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Destruccin de CFC-12 por medio de incineracin con Gas Natural

RESUMEN: Cumpliendo con los compromisos adquiridos con la firma del Protocolo de Montreal, los com-puestos clorofluorcarbonados (CFCs) usados en la industria de la refrigeracin estn siendo remplazados por refrigerantes mas amigables con el medio ambiente. Por lo tanto estos refrigerantes prohibidos estn disponibles para su destruccin. La incineracin con gas natural ha sido investigada como tecnologa para la disposi-cin de este tipo de sustancias. Para demostrar la viabilidad tcnica de esta nueva tecnologa, un incinerador a escala de laboratorio fue construido con el fin de caracterizar las emisiones del proceso de destruccin de CFC-12 y encontrar experimentalmente las condiciones de mejor operacin del incinerador. Los resultados obtenidos muestran que la incineracin de CFC-12 con gas natural es viable y de bajo costo. 1 INTRODUCCIN A raz del Protocolo de Montreal, la comunidad in-ternacional decidi no continuar con la produccin de refrigerantes constituidos por CFCs (compuestos cloroflourocarbonados)[6,7]. En el caso de la indus-tria de la refrigeracin, los refrigerantes agotadores de la capa de ozono (CFC-11, CFC-12, CFC-13, CFC-113, CFC-114, CFC-115, entre otros), que en la actualidad estn siendo utilizados en la maquina-ria industrial, son recuperados durante labores de mantenimiento y remplazados por refrigerantes ms amigables con el medio ambiente [9]. Una estimacin de la cantidad de CFCs que debern ser dispuestos a nivel mundial se calcula en 400.000 toneladas constituyentes de equipos de refrigeracin que en los prximos aos debers ser tratadas. En promedio 9000 toneladas de CFCs provenientes de la industria de refrigeracin estarn disponibles para tratamientos de destruccin. Dentro de las diversas tcnicas existentes para la disposicin adeaciada (destruccin ) de CFCs, la UNEP (United nations Environmet Programme) recomienda 16 tecnologas [8] que cumplen con los criterios para garantizar una eficiencia alta en el proceso de destruccin de compuestos clorofluorocarbonados. Ninguna de estas metodologas esta disponible en paises como Colombia. Para muchos pases, incluyendo Colombia, la nica alternativa de disposicin posible de los cientos de toneladas de estas sustancias recuperadas y almacenadas es la exportacin para su destruccin en laboratorios especializados, lo cual hace costoso su disposicin. Por tanto existe la necesidad de encontrar nuevas alternativas de disposicin de los refrigerantes agotadores de la capa de ozono (CFCs), que sean de bajo costo y fcilmente replicables.

1.1 Criterios de evaluacin de la metodologa


Los criterios desarrollados por la UNEP [8] para evaluar las diferentes tecnologas existentes utiliza-das para la destruccin de sustancias agotadoras de la capa de ozono (ODS) se muestran en la Tabla 1. Estos criterios buscan evaluar al desarrollo tcni-co considerando los impactos potenciales de la tec-nologa sobre la salud humana y el medio ambiente [5] y fueron tenidos en cuenta en el trabajo desarrollado. Tabla No.1 Criterios para evaluar tcnicas de destruccin

DETERMINACIN DE LOS PARMETROS DE OPERACIN Con el objeto de determinar las condiciones ptimas de incineracin, se estableci analticamente la composicin de los productos de combustin resul-tantes al incinerar CFC-12 a diferentes condiciones de operacin (presin, temperatura de la cmara de combustin y caudal de los reactivos). En todos los casos se consider que los reactantes entran a condi-ciones estndar (P = 1 atm y T= 25 oC). Los anlisis de equilibrio qumico se basan en la aplicacin de las ecuaciones de conservacin de es-pecies, la primera y segunda ley de la termodinmi-ca. La reaccin qumica general [3] se muestra abajo en la ecuacin 1:

donde y son valores que indican la fraccin para determinar el exceso o la deficiencia del metano y el aire respectivamente, segn los coeficientes este-quiomtricos que acompaan la reaccin. A diferentes relaciones de y se analiz la concentracin de los productos de la incineracin para determinar la mejor relacin entre flujos iniciales y temperatura de operacin. Como ejemplo del anlisis termodinmico se muestra la curva de formacin monxido de carbono (CO 2) en porcentaje de formacin segn la mxima concentracin esperada Figura 1. Todos los parmetros de la Tabla No1 fueron analizados de la misma manera, para predecir analticamente las condiciones de mejor operacin, cuyo resultado se muestran en la Tabla.2

Figura No1. Curva de formacin de CO2 producto de la incine-racin de CFC-12 con GN.

Tabla No.2 Condiciones analticas para la incineracin de CFC-12 con Gas Natural 3 EXPERIMENTACIN

3.1 Diseo del incinerador


Con el objeto de verificar experimentalmente que es factible incinerar CFC-12 y obtener una eficiencia de destruccin superior al 99.99%, se procedi a adaptar un incinerador a escala laboratorio con las siguientes caractersticas:

de llama por difusin y con premezcla flujo laminar operando bajo condiciones de flujo temperatura y presin controladas

El incinerador permite controlar y cuantificar el caudal y la presin de los diferentes reactivos y la temperatura de la cmara de incineracin. La Figura 2 muestra el esquema del incinerador construido. En general el proceso de la incineracin consisti en mezclar el gas refrigerante (CFC-12) con el gas natural a una proporcin adecuada para que en premezcla con el aire ( agente oxidante ) ocurra la combustin y se lleve a cabo el rompimiento trmi-co de la molcula de CFC-12 generando los productos deseados. Durante la experimentacin las variables crticas aparte de la relacin adecuada de los tres caudales (refrigerante, gas natural y aire), fueron la tempera-tura de la cmara de combustin y la presin de entrada de los reactivos.

Figura No 2 Esquema general del incinerador

3.2 Caractersticas de la llama


La estabilidad de la llama es un primer indicativo de que la mezcla es adecuada entre combustible, aire y gas refrigerante. Cuando la llama es producto de una proporcin estequiomtrica, emite radiacin de color azul, en el caso contrario, cuando el aire decrece a menos de la proporcin estequiomtrica requerida, la zona de llama emite radiacin verde; para este caso si la mezcla es demasiado rica, se generan cantidades considerables de holln y la llama se caracteriza por ser amarilla. La llama obtenida presenta dos regiones caractersticas, una zona de premezcla (interior) y zona de difusin (externa) como se muestra en la Figura 3. La formacin de estas dos zonas se debe al diseo del quemador con el que se busca optimizar la combustin y minimizar las emisiones de productos de combustin incompleta.

Figura No 3. Llama caracterstica de incineracin de CFC-12 A condiciones especficas de los fluidos (caudal y presin de entrada) se obtiene una llama estable y autosuficiente. Sin embargo el rango para la estabi-lidad de la llama es limitado. Es preciso que exista de un equilibrio entre la velocidad de reaccin de los gases precursores de la llama y el caudal de entrada de los flujos para evitar extincin de la llama.

3.3 Curva de temperatura de operacin


Una vez identificado un rango de estabilidad de llama Figura No.3, se identific el punto de mayor temperatura. Las condiciones para este punto se determinaron en =1.06 y =3.98 con una temperatura de llama de 861oC.

Figura No.4 Temperatura de llama para la incineracin de refrigerante 12 con Gas Natural a un rango de y de llama estable.

3.4 Productos de combustin caractersticos

Para verificar el punto identificado con la mxima temperatura de llama, se requiri de la medicin de emisiones caractersticas de la combustin antes de tomar la muestra a ser analizada por cromatografa de gases. En el mismo rango de llama estable se tomaron medidas de monxido de carbono, dixido de carbono y pH. El pH se midi a una solucin producto de la absorcin de los gases de combustin en agua, lo que permiti tener un criterio de la presencia de HCl y HF como productos de la incineracin.

La concentracin de Monxido de carbono para el rango evaluado, no supera las 80 ppm y en punto ms limpio llega a ser de 10 ppm, una combustin limpia. La concentracin de monxido de carbono aumenta a medida que la mezcla se hace rica, es decir cuando no hay suficiente gas oxidante para que haya una reaccin completa con el carbono y el mecanismo de formacin del CO predomina. La con-centracin de dixido de carbono es calculada por el analizador de gases con base a la concentracin de CO. El pH de la solucin de absorcin de los gases oscilo entre el rango de 3-3.5 lo que significa que hay un formacin de gases cidos del 70% en volumen, con respecto al precursor de entrada, el refrige-rante 12 (CCl2F2). Calculando los valores de y se obtiene:

El valor de y obtenido para el punto mnimo de emisiones es muy cercano al obtenido por tempera-tura mxima de llama, lo que ratifica el punto de toma de muestra para la cromatografa de gases y el anlisis de compuestos halogenados en los gases de combustin.

3.5 Productos halogenados de la combustin


Un anlisis ms especfico es requerido para analizar la ausencia o presencia de compuestos orgnicos halogenados en los gases de combustin[1]. La presencia de estos compuestos en la muestra puede reducir el porcentaje de eficiencia de destruccin del proceso. La reconversin de CFC-12 a otros CFCs es comn en este tipo de reaccin cuando no hay una incineracin bajo condiciones adecuadas[2,4]. Los anlisis de compuestos orgnicos clorados fueron realizados por cromatografa de gases con espectro de masas CG-MS. La inyeccin de las muestras se realiz por desorsin de los gases de una fibra de 75 m de Carboxen/Polidimetilsiloxano, de acuerdo a la tcnica de microextraccin en fase slida.(SPME). La muestra a analizar se tom bajo las condiciones descritas en el Numeral 3.4, a dos temperaturas diferentes de cmara de combustin. La Figura 5 muestra el espectro de los gases obtenidos de la incineracin de CFC 12 con gas natural, y una temperatura de cmara de combustin estable en 400oC. La Figura 6. muestra el mismo caso anterior, pero con la temperatura de la cmara de combustin en 700 oC. Analizando los compuestos obtenidos en los es-pectros, se observa que en la Figura No 5 los com-puestos orgnicos halogenados producto de la reconversin disminuyen. Sin embargo persiste la presencia de benceno y fenol precursores de la for-macin de dioxinas y furanos. Cuando la temperatu-ra de cmara de combustin se estabiliza en 700 oC, se obtiene un espectro casi limpio. El pico del triclo-ro eteno sigue apareciendo aunque en mucha menor concentracin que en el espectro anterior. Algunos compuestos como el dimetilacetamida, y el fenol pueden aparecer en el espectro, debido a que son caractersticos del tipo de bolsa donde en reco-gida la muestra. Otros picos como los siloxanos apa-recen tambin producto del sangrado (desgaste) de la columna. Figura No 5 Gases de combustin de la incineracin de CFC12 con Gas Natural con la cmara de combustin a 400 0C.

Figura No. 6. Gases de combustin de la incineracin de CFC12 con Gas Natural con la cmara de combustin a 700 0C.

3.6 Tiempo de residencia

El tiempo de residencia de los gases mnimo reque-rido para este tipo de proceso es de 1 segundo. Para determinar este tiempo, se necesita un volumen iso-trmico que garantice condiciones homogneas de reaccin, por donde pasen los gases de la reaccin Si se tienen los caudales de entrada y el volumen de la cmara de combustin operando con las resistencias que le inducen calor, se puede calcular el tiempo de residencia mostrada en la ecuacin (4).

Para este caso el tiempo de residencia calculado a una temperatura de cmara de combustin constante es de 1.5 s. 4 CONDICIONES DE OPERACIN ENCONTRADAS Las condiciones de mejor operacin encontradas pa-ra la incineracin de CFC 12 con gas natural, se re-sumen en la Tabla 3. En la Tabla 4 se muestra la in-fluencia de la variacin de y , en los parmetros evaluados cuantitativamente, caractersticos de la incineracin. Tabla 3 Condiciones de mejor operacin en la incineracin de R12 con GN.

5 COSTOS DE OPERACIN Haciendo un balance del volumen de gases requeri-do por kilogramo de refrigerante incinerado, el costo de incinerar un kilogramo de refrigerante es aproximadamente de $ 2000. La alternativa de incineracin desarrollada es una opcin de muy bajo costo inicial, sin embargo para aumentar la eficiencia del proceso se requiere de un incinerador mucho ms sofisticado que aumentara los costos en la construccin del equipo. Actualmente se estudian las condiciones de resideo del incimerador que permitan optimizar esta tecnologa.

6 DISCUSIN Y CONCLUSIONES

Para determinara la eficiencia de destruccin de la incineracin de CFC-12 usando gas natural, se realizaron pruebas en un tutor de incinerador con el fin de estimar las emisiones de la combustin y algunas otras caractersticas propias de la reaccin. De los resultados obtenidos durante el desarrollo de la experimentacin se puede determinar que:

La incineracin en cuanto a emisin de compuestos caractersticos como CO, NO cumple con los requisitos de evaluacin de metodologas para la incineracin de CFCs dados por la UNEP. Las concentraciones de compuestos orgnicos halogenados se ven notoriamente reducidas al aumentar la temperatura inducida de la cmara de combustin, lo que garantiza un tiempo de residencia apropiado para que se lleve a cabo la reaccin esperada. Como el tiempo de residencia se calcula con base a una temperatura constante, se requiere necesariamente del calentamiento de la cmara de combustin para garantizar un tiempo de residencia mnimo, superior a un segundo. Si no hay un calentamiento el tiempo de residencia se reduce a fraccin de segundos, lo que aumenta la probabilidad de formacin de compuestos no deseados. Hasta ahora la eficiencia de destruccin de CFC-12 utilizando gas natural ha sido calculada en 83%, sin embargo este porcentaje es relativo a los resultados que arroj el cromatgrafo usan-do la base de datos propia del software del equipo. Para mayor precisin en los resultados se re-quieren patrones de calibracin de cada compuesto critico identificado en el anlisis realizado. La eficiencia de destruccin no alcanza el porcentaje mnimo requerido (99.99%), debido a la reconversin de CFC-12 a otros compuestos halogenados con potencial de agotamiento sobre la capa de ozono. La causa de este fenmeno se debe a la temperatura de la cmara de combus-tin. Su diseo no permite alcanzar temperaturas superiores a los 800 oC, las cuales son requeridas para mejorar la eficiencia del proceso. Los resultados hasta ahora obtenidos permiten predecir que la metodologa funciona, sin em-bargo la presencia de compuestos orgnicos halogenados en los espectros obtenidos indica que la temperatura de operacin est por debajo de la requerida, por lo tanto un rediseo de la cmara de combustin es necesario. El material de la cmara de combustin no es el ms apropiado. Se requiere del diseo de par-tes del quemador y partes de la cmara de combustin cambiables considerando que la reaccin es altamente corrosiva. Por los resultados obtenidos el proceso de destruccin de CFC-12 por medio de incinera-cin con gas natural es limpio, sin embargo es necesario evaluar la emisin de Dioxinas y Fu-ranos PCDDs y PCDFs,. Para el anlisis de estos compuestos se necesita cromatografa de gases de alta resolucin que detecte concentraciones de 0.2 ng/m3.

7 BIBLIOGRAFA [1] E. Robert Alley & Associates, Inc.2000 Manual de control de la calidad del aire. McGraw- Hill [2] Hassel, G.R. & Springsteen B.R. & Seeker W.R.. 1992. Ex-perimental investigation of PIC formation from incineration of CFCs. 12 th annual incineration conference.1992

[3] Rittmeyer C. & Venhlow J..1993 Descomposition of or-ganohalogen compounds in municipal solid waste incinera-tor plants. Part I: Chlorofluorocarbons.Chemosphere, vol26, no12 pp 2129-2138 Germany, [4] Ueno,H; Iwasaki Y. Tatsuichi S. Soufuku M. Noviembre 1997 Descomposition of Chloroflourocarbons in a Cement Kiln. Journal of the Air and the Management Association,Vol 47. [5] UNEP, AD-HOC 1992. Technical Advisory Committe on ODS Destruction Technologies.. [6] UNEP. 2001. Analysis of CFC consumption and Production Trends, Country Reports. [7] UNEP, 2002a. Report of The Task Force On Collection, Re-covery And Storage. [8] UNEP. 2002b. Report of the Task force on destruction Technologies.V3. [9] UNEP. 2003a Report of the Technology and Economic As-sessment Panel (TEAP).Pursuant to Article 6 of the Mont-real Protocol. Por: C. Ochoa Fandio, J.I. Huertas Universidad de los Andes, Bogot, Colombia Fuente: http://dspace.uniandes.edu.co:5050/dspace/handle/1992/313