REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES: CIDOS Y BASES

Los cidos y las bases constituyen dos de los grupos de sustancias qumicamente ms interesantes por sus propiedades antagnicas

TEORAS SOBRE EL CONCEPTO DE CIDO Y BASE

TEORA DE BOYLE Es la primera teora acerca de la naturaleza de los cidos y bases, aunque no pasa de ser una simple enumeracin de las propiedades de ambos tipos de sustancias, aunque su importancia deriva del hecho de relacionar las propiedades de las sustancias con la estructura de las mismas. As, las define como: CIDOS: son sustancias que: - Tienen sabor a vinagre - Disuelven muchas otras sustancias, como el mrmol o los metales - Precipitan azufre de las disoluciones que lo contienen - Cambian a rojo el color azul de ciertos colorantes vegetales - Pierden sus propiedades al ponerlos en contacto con las bases. BASES: son sustancias que: - En disolucin tienen sabor a leja - Cambian a azul el color rojo de ciertos colorantes vegetales - Pierden sus propiedades al ponerlos en contacto con los cidos. TEORA CIDO-BASE DE ARRHENIUS Arrhenius al estudiar los electrolitos (sustancias que presentan valores excepcionalmente elevados en sus propiedades coligativas y que en disolucin acuosa conducen la corriente elctrica ya que al disolverse en agua se disocian en sus iones) encontr dos grupos de sustancias en cuya disociacin se formaban iones idnticos: los cidos y las bases. Puesto que todos sus trabajos implicaban disoluciones acuosas, las definiciones de Arrhenius restringieron el concepto de cido base a este medio acuoso, lo cual representa la mayor limitacin de esta teora. La teora de Arrhenius sobre la disociacin electroltica se resume en lo siguiente: - Los electrolitos en disolucin acuosa o fundidos se disocian parcialmente en iones cargados elctricamente, de manera que la carga total sobre los iones positivos y negativos sea la misma, y as la disolucin en su conjunto es neutra. - Los iones son los tomos o grupos de tomos que forman los radicales de los electrolitos, y son idnticos en sustancias qumicamente anlogas. La carga del ion es su valencia, negativa en el caso de los aniones y positiva en el caso de los cationes. Los aniones (iones con carga negativa) proceden generalmente de los no metales y de los radicales no metlicos mientras que los cationes (iones con carga positiva) suelen proceder de los metales o radicales metlicos. - Los iones actan independientemente unos de otros y de las molculas no disociadas, constituyendo partculas distintas con propiedades fsicas y qumicas diferentes. - La disociacin de un electrolito es un proceso reversible, pudiendo regenerarse la sustancia a partir de sus iones en disolucin. - La conductividad elctrica de un electrolito vara y viene dada por el grado de disociacin del mismo, pudiendo ser: FUERTES, cuando est disociada ms de la mitad de la cantidad disuelta y DBILES, cuando est disociada menos de la mitad de la cantidad disuelta. Basndose en esta teora sobre los electrolitos, Arrhenius defini los cidos y bases como un tipo concreto de electrolitos: CIDOS son sustancias que al disociarse en disolucin acuosa liberan iones hidrgeno: H+ (o H3O+), es decir, son sustancias que tienen H reemplazables por un metal o un radical metlico para dar sales. BASES son sustancias que al disociarse en disoluciones acuosas originan iones hidrxido: OH-, es decir, que son sustancias que poseen grupos OH susceptibles de ser reemplazados por radicales negativos para formar sales. SALES son sustancias que al disociarse en disoluciones acuosas originan aniones diferentes del OH- y cationes diferentes del H+. En algunos casos la disociacin de la sal puede dejar libres adems del catin correspondiente algn H+ (si se trata de sales cidas) o bien dejar libre adems del anin formador de la sal, algunos iones OH- , si se trata de sales bsicas (hidroxisales). LIMITACIONES DE LA TEORA CIDO-BASE DE ARRHENIUS

- Restringe las propiedades cido-base de las sustancias a disoluciones acuosas. - No explica el comportamiento como bases de ciertas sustancias que no poseen grupos OH en su molcula TEORA CIDO-BASE DE BRNSTED Y LOWRY Generaliza la teora de Arrhenius para otros disolventes protnicos diferentes al agua, tales como el amoniaco lquido y otros similares. Define ambos tipos de sustancias de acuerdo con las reacciones de transferencia de protones con el disolvente: CIDO es cualquier sustancia capaz de ceder protones al disolvente BASE es cualquier sustancia capaz de aceptar protones del disolvente. En ambos casos el concepto de cido o base se relaciona directamente con el intercambio de protones que es un proceso reversible, de tal manera que cualquier sustancia que pierda un protn (H+) es un cido, pero se convierte en otra sustancia que es susceptible de poder aceptarlo posteriormente, por lo que es una base. Se dice que forman un par cido-base conjugado: Un cido se convierte en su base conjugada al ceder un protn, y viceversa, una base al ganar un protn se convierte en su cido conjugado. HA cido1 + B Base2

ABase1

HB+ cido2

A- + H+ y se convierte en su base conjugada la base A- . Esta base A-, por su parte, es tambin capaz de aceptar un protn A- + H+ HA volviendo a regenerar el cido HA.
Donde HA es un cido, pues cede un H+: HA Pudiendo aplicarse esto misma para la base B y su cido conjugado HB+ - SUSTANCIAS ANFTERAS o ANFIPRTICAS: Son aquellas sustancias que pueden comportarse como cidos o como bases, dependiendo de las sustancias con las que reaccionen, ya que son capaces de ceder y de aceptar protones, como es el caso del agua, amoniaco, etc., que son capaces de ceder (cido) o aceptar (base) protones: Comportamiento como cido H2O H+ + OHNH4 + HS Comportamiento como base H2O + H+

H3O+

H+ + NH3 H+ + S 2-

H+ + NH3 NH4 + H+ + S
2-

HS-

LIMITACIONES DE LA TEORA CIDO-BASE DE BRNSTED Y LOWRY Aunque esta teora ampla la anterior de Arrhenius a disolventes diferentes al agua, su principal limitacin estriba en el hecho de restringir el concepto de cido base a aquellas sustancias hidrogenadas capaces de ionizarse originando iones hidrgeno: H+, sin embargo hay muchas sustancias que sin tener hidrgeno se comportan como cidos, como el AlCl3 que es capaz neutralizar disoluciones de otras bases. TEORA CIDO-BASE DE LEWIS Generaliza el concepto de cido y base a sustancias que carecen de protones, ya que fija la atencin y as: CIDO es todo tomo, molcula o ion capaz de aceptar un par de electrones que procede de otro tomo, molcula o ion, que se llama base BASE es todo tomo, molcula o ion capaz de ceder un par de electrones que procede de otro tomo, molcula o ion, que se llama cido. Segn esta teora es de esperar que sean cidos todas aquellas sustancias que tengan orbitales con deficiencia electrnica mientras que sern bases todas aquellas sustancias que posean un par electrnico que puedan compartir. Estos pares de electrones han de ser pares de electrones solitarios, nunca puede tratarse de los pares de electrones que formen enlaces. De acuerdo tambin con esta teora, las reacciones cido-base segn Lewis son esencialmente formaciones de enlaces covalentes coordinados:

cido AlCl 3 SO 3 H+

+ + + +

Base NH 3 CaO OH -

Producto formado

AlNH 3 Cl 3 CaSO 4 H2O

En la primera de ellas, el AlCl 3 se comporta como un cido puesto que el Aluminio tiene un orbital vacante, por lo que puede aceptar el par de electrones libres que tiene el nitrgeno del amoniaco, el cual se comporta como una base. La ltima reaccin explica el hecho que todas las sustancias con tendencia a ceder protones (cidos de Brnsted) sean tambin cidos de Lewis: el protn H+ tiene su orbital 1s vaco, por lo que es capaz de aceptar un par de electrones, mientras que el ion hidrxido OH- se comporta como una base de Lewis ya que es capaz de ceder un par de electrones de los orbitales llenos libres del oxgeno. La teora de Lewis es la ms general de las tres que hemos visto y en ella se incluyen las de Arrhenius y Brnsted. No obstante, al ser ms compleja, su uso correcto suele presentar dificultades en ocasiones, por lo que aqu solamente se utilizar para explicar algunas reacciones cido-base concretas que no tienen explicacin con las de Arrhenius o Brnsted, que sern las ms utilizadas.

FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES. CONCEPTO DE pH

Teniendo en cuenta las teoras anteriores, un cido o una base fuerte sern aquellas sustancias que tengan gran tendencia a transferir o aceptar protones, por lo que esta fuerza puede medirse por la concentracin de protones que origine el cido en sus disoluciones; as, se consideran cidos y bases fuertes aquellos que en disolucin se encuentren completamente disociados. Dado que la mayora de las disoluciones se realizan en agua, y sta es capaz de disociarse dando iones H 2 O H + + OH - en cualquier disolucin acuosa debe cumplirse la expresin de la Hidrgeno e Hidrxido: constante de equilibrio para el agua:

H2 O H+ + OH- ; Kc = 10-14 = [ H+ ]. [ OH- ]

Por tanto, para el caso del agua pura,

[H ]
+

= [ OH- ] = 10-7

, es decir, que en este caso las

concentraciones de protones y iones hidrxido son iguales, por lo que se trata de una disolucin neutra. Para simplificar la expresin de la acidez o basicidad de una disolucin, Srensen introdujo el concepto de pH, el cual no es ms que una herramienta matemtica. El pH es el logaritmo de la inversa de la concentracin de protones en una disolucin. De manera anloga puede definirse el pOH, que es igual al logaritmo de la inversa de la concentracin de iones hidrxido de una disolucin: pH ' lg 1 [H ]
% % % ' & lg[H % ]

y anlogamente

pOH ' lg

1 [OH ]
& &

& ' & lg[OH & ]

El pH y el pOH de una misma disolucin estn relacionados por el producto inico del agua, que es: Kw ' [H %] . [OH &] ' 10&14 donde al aplicarle logaritmos y cambiarles el signo : & lg[H %] & lg[OH &] ' 14 por lo que pH % pOH ' 14 por tanto, una vez calculado uno de ellos fcilmente se encuentra el otro. Por tanto, las disoluciones pueden ser: : Disoluciones cidas: cuando Disoluciones bsicas: cuando Disoluciones neutras: cuando

[H ]
+

> [ OH- ] ,

es decir,

[H ]
+

> 10-7 , y as pH < 7

[H ]
+

< [ OH - ] , es decir,
= [ OH- ] ,
es decir,

[H ]
+
+

< 10-7 , y as pH > 7

-

[H ]
+

[H ] = [OH ]

= 10-7 , y as pH = 7

CALCULO DEL pH . CASOS POSIBLES

1- pH DE DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES FUERTES Los cidos y bases fuertes son aquellos que en disolucin se encuentran completamente disociados. Para el clculo del pH o pOH, hemos de tener en cuenta tanto la concentracin inicial del cido o base como el nmero de H+ o de OH- respectivamente que tengan. As, para una concentracin inicial C tendremos: ACIDO BASE Hn A W n.H + + AnInic. C --Equil. -n.C C -------------------------------------------------pH = - lg[H+] = - lg n.C B(OH) n W B n + + n OH Inic. C --Equil. -C n.C -----------------------------------------------------------pOH = - lg [OH-] = - lg nC. pH = 14 - pOH = 14 - lg nC

A) Un cido con un solo H+ (o una base con un solo OH-) (Los suponemos con una concentracin inicial de cido o de base igual a 0,1) ACIDO BASE H Cl W H+ + Cl Inicial 0,1 --Equilibrio -0,1 0,1 ----------------------------------------------------------pH = - lg[H+] = - lg 0,1= 1 NaOH W Na + + OH Inicial 0,1 --Equilibrio -0,1 0,1 -----------------------------------------------------------------------pOH = - lg [OH-] = - lg 0,1 = 1 pH = 14 - pOH = 14 - 1 = 13

B) Un cido con ms de un H+ (o una base con ms de un OH-) (Los suponemos con una concentracin inicial de cido o de base igual a 0,1) ACIDO BASE H 2SO 4 W 2H + + SO 4 2 Inic. 0,1 --Equil. -2.0,1 0,1 --------------------------------------------------pH = - lg[H+] = - lg 2 . 0,1 pH = - lg 0,2 = 0,7 Al(OH) 3 W Al 3 + + 3 OH Inic. 0,1 --Equil. -0,1 3.0,1 -------------------------------------------------------------------------------------pOH = - lg [OH-] = - lg 3.0,1= - lg 0,3 = 0,52 pH = 14 - 0,52 = 13,48

DISOCIACIN DE CIDOS Y BASES DBILES

Los cidos y bases dbiles son aquellos que en disolucin no se encuentran completamente disociados. El hecho de su disociacin parcial convierte a sta en un equilibrio homogneo, por lo le sern aplicables las constantes de equilibrio, las cuales al tratarse de una reaccin de disociacin recibe el nombre de constante de disociacin del cido o de la base, segn corresponda. Cuando el cido tiene varios protones (o la base varios OH) la disociacin de ellos se produce en varias etapas a cada una de las cuales se le debe aplicar la correspondiente constante de equilibrio. As, para el caso de cidos con un solo protn (o bases con un solo OH), que son las ms frecuentes, ACIDO HA X H3O+ + AInicial. C -----Equilibrio C-x x x siendo x= moles de cido disociadas BASE B(OH) X B+ + Inicial C --Equilib C-x x Siendo x=moles de base OH --x disociadas

pero cuando la constante de disociacin es muy pequea, la cantidad disociada x es despreciable frente a la cantidad inicial de moles, por lo que tanto en el caso de la disociacin del cido como en la de la base podemos hacer: c - x = c, es decir la concentracin del cido (o de la base) es la concentracin inicial: [A &].[H3O%] [H A] Kb ' [B %].[OH &] [B(OH)]

Ka '

y como, adems, en la disociacin resulta que:

[A - ] = [H 3 O + ] [H3O%].[H3O%] [H A] [H3O%] [H A]
2

[B + ] = [OH - ] [OH &].[OH &] [OH &] ; Kb ' [B(OH)] [B(OH)]

& [OH & ] ' 2

Ka '

; Ka '

Kb '

y as:

% [H3O% ] '

Ka . [HA]

K . [B(OH)]

de donde podemos calcular ya directamente el pH y el pOH, respectivamente EJEMPLOS: 1) Calcular el pH de una disolucin 0,1 MoIar de cido cianhdrico. (Pka = 9,3)(el pK es anlogo al pH, y corresponde a - lg Ka, por tanto en este caso Ka = 10 - 9,3 ) El equilibrio de disociacin del cido actico es: HCN Inicial. Equilibrio 0,1 0,1-x

H3O+ ---x

CN --x 10
&9,3

'

[CN &].[H3O%] 0,1

; 10

&9,3

'

[H3O%] 0,1

siendo x = moles de cido disociadas

% [H3O% ] '

& 10&9,3 . 0,1 '

10&10,3 ' 10&5,15

y de ah: pH = 5,15

2) Calcular el pH de una disolucin 0,01 MoIar de amoniaco (pKb = 4,8) El equilibrio de disociacin del amoniaco es: NH3 + H2O Inicial. 0,1 Equilibrio 0,1-x 10&4,8 ' [OH &].[NH4%] 0,1 ; 10&4,8 '

NH4+ + ---x

OH--x 10&4,8.0,1 ; [OH &] '

siendo x = moles de cido disociadas

[OH &] ; [OH &] ' 0,1

10&5,8 ; [OH &] ' 10&2,9

y de ah: pOH = 2,9 por lo que: pH = 14 - pOH = 14 - 2,9 = 11,1 Como consecuencia de lo anteriormente expuesto, se dan dos casos especiales en los que tiene importancia el equilibrio de disociacin del cido o la base dbil, como son las disoluciones tampn, amortiguadoras o reguladoras del pH y la disolucin de sales derivadas de cidos o bases dbiles. 2- pH DE DISOLUCIONES REGULADORAS DEL pH, AMORTIGUADORAS O TAMPN Estas disoluciones son las formadas por un cido dbil y una de sus sales, o bien formadas por una base dbil y una de sus sales. Tienen la propiedad de mantener constante (dentro de un pequeo margen) el valor del pH de la disolucin aunque se le aadan pequeas cantidades de un cido o de una base. As, para el primer caso: cido dbil y una de sus sales, tenemos dos equilibrios de disociacin, el del cido, que al ser dbil no est completamente disociado, y el de su sal, que al ser un electrolito fuerte estar completamente disociado: Disociacin del cido: Disociacin de la sal: Disociacin total: HA HA NaA

XA XA XA

+ + +

H3O+ Na + H3O+ + Na +

donde A - corresponde a la cantidad de A - procedentes de la disociacin parcial del cido ms los procedentes de la disociacin total de la sal. Al tratarse de un cido dbil, el nmero de A- que dejar libres en disolucin ser muy pequeo, mientras que la sal, al ser un electrolito fuerte, estar completamente disociada, por lo que el nmero de Aque dejar libres en disolucin ser grande, y as, podremos decir que:

[A-] total = [A-] cido + [A-] sal [A-] sal , aproximacin sta que no ser origen apreciable de error ya que como hemos indicado: [A-]cido << [A-]sal Por todo ello y dado que en disolucin hay un cido dbil, debe cumplirse su constante de equilibrio, que es: [A &].[H3O%] , expresin en la que tenemos: Ka ' [H A] [A-] : es prcticamente la procedente de la sal, la cual al estar completamente disociada hace que la concentracin de ion sea igual a la concentracin inicial de la sal. [H 3 O +]: procede todo de la disociacin del cido, pues no existen H+ en ninguna otra especie de las presentes en la disolucin. [HA]: al tratarse de un cido dbil, la cantidad disociada es despreciable, por lo que ser igual a la concentracin inicial del cido. Por tanto, la constante de disociacin del cido podemos escribirla de la forma siguiente: Ka '
% [SAL] inicial . [H3O% ]

[ACIDO] inicial

En este caso, si a la disolucin se le aade una pequea cantidad de un cido (se le aaden iones [H 3 O +]), estamos aumentando el numerador de la fraccin que nos da el valor de Ka, y como sta ha de ser constante, parte de los [H 3 O +] aadidos se combinarn con los iones A- procedentes de la disociacin de la sal, formando molculas de cido HA, hasta que vuelva a alcanzarse el valor de Ka, es decir, la sal actuar como reserva bsica. Pero si le aadimos una pequea cantidad de una base (iones OH -), stos reaccionarn con los iones [H 3 O +] de la disolucin, por lo que disminuir la concentracin de stos y para que se mantenga constante el valor de Ka, el cido HA se disociar aportando iones [H 3 O +] ( adems de iones A-) a la disolucin hasta que se restablezca el valor de Ka, es decir, que el cido HA actuar como reserva cida Anlogamente podemos hacer si se trata de una base dbil y una de sus sales: el tratamiento es anlogo: ya que tambin tenemos dos equilibrios de disociacin, el de la base, que al ser dbil no est completamente disociada, y el de su sal, que al ser un electrolito fuerte estar completamente disociado: Disociacin de la base: Disociacin de la sal: Disociacin total: BX B(OH) B(OH)

X X X

B+ B+ B+

+ + +

OH XOH + X-

donde B+ corresponde a la cantidad de B+ procedentes de la disociacin parcial de la base ms los procedentes de la disociacin total de la sal. Al tratarse de una base dbil, el nmero de B+ que dejar libres en disolucin ser muy pequeo, mientras que la sal, al ser un electrolito fuerte, estar completamente disociada, por lo que el nmero de B+ que dejar libres en disolucin ser grande, y as, podremos decir que: [B+] total = [B+] sal + [B+] base [B+] sal , aproximacin sta que no ser origen de error ya que como hemos indicado: [B+]base << [B+]sal Y as, la constante de disociacin de la base: Kb '
% & [B % ].[OH & ] , en la que: [B(OH)]

[B+] : es prcticamente la procedente de la sal, la cual al estar completamente disociada hace que la concentracin de ion sea igual a la concentracin inicial de la sal. [OH-]: procede todo de la disociacin de la base, pues no existen OH- en ninguna otra especie de las presentes en la disolucin. [B(OH)]: al tratarse de una base dbil, la cantidad disociada es despreciable, por lo que ser igual a la concentracin inicial de la base y as, podemos escribir:.: Kb ' [SAL]inicial . [OH &] [BASE ]inicial donde podemos despejar la concentracin de iones OH[BASE]inicial . Kb [SAL]inicial

para calcular el pOH y desde l calcular el pH:

& [OH & ] '

3 - pH DE DISOLUCIONES DE SALES Existen algunas sales neutras (sin H ni OH) las cuales al disolverlas en agua producen disoluciones que tienen una cierta acidez o basicidad. Este fenmeno recibe el nombre de hidrlisis, y no es ms que la reaccin de alguno o todos los iones procedentes de la sal con el agua para formar un cido, una base o ambas cosas. As, si disolvemos en agua el acetato de sodio (por ejemplo), se disocia: NaAc X Na + + Acy el ion acetato (Ac ), que procede del cido actico, que es un cido dbil, reacciona con el agua formando cido actico: Ac- + (H 3 O + + OH-) X HAc + OHy dejando libres iones OH- lo cual dar un cierto carcter bsico a esa disolucin. Cualitativamente puede predecirse la acidez o basicidad de una sal teniendo en cuenta la fortaleza del cido y de la base formadores de la misma: Sal de cido fuerte y base fuerte:............. Disolucin NEUTRA Sal de cido fuerte y base dbil............... Disolucin CIDA Sal de un cido dbil y una base fuerte.. Disolucin BSICA Sal de un cido dbil y una base dbil... No puede predecirse ya que depende de la fortaleza relativa de ambas, teniendo el carcter del ms fuerte Para la determinacin cuantitativa de la acidez de las disoluciones de estas sales, hemos de tener en cuenta que esta reaccin de hidrlisis, como un equilibrio que s, tendr su constante de equilibrio, aqu llamada [HAc].[OH &] Kh ' constante de hidrlisis, que para el equilibrio anterior ser: , [Ac &] Si en esta expresin multiplicamos numerador y denominador por [H+], nos quedar: [HAc].[OH ] . [H3O ] [HAc ] Kh ' K h = OH - . H 3O + . & % Ac - . H O + [Ac ] . [H3O ] 3

([

][

]) [

][

donde el primer parntesis contiene la constante de disociacin del agua: [OH -].[H 3 O +] = 10 - 14 (Kw) y en el segundo parntesis aparece una fraccin que corresponde a la inversa de la constante de disociacin del cido actico:

1 , por lo que el valor de la constante de hidrlisis de esta sal es: Ka

Kh '

Kw Ka

As, en la anterior expresin de la constante de hidrlisis del cido resulta que como por cada molcula de cido actico que se forma queda libre un OH- tendremos que: [H Ac] = [OH-] por lo que la expresin de la constante de hidrlisis quedar: Kh ' [OH &].[OH &] [Ac &] ; Kw [OH &]2 ' Ka [Ac &] de donde

[OH ]
-

K w . [ Ac- ] Ka

y de ah se calcula el pOH y seguidamente el pH. Si la sal al disociarse en agua produce un catin de una base dbil, tal como el amonio, ste reaccionar con el agua formando esa base dbil y dejando libres H 3 O +, lo cual dar a la disolucin un cierto carcter cido. As, para el caso del cloruro de amonio; que se disocia segn la ecuacin: NH4Cl X NH4+ + Cl- y el ion amonio, reaccionar con los OH- del agua:

NH4+ + (OH - + H 3 O + ) X NH 4 OH + H 3 O
y as la constante de hidrlisis (para esta reaccin) ser: Kw Kb Kh '

[H3O%].[NH4OH]
% [NH4 ]

y como [NH4OH] = [H 3 O + ] y

adems :

Kh '

resulta:

Kh '

[H3O%].[[H3O%] [NH4 ]
%

[H3O%]2 Kw ' de donde [H3O%] ' % Kb [NH4 ]

Kw. [NH4 ] Kb

y se calcula el pH.

Grado de hidrlisis de una sal Es la fraccin del ion que reacciona con el agua y se designa por h . Para determinarlo por ejemplo en el caso anterior del acetato de sodio, resulta que la cantidad del ion Ac - que ha reaccionado es la que se ha convertido en cido actico, por lo que el grado de disociacin ser el cociente entre la concentracin de cido actico y la concentracin inicial de ion acetato, que ser la misma que la de la sal ya que sta se encuentra completamente [HAc] h ' disociada: . En ocasiones, este grado de hidrlisis se puede expresar en % por lo que su valor & [Ac & ] en este caso ser (100 .

)
h

VOLUMETRAS CIDO-BASE
Son mtodos analticos empleados en la determinacin de la concentracin de una disolucin. Consisten en la determinacin del volumen de una disolucin de concentracin conocida (disolucin patrn) que se necesita para reaccionar completamente con una cantidad dada de otra disolucin a analizar (disolucin problema). En ocasiones puede sustituirse la disolucin de concentracin conocida por una cantidad exacta de una sustancia slida (patrn primario). Las volumetras pueden ser de varios tipos, segn el tipo de reaccin que tenga lugar: - Volumetras de neutralizacin o cido-base....... Cuando tiene lugar una reaccin entre un cido y una base. - Volumetras redox............................................... Cuando entre los reactivos se produce una reaccin de oxidacin-reduccin - Volumetras de precipitacin o de formacin de complejos.................................... Cuando entre los reactivos tiene lugar una reaccin en la que se forma un precipitado o un ion complejo. Las volumetras de neutralizacin (cido-base) consisten en la medida cuidadosa del volumen de una disolucin necesario para reaccionar exactamente con un volumen conocido de otra (una de las dos debe ser de concentracin conocida) . La valoracin se basa en el cambio brusco de concentraciones que se produce cerca del punto de equivalencia de la reaccin qumica, que es aquel en el cual se han mezclado exactamente las cantidades estequiomtricas de los reactivos. En estos casos es necesario disponer de un sistema para detectar este punto de equivalencia, es decir, se necesita un indicador, el cual puede ser de tipo fsico (algn tipo de medida elctrica generalmente) o ms comnmente qumico (algn colorante). En este caso se dice que se alcanza el punto final cuando el indicador cambia de color. En todas estas reacciones hemos de tener en cuenta siempre la estequiometra de la reaccin en la que siempre :

1 equivalente qumico del cido reacciona con 1 equivalente qumico de la base

La reaccin genrica entre los cidos y las bases es:

ACIDO +
HCI H2SO4 3 HNO3 + + +

BASE ! SAL
NaOH ! NaCl 2 KOH ! K2SO4 Al(OH)3 ! Al(NO3)3

+
+ + +

AGUA
H2O 2 H2O 3 H2O

INDICADORES CIDO-BASE Para detectar el punto final de una valoracin pueden emplearse aparatos elctricos (pH-metro) que nos miden el pH de una disolucin de manera casi instantnea mediante un sistema de electrodos. En otros casos, se utilizan los indicadores, que son cidos o bases orgnicas dbiles que tienen la propiedad de cambiar de color al disociarse, disociacin que depende de la concentracin de H + de la disolucin. El intervalo

de viraje depende de la naturaleza de cada indicador y es la variacin del pH necesaria para que cambie completamente de color. Para ello, la concentracin de la forma dominante ha de ser al menos 10 veces superior a la de la otra forma.