Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

Monlitos vtreos com estrutura caroo denso/casca porosa com propriedades de deteco redox a partir de vidro tungstenofosfato
Cristine S. de Oliveira (IC)*, Fernando A. Sigoli (PQ), Italo O. Mazali (PQ)
Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas-UNICAMP, CEP 13083-970, Campinas, SP

*Email: cristine.s.oliv@gmail.com
Palavras Chave: Vidro tungstenofosfato, caroo-casca, sensor redox

Introduo Vidros tungstenofosfato possuem propriedades eletrocrmicas, fotocrmicas, trmicas, pticas e mecnicas, de interesse acadmico e industrial. Especificamente, as propriedades eletro e fotocrmicas so atribudas presena de clusters de WO61,2,3, sua alta polarizabilidade1,2, e sua capacidade de estabilizar W 5+ (espcie reduzida)2. Assim, o estudo da devitrificao para obteno de vitrocermicas e a subsequente obteno de vitrocermicas porosas atravs de lixiviao, a partir desta famlia de vidros, interessante na obteno de novos materiais com diferentes propriedades3, as quais combinadas com as do material original podem dar origem a novas aplicaes. Dentro deste contexto, o estudo do comportamento de devitrificao do sistema 6Li2O-43CaO-18WO333P2O5 se justifica dentro da possibilidade da obteno de fases solveis e insolveis interconectadas. A lixiviao cida controlada deste material leva a uma estrutura vtrea caroo denso/casca porosa com propriedades de deteco redox reversvel, com mudana de colorao da estrutura devido valncia do tungstnio: W 5+(azul) W 6+(branca).

Resultados e Discusso
Amostras do vidro de composio 6Li2O-43CaO18WO3-33P2O5 (%mol) foram tratadas termicamente 642 (Tx ) por diferentes tempos, e o mecanismo C de devitrificao apresentado foi de cristalizao de superfcie, na qual a separao de fases tem incio na interface vidro/ar e avana em direo ao centro da pea, dando origem uma estrutura composta por um caroo vtreo e uma casca vitrocermica densa. A relao linear entre a porcentagem do volume cristalizado e o tempo de tratamento (Figura 1), a partir de 90 min de tratamento trmico, indica a possibilidade de controle do avano da frente de cristalizao e, portanto, do crescimento da casca. A lixiviao cida em HCl 1,0 mol L-1 desta estrutura leva a uma estrutura vtrea caroo denso/casca porosa. A partir das anlises por espectroscopia Raman e IR, e de difratometria de raios X conclui-se que as fases cristalinas foram solubilizadas na lixiviao.
33a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Figura 1. Avano da frente de cristalizao em funo do tempo de tratamento e fotos. A capacidade de deteco redox dos monlitos, inicialmente brancos, foi avaliada imergindo as peas em soluo de N2H4 (3,0 10-6 mol L-1) ou de CH2O (27% V/V), que exibem forte poder redutor. Imediatamente observou-se a mudana de colorao de branco para azul pela valncia do tungstnio (W 6+(branca)W 5+(azul)). Verificou-se a reversibilidade do processo expondo-se os monlitos a condies oxidativas: 1- um sistema Tg-20C sob fluxo de ar sinttico saturado com vapor dgua por 4 h, ou 2- soluo saturada de KMnO4 por 5 min, condies em que os monlitos retornaram cor original. As amostras foram submetidas a testes alternados e sucessivos de oxidao e reduo onde apresentaram uma contnua mudana de colorao, o que evidenciou o potencial reversvel de deteco redox do material.

Concluses
Verificou-se a possibilidade de controle do avano da frente de cristalizao do vidro precursor 6Li2O43CaO-18WO3-33P2O5 e a partir da lixiviao controlada da estrutura caroo vtreo/casca vitrocermica obteve-se monlitos com a estrutura caroo/casca porosa desejada, a qual apresentou propriedades de deteco redox reversvel atravs da mudana de colorao da casca.

Agradecimentos
UNICAMP CNPq FAPESP INOMAT
__________________________ 1 Rakhimov, R. R.;, et. al, J. Phys. Chem. B 2000, 104, 10973-10977. 2 Araujo, C. C., et. al , J. .Mater. Chem. , 2006, 16, 3277-3284. 3 Poirier, G.;et. al, J. Phys. Chem.. B 2008, 112, 4481-4487.