nodo con la soda y el hidrgeno formados en el ctodo. La salmuera (solucin saturada de Cloruro de Sodio) se alimenta en la cmara andica, en la cual el nivel sube con relacin a la cmara catdica, determinando el sentido de la circulacin, que junto con el diafragma, evita la mezcla del Cloro con el Hidrxido de Sodio y el Hidrgeno. El primero con el Cloro forma Hipoclorito de Sodio y el segundo, mezclas explosivas con formacin de Cloruro de Hidrgeno. Los nodos pueden ser de grafito o bien metlicos. Los nodos metlicos constituyen un adelanto tecnolgico en las celdas de produccin de Cloro Soda, no solamente en las de diafragma, sino tambin en las de Mercurio. En ambos casos, el nodo de grafito se consume durante la electrlisis, perdiendo espesor, lo cual significa que aumenta la distancia que lo separa del ctodo y esto hace aumentar la cada de potencial por aumento de la resistencia ohmica. Este inconveniente se solucion con la aparicin de los nodos metlicos que son dimensionalmente estables (DSA). Estos se construyen de un tejido de titanio revestidos con xidos de rutenio y titanio, que

lo hacen inalterable a la corrosin. Pero requieren, despus de un cierto tiempo (4 5 aos) ser tratados para reponer el recubrimiento. Las celdas de diafragma ms utilizadas son las de Diamond Shamrock y las de Hooker. La instalacin de estas celdas requiere a su vez de los equipos de preparacin y purificacin de la salmuera que entra a las celdas con una concentracin de 325 g/lt, esta concentracin se reduce durante la electrlisis y la salmuera que sale de la celda contiene entre 135 y 165 g/lt (aproximadamente 12%) de soda custica y un 15% de NaCl. Por lo tanto, esta solucin deber ser concentrada en evaporadores para aumentar el contenido de soda, a la vez que el Cloruro de Sodio precipita y es eliminado por filtracin. Se obtiene as una solucin de Soda al 50% con menos del 1% de NaCl. El Cloruro de Sodio precipitado y filtrado es lavado para eliminar principalmente el Sulfato de Sodio, con lo cual se obtiene un NaCl muy puro, que puede reciclarse en el proceso o enviarse a una planta de celdas con ctodo de Mercurio que requieren de una sal ms pura. El Cloro que sale de las celdas es conducido a una torre de secado con cido sulfrico, luego es comprimido y enfriado para ser licuado y envasado b) Celdas de Ctodo de Mercurio La celda de mercurio es alimentada por la salmuera concentrada y depurada. Una vez all se le hace pasar una corriente elctrica de muy bajo voltaje, pero alto amperaje. Esta corriente elctrica provoca la separacin del cloro (Cl2) y el sodio (Na). El cloro (Cl2) sale como gas atrado por el nodo, mientras que en el ctodo (mercurio circulando por el piso de la celda) se obtiene una amalgama de sodio (Na) y mercurio (Hg). La distancia entre nodo y ctodo afecta a la corriente de la electrlisis, y para poder mantener una corriente estable y controlada en cada celda, la posicin de los ctodos es regulada por 120 motores por celda (3600 en total) que se posicionan en forma independiente para mantener una corriente estable y pareja entre todas las celdas. La amalgama que sale de la celda va hacia la pila de descomposicin, donde se trata con agua. La reaccin produce hidrgeno (H) por un lado y soda custica por el otro. A la soda custica se le hace un posterior filtrado con carbn activado para disminuir la concentracin de mercurio(Hg). El mercurio (Hg) recuperado se vuelve a introducir en la celda electroltica mediante una bomba. Debe recircular sin producirse consumo (idealmente). Toda reposicin de mercurio a planta se hace con procedimientos de control ambientales.

c)

Celdas de Membrana El conocimiento y la licencia de Uhdenora para el proceso de membrana abarca todos los procesos unitarios como tambin downstreams y unidades de suministro de servicios. Una planta moderna de cloro es equipada con un sistema de circulacin de salmuera el cual es especialmente diseado para la tecnologa de las celdas de membrana. El gran empobrecimiento de la salmuera que se logra en las celdas de membrana significa que el reciclo y el equipamiento son significativamente menores que en una planta con celdas de mercurio para la misma capacidad. Las plantas tienen un proceso adicional de acondicionamiento de la salmuera, el cual utiliza filtros y columnas de intercambio inico para asegurar que una salmuera de alta calidad llegue a las celdas de membrana.

El cloro producido deja las celdas junto con la salmuera empobrecida. Si se requiere un cloro de gran pureza, debe agregarse cido clorhdrico a la salmuera que alimenta a las celdas para reducir el contenido de Oxgeno en el Cloro. Una vez que el Cloro hmedo es enfriado y filtrado, ste puede enviarse directamente al consumo (planta de cido clorhdrico). En otros casos, ste es secado y comprimido antes de ser enviado al consumo (planta de VCM). Tambin puede ser licuado y almacenado en tanques adecuados. El proceso de membrana tambin involucra un sistema de circulacin de catolito. Una parte de la corriente de NaOH al 32% 33% es reciclado e ingresa a las celdas. Antes de entrar, ste es diluido con agua desmineralizada hasta aproximadamente 30%. La soda custica producida puede ser concentrada al 50% y luego convertirla en escamas o perlas (si fuera necesario). El Hidrgeno es un subproducto y puede ser enviado hacia consumo (plantas de cido clorhdrico o de tratamiento de hidrgeno).

Funcionamiento de las celdas Los elementos se componen de la siguiente manera: - Cmara andica: Titanio - Cmara catdica: Nquel - Electrodo andico: Titanio recubierto con un compuesto de Rutenio e Iridio, debido a su alta resistencia a la corrosin y larga vida til. - Electrodo catdico: es de Nquel recubierto con Ni activado. - Membrana: semipermeable tipo Nafion NX 90209 fabricadas por Dupont. - Contactos entre elementos: lado andico es de titanio y lado del ctodo de nquel. La composicin qumica de las membranas (de flor-carbono) define los lmites de variacin de concentracin de Hidrxido de Sodio, pudiendo llegar a un mximo de concentracin de 40%. Las reacciones que se producen en las celdas son:

2 Cl- - 2e 2 H+ + 2e

Cl2 H2

nodo 1.184 Volts ctodo 0.978 Volts 2.162 Volts

. Es decir que debemos tener dicho voltaje para que la reaccin se cumpla.

Los voltajes que trabajan con elementos es aproximadamente 3,2/3,3 Volts, esto se debe a que al voltaje terico de reaccin, debemos sumarle los sobrevoltajes necesarios para desprender los gases en los electrodos (sobrevoltaje de Cl2 en compuesto de Ru e Ir y sobrevoltaje de desprendimiento de H2 en Ni activado). Adems debemos sumar la resistencia debida a la separacin entre nodo y ctodo (3 mm), resistencia al pasaje de Na+ a travs de la membrana, resistencia del nodo, y resistencia del ctodo. La separacin del electrodo es de 3 mm y entre la membrana y el electrodo de 1,5 mm. Pegados a los electrodos hay separadores que marcan estas distancias. La membrana es atravesada por un in Na+ y aproximadamente 4 molculas de H2O en direccin de nodo a ctodo. La temperatura de trabajo de las celdas es de 85-90 C, dicha temperatura se regula con las temperaturas de alimentacin de catolito y de salmuera. La presin en las cmaras andicas es de 150-200 mb. La presin en las cmaras catdicas es de 170-220 mb. La diferencia de presin entre las cmaras catdicas y andicas debe ser mayor a 15 mb y menor a 30 mb. El valor dado debe ser constante con una variacin mxima de 1 mb. La diferencia de presin es fundamental para la vida til de las membranas, puesto que en caso contrario se producen pinchaduras en las membranas y adems desactivan zonas del ctodo. Descripcin del funcionamiento de las celdas: La salmuera ultrapura entra del lado del nodo desde un tubo externo y es distribuida en los elementos mediante un tubo interno de alimentacin. Un downcomer usa el efecto ascendente del gas para crear un gradiente interno de circulacin de salmuera que asegura la distribucin ideal con densidad y temperatura uniforme. Un plato baffle es arreglado en la seccin superior del compartimiento andico y cumple las siguientes funciones: La salmuera y el cloro producido se dirigen hacia la parte superior del compartimiento andico asegurando que esta seccin est completamente abastecida de salmuera para un correcto funcionamiento de la membrana. El Cloro es separado de la salmuera detrs del baffle en una especie de zona de separacin, por lo tanto, el Cloro gaseoso y la salmuera pueden dejar el elemento en un flujo previamente separado en fase lquida y gaseosa. El ascenso del gas tambin provoca circulaciones alrededor del baffle asegurando una distribucin uniforme all tambin. Un esquema similar es utilizado para distribuir la soda custica en el compartimiento catdico. Los productos: hidrgeno y soda custica tambin dejan la celda a travs de un tubo de descarga. Debido a que hay una pequea diferencia de concentracin en la soda entre la entrada y la salida, y a que el hidrgeno y la soda son fcilmente separados, el compartimiento catdico no tiene downcomer ni baffle. (ver esquemas adjuntos) Las celdas (elementos simples) son suspendidas en un armazn y son ajustadas una contra otra por un dispositivo de sujecin para formar un conjunto. Una leve compresin por los tornillos de ajuste, es ejercida sobre los marcos para asegurar el ptimo contacto entre los elementos. Los elementos son todos sellados individualmente con antelacin, lo cual conduce a incrementar la confiabilidad operacional. Todos los elementos estn conectados a los colectores y tubos de alimentacin en arreglos por debajo de los electrolizadores, mediante tubos transparentes y flexibles de teflon.

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Los tubos de menor seccin transversal (lisos) aseguran que una corriente constante de electrolito sea suministrado a las celdas, mientras que los tubos de mayor seccin (corrugados) transportan el Cloro gaseoso junto al anolito y el Hidrgeno gaseoso junto al catolito hacia los colectores principales. Usar este sistema de conexin puede ser conveniente para chequear el correcto funcionamiento de cada celda individualmente mediante la observacin del color y el flujo de los productos en dichos tubos. Los colectores principales actan como separadores por gravedad para los flujos bifsicos salmuera/cloro y soda custica/hidrgeno. Los elementos simples son arreglados en serie para formar un electrolizador. Una conexin en paralelo es usada para la circulacin de electrolitos y productos, mientras que la configuracin en serie es usada para la corriente. La corriente de electrlisis (directa) es alimentada a travs de los contactos desde el compartimiento catdico al andico del elemento adyacente del electrolizador. Conductores internos aseguran una distribucin uniforme de la corriente entre nodo y ctodo. Caractersticas del proceso con Celdas de Membrana Proceso de Superpurificacin: Saturacin: es el primer paso de la operacin (2 piletones en paralelo con rebalse, uno en carga, el otro en operacin). Salmuera agotada + sal + agua Tanque sedimentador: Se agrega Carbonato de Sodio e Hidrxido de Sodio para precipitar los iones Calcio y Magnesio. Purga, filtrado y disposicin de barros Filtros: de Antracita: para retencin de slidos de Carbn activado: elimina eventuales trazas de Cloro. Columnas de Intercambio inico: elimina trazas de Calcio y magnesio (menor a 6 ppm) Reciclos: Uhdenora recomienda que los electrolizadores de membrana sean operados con lazos de recirculacin para la soda custica y la salmuera, con un intercambiador de calor. Esto permitir optimizar la temperatura de las celdas y enfriar los electrolizadores en el caso que se detenga la planta y as evitar la produccin de soda fuera de especificacin. Operando con grandes volmenes de soda, la planta se hace menos sensible a pequeas perturbaciones, por ejemplo: variaciones en la alimentacin de agua desmineralizada. Tanques elevados: Para asegurar una alimentacin de las celdas con un caudal y una presin constantes Decloracin de la salmuera: La salmuera agotada sale con Cloro disuelto, el cual debe ser eliminado, porque daa la resina de las torres de intercambio inico. Tanques en serie, se acidifica, se inyecta aire y la mezcla de aire, Cloro y vapor de agua que sale se enva a la planta de tratamiento de Cloro. Luego se eliminan las trazas de cloro qumicamente, con la inyeccin de Metabisulfito de Sodio en la lnea de salmuera agotada Purga: antes de llegar a los saturadores, para eliminar sulfatos (impureza de la sal) y cloratos (se forman en la celda) Economa en el intercambio de calor: se intercambia calor entre la salmuera agotada (caliente) y la salmuera saturada que va a las torres de intercambio inico (fra)

5) EFECTOS SOBRE EL MEDIOAMBIENTE Desde 1972 la importancia de las celdas de mercurio ha decrecido. El aumento de la preocupacin sobre el efecto del mercurio sobre el medioambiente ha impulsado una mayor regulacin de los procesos basados en este tipo de celdas. A partir de casos de envenenamiento con mercurio ocurridos en Japn, donde el mercurio que lleg al mar fue procesado biolgicamente por los peces y almacenado como metilmercurio, que al ser ingeridos por los seres

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humanos les causaba la muerte; el proceso ha sido legalmente proscripto desde 1972. No obstante, la conversin a procesos alternativos fue retrasada debido a la demanda de un hidrxido de sodio muy puro, caracterstico de las celdas a mercurio, ya que an estaban en desarrollo las tecnologas de celdas a membrana. La ltima instalacin con celdas de mercurio fue cerrada en 1986. En Estados Unidos an existen plantas con celdas de mercurio en operacin, pero las regulaciones oficiales y la incertidumbre sobre posibles restricciones adicionales han impedido su expansin. En Europa y Estados Unidos se hicieron grandes esfuerzos para desarrollar mtodos de proteccin del medioambiente. Estas medidas han reducido notablemente las emisiones de mercurio a la atmsfera y al agua. Por lo tanto, el futuro de las celdas de mercurio depender de los costos de energa locales, progreso industrial de los pases desarrollados y de la poltica y legislacin de cada pas. El proceso electroltico que utiliza celdas a membrana era tericamente posible an antes del desarrollo de una membrana apropiada. El proceso comenz a implementarse a principio de la dcada de los setenta con el desarrollo de una membrana perfluorosulfonada denominada Nafion (DuPont). Especialmente en Japn, donde la abolicin de las celdas de mercurio ha sido promovida por el gobierno, el desarrollo de las membranas y de distintos modelos de celdas ha progresado rpidamente. Una membrana altamente selectiva y un eficiente nodo de metal son indispensables para el desarrollo de las celdas de membrana. Las ventajas del proceso basado en celdas de membrana son su alta eficiencia de corriente y la obtencin de un Hidrxido de Sodio de alta pureza sin efectos nocivos sobre el medioambiente. Los productores de cloro-soda de todo el mundo tienden a adoptar procesos de membrana al momento de decidir una ampliacin de planta y, por lo tanto, se espera que en el futuro el proceso a membrana sea el dominante en la industria del cloro-lcali.

6) COMPARACIN DE PROCESOS: Los aspectos principales que deben ser tenidos en cuenta al momento de decidir la instalacin de una nueva planta son: 1) Calidad de productos Costo de instalacin Costo operativo Calidad de productos: El Cloro producido en la celda de mercurio es muy puro y puede ser usado en algunos casos directamente, sin una purificacin adicional. El Cloro producido en las celdas de membrana o diafragma contiene aproximadamente 2% de Oxgeno (dependiendo del pH del anolito) el cual deber ser removido. La soda custica obtenida en las celdas de mercurio es la ms pura, seguida en pureza por la soda obtenida en las celdas de membrana. La principal desventaja de la soda custica obtenida en celdas de diafragma es la alta concentracin de Cloruros y Cloratos de Sodio, lo que la hace inutilizable para algunas aplicaciones.

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2)

Costo de instalacin La inversin de capital es diferente para los tres procesos.

a)

Celdas: Las celdas de mercurio son ms complejas y ms caras que las celdas de membrana y diafragma. No obstante, esta desventaja es compensada por la alta densidad de corriente que utilizan: 8 a 10 KA/m 2 que, comparados con los 3 6 KA/m2 necesarios para el proceso a membrana o los 2 2,5 KA/m2 para los procesos a diafragma. Por lo tanto, la superficie de la celda de mercurio necesita ser del tamao de 1/3 a 1/4 que los otros procesos para una misma produccin.

b)

Salmuera: En los procesos a diafragma, el circuito de la salmuera es el ms simple de los 3 pues no requiere precipitacin de sulfatos o decloracin. El sistema para purificacin de salmuera para las celdas de membrana es el ms complejo pues es necesaria una ultrapurificacin mediante una columna de intercambio inico.

c)

Concentracin del Hidrxido: Las celdas de diafragma requieren evaporadores multietapas para la concentracin del Hidrxido y la separacin del Cloruro de Sodio. El material de estos equipos debe ser especial debido a la alta corrosividad de la solucin de Hidrxido de Sodio que contiene tambin Cloruros y Cloratos de Sodio. El evaporador que se utiliza en los procesos a membrana puede ser construido con acero inoxidable y son mucho ms pequeos debido a que el Hidrxido ingresa ms concentrado que en las celdas de diafragma. El proceso con celdas de mercurio produce solucin de Hidrxido al 50% directamente, por lo que no requiere de un evaporador.

d) e)

Manipulacin de la materia prima (Cloruro de Sodio): Las plantas con celdas de mercurio o membrana requieren de un sistema para el almacenamiento y la manipulacin de la sal. Mercurio: El mercurio es un elemento caro y, por otra parte, el equipamiento que se requiere para prevenir la emisin de mercurio al medioambiente y removerlo de los productos, tambin tiene un alto costo.

Si se considera como el 100% el capital necesario para la instalacin de una planta con celdas de diafragma, el capital necesario para una planta con celdas de mercurio ser del 90 95 % y de aproximadamente 80% para una planta con celdas de membrana, lo cual puede observarse en el siguiente grfico.

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Comparacin de costos de instalacin

100 80 60 40 20 0
Diafragm a Mercur io Membr ana

Concentracin de soda Control de contaminacin Suministro de energa Celdas y procesamiento del gas Purificacin de salmuera

3)

Costos operativos Los costos fijos de operacin, personal, impuestos, seguros, reparaciones y mantenimiento son similares en los tres proceso. En cuanto a los costos variables, la diferencia entre los tres procesos radica en el consumo de energa (electricidad y vapor). Si 1 Ton de vapor se convierte a su equivalente de energa elctrica: 1 Ton vapor = 400kWhr puede hacerse la siguiente comparacin.

PROCESO DIAFRAGMA Electricidad para electrlisis (kWh) Equivalente de vapor (kWh) Total (kWh) Costo relativo de energa (%) 2800 - 3000 800 - 1000 3600 - 4000 100 MERCURIO 3200 3600 0 3200 3600 92 MEMBRANA 2600 2800 100 - 200 2700 3000 75

14

Comparacin del consumo de energa

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Diafragma Mercurio Membrana

Vapor Electricidad

Las ventajas y desventajas de cada uno de los tres procesos pueden ser resumidas en la siguiente tabla:

PROCESO

VENTAJAS No requiere gran purificacin de la salmuera Bajo consumo de electricidad

DESVENTAJAS Uso de asbestos (diafragma). Alto consumo de vapor y costosos evaporadores multietapas para la concentracin. Baja pureza de productos.

DIAFRAGMA

MERCURIO

Se obtiene el Hidrxido al 50% directamente. Alta pureza de productos. Tratamiento de purificacin simple para la salmuera. No consume vapor.

Uso de mercurio. Alto costo de operacin de las celdas. Alto costo de proteccin del medioambiente.

Bajo consumo de energa. Baja inversin de capital. Alta pureza del hidrxido. MEMBRANA

Alta purificacin de la salmuera (requiere columna de intercambio inico). Alto contenido de Oxgeno en la corriente de Cloro (2%). Alto costo de las membranas.

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MEMBRANAS La tecnologa de proceso, usando las membranas perfluorinadas Nafion de Du Pont, se ha convertido en el mtodo preferido para la produccin de Cloro y Soda Custica. Este mtodo tiene ventajas significativas de costo de operacin cuando se le compara con las tecnologas de mercurio y diafragma. La compaa Du Pont introdujo comercialmente la primera membrana perfluorinada de intercambio inico en 1969, culminacin de un esfuerzo de investigacin y desarrollo de 10 aos. Las membranas Nafion fueron usadas por primera vez en una planta de comercial de Cloro lcali en 1975. La fbrica de Du Pont para la fabricacin de membranas Nafion ubicada en Faytteville (Carolina del Norte, USA) comenz su produccin en 1980 y tiene capacidad para cubrir los requerimientos mundiales de membranas. Ventajas en el uso de Membranas Nafion

Consumo de energa ms bajo: Tpicamente se requiere un 20 30 % menos de energa que para los procesos de diafragma y de mercurio.

Calidad excepcional de producto: La soda custica contiene niveles extremadamente bajos de sal (menos de 50 ppm) a una concentracin del 50%. El Cloro producido contiene 0.5% de Oxgeno. Por lo tanto, la soda custica y el Cloro pueden ser usados a menudo en otros procesos sin purificacin.

Operacin flexible: Las condiciones de produccin pueden ser ampliamente modificadas para minimizar los costos de operacin; por ejemplo, la densidad de corriente puede ser ciclada para tomar ventaja de los precios bajos de energa durante los perodos de consumo bajo.

Seguras para el ambiente: Eliminan el potencial de contaminacin con mercurio, as como el manejo de asbesto.

Mantenimiento mnimo: Las membranas Nafion tienen una vida til de cuatro aos, comparadas con menos un ao para los diafragmas. El proceso Cloro lcali usando membranas Nafion. Nafion es una membrana perfluorinada de intercambio catinico que permite la migracin de iones de Sodio o Potasio desde el compartimiento andico al catdico.

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Esta membrana tiene la habilidad de bloquear la migracin de los iones cloruro e hidroxilo. El Cloro se forma en el lado andico de la membrana y el Hidrgeno y la soda custica en el lado catdico. Se aade agua al catolito para optimizar la concentracin custica y as tener un consumo mnimo de energa. La velocidad de produccin y la calidad del producto dependen de las condiciones de operacin.

Rendimiento de las membranas Nafion Du Pont ha desarrollado las membranas Nafion que tienen un consumo de energa reducido en la produccin de cloro lcali. Estas membranas de alto rendimiento cuando son usadas con las celdas electrolticas ms avanzadas, llegan muy cerca del lmite mnimo de consumo de energa. Adems de la ventaja del bajo consumo de energa, las membranas Nafion tiene una vida til larga con alto rendimiento. Estas membranas han probado ser durables en escala comercial, con excelente resistencia a variaciones de temperatura, paros o arranques, y cambio en las concentraciones de soda o salmuera.

CONCLUSIONES: Para la instalacin de una nueva planta, el proceso de membrana es la primera eleccin debido a los bajos costos de instalacin y de operacin. Esta ventaja se incrementa en las zonas donde el costo de energa es alto. An hay un gran nmero de plantas con celdas de mercurio y de diafragma a lo largo del mundo. Que estas plantas continen con la produccin es conveniente econmicamente en circunstancias especiales. Para celdas de mercurio, es el caso donde el costo de energa es bajo o cuando la planta es vieja y est completamente desvalorizada. Para las celdas de diafragma, resultan ventajosas cuando se dispone de salmuera de manera econmica o cuando la provisin de vapor es de muy bajo costo.

BIBLIOGRAFIA
- Primary Brine treatment operations, 1999, Donald Elliott. - Ullman Enciclopedy Vol A6 Chlor alcali Process. - Catlogo UHDE-NORA. - Modern chlor-alkali technology Chichester. GB. Ellis Horwood. 1980. v.1:289p. - Oxichem Caustic Soda Handbook - Sitios web - www.procesosvirtuales.com - www.solvay.com

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- Informacin brindada por personal de las plantas productoras de Hidrxido de Sodio: Clorox y Solvay

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