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TRANSICIN ENTRE ESTADOS DE EQUILIBRIO

JUAN CAMILO SILVA ALARCON INTRODUCCION: Hemos considerado a todas las reacciones qumicas como completas, o irreversibles, es decir que hemos supuesto que las reacciones continan hasta que se acaba el reactivo en defecto, sin embargo, muchas reacciones qumicas no se completan, sino que avanzan hasta un punto en el que no aumenta ms la concentracin de productos an cuando todava haya reactivos presentes en el medio de reaccin. Estas reacciones se denominan reversibles, incompletas o reacciones de equilibrio. Como se recordar, al tratar la estequiometria de las reacciones qumicas, se ha mencionado que existen reacciones que tienen rendimientos menores que el 100 %. Si bien la disminucin del rendimiento puede deberse a varias razones, como prdidas de producto, o existencia de reacciones secundarias, la causa ms comn es que la reaccin no sea completa. Lo que sucede en realidad es que estas reacciones no slo ocurren en el sentido formal indicado por la ecuacin qumica (reaccin directa) sino tambin en sentido contrario, es decir, los "productos" se recombinan para dar "reactivos" (reaccin inversa). Cuando se llega al punto en que ambas reacciones ocurren con la misma velocidad, las concentraciones de reactivos y productos no cambian ms con el tiempo. Por ejemplo, si para la reaccin reversible A + B C + D (las dos flechas indican que la reaccin puede transcurrir en ambos sentidos), medimos las concentraciones de reactivos y productos a medida que transcurre el tiempo.
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/intqca/guiaQG2012.pdf

ABSTRACT: We considered all chemical reactions such as complete and irreversible, ie we have assumed that the reactions continue until the reactant in defect recently, however, many chemical reactions are not complete, but moving to a point where no further increases the concentration of products even when there is still reagents present in the reaction medium. These reactions are called reversible, incomplete or equilibrium reactions. As you may recall, when addressing the stoichiometry of chemical reactions, mentioned that there are reactions that yield less than 100%. While the decrease in performance may be due to various reasons such as loss of product, or the existence of side reactions, the most common cause is that the reaction is not complete. What happens is that these reactions occur not only in the formal sense indicated by the chemical equation (direct reaction) but also in the opposite direction, ie, the "products" are recombined to give "reactive" (reverse reaction). When it reaches the point that both reactions occur at the same speed, the concentrations of reactants and products are not

changed more with time. For example, for the reversible reaction A + BC + D (the two arrows indicate that the reaction can proceed in both directions), we measured the concentrations of reactants and products as time goes on.

MARCO TEORICO: El valor de la constante de equilibrio, en cualquiera de los posibles estados de equilibrio de una reaccin qumica reversible, es el mismo a temperatura constante. Es posible inducir una transicin hacia un nuevo estado de equilibrio, cambiando la concentracin de uno de los componentes de la reaccin, lo cual conduce a cambios en la concentracin de los dems. Por ejemplo, si el equilibrio en la solucin acuosa: 2CrO42- + 2H3O+ Cr2O72- + 3H2O

Cromato (amarillo) 2CrO42- + 2H3O+ (2) Cr2O72- + 3H2O

Dicromato (naranja) Al aadir HCl (H3O) al equilibrio (1), el nuevo estado se puede representar como: 2CrO42- + 2H3O+ (3) Cr2O72- + 3H2O

Y al aadir HCl al equilibrio (2): 2CrO42- + 2H3O+ (4) Cr2O72- + 3H2O

Esta muy desplazada hacia la izquierda, el color de la solucin es amarillo; si muy desplazado a la derecha, el color es naranja: 2CrO4 + 2H3O (1)
2+

El modo ms simple de pensar, acerca del efecto de aadir NaOH al equilibrio 2CrO42- + 2H3O+ Cr2O72- + 3H2O

Cr2O7 + 3H2O

2-

Es reconocer que disminuye la concentracin de los iones H3O+ debido a la reaccin H3O+ + OHH2O; entonces, el nuevo estado se puede representar como: 2CrO4 + 2H3O
2+

Fuerza inica = = ([A]ZA2 +[B]ZA2+.) Donde [A], [B],. Representa las concentraciones molares de los iones de A, B.y ZA, ZB son sus cargas. Un sistema interesante en el que a partir del mismo reactivo, pero en cantidades diferentes, se establecen dos equilibrios distintos corresponde a la disolucin de cristales de KI en una solucin acuosa de Pb (NO3)2 0.1 M. Dependiendo del tamao de la muestra de cristales, disueltos en una gota de disolucin de Pb (NO3)2, se puede establecer los siguientes equilibrios: 2KI + Pb (NO3)2 PbI2(s, amarillo) + KI PbI2(s, amarillo) +2KNO3 KPbI3 (s, blanco)

Cr2O

2-

+ 3H2O

Se advierte, que la concentracin de H3O+ es menor que la inicial. Se puede ahora, el efecto de aadir Ba (NO3)2 al equilibrio cormato-dicromato, si se tiene en cuenta que el ion de Ba2+ reacciona con el CrO42- para formar el precipitado de BaCrO4 y que la solubilidad del BaCr2O7 es mucho ms alta y entonces, esto no se precipita. Una transicin hacia un estado diferente de equilibrio, no necesariamente se puede lograr aadiendo una especie que sea comn a uno de los componentes de la reaccin. Por ejemplo; si al equilibrio Fe (SCN)2+ Rojo (Fe (H2O)6)3+ + SCNAmarillo Incoloro

Los cristales son pocos, se ven laminas amarillas de PbI2 ; con mas cristales, se observa un ncleo de PbI2 rodeado de agujas blancas de KPbI3 ( la apariencia es muy similar a la de un huevo frito); con una muestra aun mas grande, se produce KPBI3 (s, blanco) o una solucin incolora de complejos de PbIa(n-2) El equilibrio en el que coexisten los dos slidos (PbI2; KPbI3) con el KI disuelto, se alcanza cuando el nmero de los cristales no es muy grande. Este equilibrio se puede desplazar con una gota de agua pura o con un cristal extra de KI.

Se aade KNO3(s)( un electrolito) a medida que este se disuelve el complejo Fe(SCN)2+ rojo se disocia (disminuye su concentracin) y el color se desvanece en forma notable. En este caso, la transicin es consecuencia del incremento de la fuerza inica de la solucin; incremento debido al efecto de aadir un electrolito al sistema de equilibrio. La fuerza inica es una propiedad de la solucin esta cantidad se define como:

REACTIVOS Y EQUPOS: K2CrO4, K2Cr2O7, KI, KSCN o NH4SCN slidos, KNO3. Un gramo de cada uno de esto reactivos es suficiente. HCL(aq) 6M, NaOH (aq) 6M, solucin acuosa de Ba(NO3)2 y Pb (NO3) 2(aq) y Pb(NO3) 2(aq)0.1 M estas soluciones deben estar dispuestos en frascos cuentagotas (gotero) 1ml de cada solucin son suficientes. Adems 75 ml de FeCl3 (aq) (al preparar esta solucin a partir de FeCl3. 6H2O, se debe aadir 2 gotas de HNO3 concentrado al agua para impedir la precipitacin del ion Fe3+) y 75ml de KSCN o de NH4SCN 1.5 mM. Un cuadrado de cartulina negra (10X10 cm) Un disco de petri Tubos de ensayo Una lupa PROCEDIMIENTO A 1. Rotule cuatro tubos de ensayo (deben estar limpios y secos) a cada uno de los dos de ellos aada 0.25g aproximadamente de K2CrO4; a cada uno de los otros dos, 0.25 g de K2CrO7 disuelva y diluya estos reactivos con 5ml de agua destilada; reporte el color de cada solucin. 2. Selecciones las soluciones de K2CrO4 A una de ellas aada gota

agota, agitando suavemente, HCL hasta anotar algn cambio en el color. A la otra aada NaOH tambin gota a gota y con agitacin suave; observe si nota algn cambo y reporte el resultado. 3. Selecciones ahora las soluciones de K2CrO7. A una de ellas aada NaOH, en la misma forma del procedimiento anterior, hasta notar algn cambio en el color. A la otra aada HCL; observe si nota algn cambio y reporte el resultado. Nota: conserve todas las soluciones. 4. Mezcle todas las soluciones resultantes de los procedimientos anteriores en un beaker de 50ml y observe el color. A un tubo de ensayo aada 3ml de esta solucin y diluya lentamente con suficiente agua destilada. Observe si nota algn cambio y reprtelo. 5. A cada uno de los tubos de ensayo, aada 0.25g de K2CrO4 y K2CrO7 respectivamente disuelva y diluya estos reactivos con 10ml de agua destilada. A cada una de estas soluciones aada gota a gota, agitando suavemente, Ba (NO3)2 y observe si nota algn cambio en las soluciones; reporte los resultados. Conserve estas mezclas.

6. A la mezcla K2CrO4 Ba (NO3) 2 preparada en la etapa 5, aada gota a gota, agitando suavemente HCL. Observe y anote los resultados. Repita este procedimiento con la mezcla K2CrO7 ---Ba (NO3) 2 pero aadiendo ahora NaOH. PROCEDIMIENTO B 1. En un beaker de 200ml mezcle las soluciones de FeCl3 y KSCN o NH4 KSCN reporte el color de la solucin resultante. A cada uno de dos beaker pequeos, limpios, aada 50ml de esta solucin. 2. A una de estas soluciones adicione lentamente y agitando cristales de KSCN o NH4KSCN observe si nota algn cambio y reprtelo. A la otra solucin adicione lentamente y agitando aproximadamente 2g de KNO3 observe y reporte el cambio. PROCEDIMIENTO C 1. Ponga el disco de petri sobre la cartulina negra; distribuya en el, separados, 3 grupos de los cristales de KI. El numero de los cristales por grupo, a ser disueltos en la gota de soluciones de Pb (NO3) 2 debe ser el apropiado para observar con lupa los resultados que se comentan en la teora. 2. Enfoque la atencin sobre el sistema donde coexisten el PbI2 y el KPbI3 solidos. Desplace hacia la

izquierda y hacia la derecha este equilibrio. que debera aadir en este caso, una gota de agua o mas cristales de KI? Confirme sus predicciones. RESULTADOS: Procedimiento A: 1. A. K2CrO4 + H2O cromato su color es amarillo. B. K2Cr2O7 + H2O Dicromato su color es naranja. 2. A. K2CrO4 + HCl----- K2Cr2O7 +H2O +2kCl Con 3 gotas de HCl cambio de amarillo a naranja, indicando que se desplazo ala derecha que cambio de cromato a dicromato Los cromatos en medio acuoso son amarillentos, en un medio acido inorgnico se trasforman e dicromatp el cual da soluciones anaranjadas rojizas. Es.answer.yahoo.com/question/index/gu id/ B. K2CrO4 + NaOH------ Na2CrO4 + 2KOH No hubo cambio alguno en su color. Cuando se agrego una base NaoH no cambia, pero si se le adiciona a un dicromato da un cromato y la solucin se torna amarilla. Es. Answer.yahoo.com/question/index/guid/ 3. A. K2Cr2O7 + HCL -------Cl2 + CrCl3 +KCl

No cambio con 5 gotas de HCL B. K2Cr2O7 + NaoH ---- H2O + K2CrO4 + Na2CrO4 Hubo un cambio de color, paso de naranja a dicromato a amarillo cromato. 4. No hubo cambios de color, hubo un equilibrio 5. A. K2CrO4 + H2O + Ba( No2) 3 ------2KNo3 + BaCrO4 Dio como resultado un precipitado blanco con turbidez al agregar 5 gotas de Ba ( No3 ) 2 nitrato de bario . Con el nitrato de bario el cromato se presipita a un cromato de bario con una apariencia de amarillo palido. Answers.yahoo.com/question/lin dex/ 25 de agosto 2009 B. K2Cr2O7 + Ba (No3)2 De dicromato paso a cromato al adicionar 5 gotas y hubo un precipitado con turbidez 6. A. K2CrO4 + Ba(No3)2 + HCL El cromato al adicionarle 10 gotas de HCl pas a dicromato B. K2Cr2O7 + Ba(No3)2 + NaoH Paso de dicromato a cromato con color amarillo turbio en un presipitado blanco

Procedimiento B: 1. FeCl3 + KSCN Incoloro 2. A. FeCl3 +NH4SCN + KSCN ---Fe(SCN)3 + 3NH4Cl paso se naranja a rojo Cloruro ferrico + tiocianato de amonio = tiocianato ferrico + cloruro de amonio.. El color rojo es debido al Fe (SCN)3 tiocianato de hierro 3. B. FeCl3 + NH4SCN +KNO3 paso a rosado Procedimiento C: 1. Se torno de color amarillo. Es una reaccin de doble desplazamiento, en donde el K desplaza al Pb, y viceversa para dar lugar al nuevo producto: 2KI + Pb (NO3)2 2KNO3 + PbI2. 2. Se torno trasparente

CUESTIONARIO: 1. Con base en el principio de le chatelier y en los cambios observados, explique la direccin del desplazamiento del equilibrio. 2CrO42- + 2H3O + Cr2 O72- + 3H2O Cuando se agrega HCL, NAOH, y Ba (NO3) 2 represente para todos los casos, los estados iniciales y finales del equilibrio respectivo, con base en el tamao de letra de las formulas que representan a los respetivos y productos. Se dice que un sistema esta en equilibrio cuando existe un cambio a nivel molecular, que macroscpicamente resulta indetectable. En un equilibrio qumico tienen lugar simultneamente una reaccin directa y su inversa a la misma velocidad y no existe una conversin neta de productos a reactivos ni de reactivos a productos. El principio de Le Chtelier dice que si se hace un cambio en un sistema en equilibrio por lo general el equilibrio se desplaza de tal forma que se reduce el efecto del cambio. En tu problema, estas trabajando con el equilibrio cromato-

dicromato, segn la siguiente ecuacin: 2 CrO42- + 2 H+ <------> H2O + Cr2O72 (amarillo) ..................................... (naranja) Como te puse entre parntesis, el cromato es de color amarillo y el dicromanto naranja. Y ahora vamos a analizar el desplazamiento del equilibrio cromato-dicromato por el agregado de bases (NaOH) El hidrxido de sodio es una base fuerte que en solucin acuosa libera aniones OH-, segn la siguiente ecuacin: NaOH (ac) --> Na+ (ac) + OH- (ac)

Los aniones oxhidrilo reaccionan con los cationes H+, producto de equilibrio cromato-dicromato para formar agua, segn la siguiente ecuacin: OH+ H+ --> H2O

De manera que, el agregado de base al equilibrio cromatodicromato es equivalente a una sustraccin de producto (H+). Se espera entonces, que al agregar

base, el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos. Se comprob el desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de cromato (amarillo) al observar que a concentraciones crecientes de base, se pas del color naranja (dicromato) al amarillo del cromato. (Datos adicionales: Este cambio del color se comprueba al medir la absorbancia a 520 nm de las soluciones obtenidas. Cuando yo realize esta experiencia, se obtuvieron menores valores de absorvancia a mayores concentraciones de NaOH en el equilibrio cromato-dicromato).

oxidantes dbiles. La acidificacin produce el ion dicromato, Cr2O7 y oxido de cromo ambos oxidantes fuertes. El oxido de cromo es anhdrido acido de dos cidos. El acido crmico y el acido dicromtico, ninguno de lo saciados se han aislado en forma pura, no obstante, las sales de cromo y dicromato son comunes, el CrO3 reacciona con el agua para dar soluciones acidas muy fuertes que contiene iones de hidrogeno y iones dicromato. Este nmero, llamado constante de equilibrio y simbolizado por la letra K, es caracterstico de cada reaccin y slo vara si se altera la temperatura. Para la reaccin general: aA + bB ---- cC + dD donde a, b, c, d son los coeficientes estequiomtricos, la constante de equilibrio resulta [C]c [D]d Kc=--------------[A]a [B]b En la que los corchetes indican las concentraciones molares en el estado de equilibrio de la reaccin. Para cualquier reaccin de equilibrio, el valor de K es independiente de las concentraciones de reactivos y productos siendo la temperatura el nico factor que la afecta. Los valores medidos de las constantes de equilibrio varan desde nmeros muy pequeos (la reaccin directa ocurre en muy pequea proporcin), a muy

2. Considere la expresin y la magnitud de la constante de equilibrio, Kc , para este equilibrio : Kc (25c ) = 4.2x1014 = [Cr2 O72- ] --------------------[CrO42- ] H3 O+ ] Explique por qu los iones CrO42Cr2O72- son tan estables en agua pura. y

El estado de oxidacin mas estable del Cr es +3. Las soluciones de las sales de cromo (ll) se oxidan fcilmente con el aire a cromo (lll) Las especies de cromo (Vl) son agentes oxidantes. Las soluciones bsicas que contiene iones cromato CrO4 son

grandes (la reaccin directa prcticamente completa), segn reaccin de que se trate.

es la

3. Con base en los resultados de la etapa N 4 del procedimiento A, explique, si se observo, el efecto de adicionar agua al sistema en equilibrio.

Si los cristales son pocos, se ven laminina amarillas de Pbl2 con mas cristales, se observa un nucleo de Pbl2 rodeado de agujas blancas de KPl3. El equilibrio en el coexisten los dos slidos Pbl2 y KPbl3 con el KI disuelto, se alcanza cuando un numero de los cristales no s muy grande. Este equilibrio se puede desplazar con una gota de agua pura o un crsital extra de KI Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin, concentracin) el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso qumico deseado o por el contrario, disminuyendo si es una reaccin indeseable que interfiere o lentifica la reaccin que nos interesa.

4. Explique el efecto de aadir KSCN y KNO3 al equilibrio: Fe (SCN)2+ Fe3+ + SCN

Consulte y resuma sobre el efecto de adicionar un electrolito a este sistema en equilibrio. Se aade un electrolito a medida que este se disuelve el complejo Fe(SCN)2+ rojo se disociocia disminuye su concentracin y el color desvanece en forma notable. En este caso la transicin es consecuencia del incremento de la fuerza inica de la solucin, debido al aadir un electrolito al sistema en equilibrio. 5. Explique con base en el principio de le chatelier, porque la adicin de una gota de agua pura o de un cristal extra de KI, desplaza el equilibrio PbI2 (s, amarillo) +KI
blanco)

KPbI3 (s,

CONCLUSIONES: A travs del anlisis comparativo logramos diferenciar un equilibrio, y as poder oxidarlo o reducirlo. Tener un conocimiento y as aplicarlo a nuestra vida diaria para dar explicaciones a problemas de nuestro entono Por medio de la experimentacin del cromato y dicromato pudimos analizar cuando se aumenta la concentracin desestabilizamos un equilibrio y logramos un desplazamiento de derecha a izquierda o viceversa

BIBLIOGRAFIA: es.answers.yahooo.com/question/index. www.webqc.org./balance.php.reaction www.slideshare.net Gua de laboratorio transicin entre estados de equilibrio