Propiedades elctricas: Electroforesis.

Debido a su gran rea superficial y a sus altas fuerzas superficiales, las partculas coloidales tienden a adsorber iones del medio en que se encuentran, con lo cual quedan cargadas positiva o negativamente. As, por ejemplo, la slice coloidal adsorbe iones hidroxilo de la disolucin acuosa, y las partculas adquieren carga negativa. Tambin por ionizacin de las molculas pueden aparecer cargas elctricas sobre las partculas de los coloides macromoleculares, tal es el caso de las protenas a ambos lados, alcalino y acido, del punto isoelctrico. Por tanto, el origen de la carga de las partculas coloidales puede ser la adsorcin o la ionizacin. No obstante, un tercer factor, que implica la diferencia de las constantes, dielctricas de las partculas y el medio, puede tambin dar lugar a que las partculas se carguen elctricamente.

FIG. 6. Doble capa difusa y potencial zeta. (.Segn L. W. BUSSE, J. V. SWINTOSKY y S. RIEGELMAN, en el American Pharmacy, de R. A. LYMAN, Vol. lI, B. Lippincott Co., Filadelfia, 1947, pg. 171.) Como se indica en la figura 6, una nube de iones de carga positiva, formada por iones hidrogeno y cationes de las sales adicionadas, rodea la partcula negativa, formando lo que se llama una doble capa elctrica difusa. En ella, los dipolos del agua y unos pocos cationes se unen firmemente a la superficie de la partcula y reducen su carga negativa. El agua adsorbida forma una capa de solvatacin sobre las, partculas, cuyo espesor es, probablemente, el de una molcula (monocapa), mientras que la mayor parte de los iones positivos se distribuyen alrededor de las partculas formando una "atmosfera inica", como se observa en la figura 6. Como consecuencia de esta diferencia de carga, existe una diferencia de potencial entre la superficie de la partcula solvatada y la capa difusa, y de agua que la partcula, junto con la capa fija, se mueva cuando esta bajo la accin de un campo elctrico. El potencial electrocintica, tambin llamado potencial zeta ( ), representa, en realidad, la cada de potencial a travs de la capa difusa, y se define como el trabajo necesario para llevar un carga unidad desde el infinito hasta la superficie exterior de la capa fija de la partcula. El potencial zeta, que puede ser positivo o negativo, se determina por varios mtodos: electroforesis, electrosmosis, potencial de sedimentacin y potencial de flujo.

La electroforesis, que es probablemente el mtodo de ms amplia aplicacin, consiste en el paso de una corriente elctrica a travs de la dispersin, puesta en una clula adecuada, como la que se seala en la figura 7 (clula Burton). Las partculas cargadas emigran al electrodo de carga opuesto y, de acuerdo con la direccin y velocidad de la emigracin, puede determinarse el signo y la magnitud del potencial zeta. La ecuacin:

[34] Con la cual se obtiene el potencial zeta en voltios, requiere que se conozca la velocidad v de emigracin del sol, en centmetros por segundo, en un tubo de electroforesis de una longitud 2 definida en centmetros, la viscosidad del medio en poises (dyn seg/cm ), su constante dielctrica y el gradiente del potencial E en voltios por centmetro. Al termino v,/E se le llama movilidad. Consideramos instructivo realizar el anlisis dimensional de la ecuacin [34] . En el sistema de unidades elctricas fundamentales, la intensidad del campo elctrico, E, puede expresarse en 9 unidades electrostticas de potencial/cm (1 C es igual a 3 x 10 ues de carga, y 1 ues de potencial es igual a 300 V). La constante dielctrica, en este caso, no es adimensional, sino 2 2 que a partir de la ley de Coulomb pueden asignrsele las unidades de (ues de carga) /dyn cm y, por tanto, la ecuacin:
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[35] Puede escribirse dimensionalmente de la siguiente forma, teniendo en cuenta que ues de potencial x ues de carga = dyn cm:

Pero es ms conveniente expresar el potencial zeta en voltios que en ues; para ello, como 1 ues de potencial es igual a 300 V, la ecuacin [36] se multiplica por 300, y as se realiza esta transformacin, es decir, que ues de potencial x 300 V prcticos/ues de potencial=300 V prcticos. Pero es que, adems, E se mide, generalmente, en voltios/cm, y no en ues de

potencial/cm, esta transformacin que puede realizarse multiplicando de nuevo el segundo miembro de la ecuacin [36] por 300. La expresin final ser la ecuacin [34], en la que el 4 factor 300 x 300=9 x 10 transforma las unidades electrostticas en voltios. Para un sistema coloidal, a 20 C, en el que el medio de dispersin es el agua, la ecuacin [34] se reduce prcticamente a:

[37] Ejemplo 5. La velocidad de emigracin de un sol acuoso de hidrxido frrico determinada, a 20C, observando, en intervalos de tiempo diferentes, el lmite de separacin del sol coloreado -4 en una clula Burton, figura 7, se encuentra que era de 16,5 x 10 cm/seg. La distancia entre los electrodos de la clula era de 20 cm y la f.e.m. aplicada, 110 V. Cual es el potencial zeta del sol y cual es el signo de la carga de las partculas?

b) Se observa en la clula Burton que el lmite de separacin del sol emigraba hacia el electrodo negativo; por tanto, el coloide est cargado positivamente. El potencial zeta se emplea, con frecuencia, para determinar la estabilidad de los coloides.

PROBLEMAS 1. La movilidad v/E de un sol de yoduro de plata, a 20 C, en una clula de electroforesis -5 2 -1 -1 Burton, se observ que era de 25 x 10 cm V seg . Calculase el potencial zeta del coloide.

Resultado:

= 37,5 mV.