1. RESULTADOS 1.

1 Seleccin de Lixiviado Inicialmente se realiz una caracterizacin de diferentes puntos de muestreo en distintos sitios de disposicin final de residuos slidos de la regin con el fin de seleccionar los puntos ms representativos para la finalidad del estudio. Se manejaron tres alternativas donde en cada una se tomaban tres muestras diferentes, tenindose como la principal variable de seleccin de los puntos la edad de la celda de almacenamiento de residuos slidos de donde se tomaba el lixiviado. Para cada alternativa fue realizado un anlisis de la viabilidad de cada punto de muestreo, se revisaron datos histricos del lixiviado producido en el punto y adicionalmente se compar con bibliografa de estudios de lixiviados producidos en una celda de la misma edad de operacin. Se esperaba que las muestras tuvieran una composicin fisicoqumica con una tendencia similar a la reportada por diferentes autores para esta clase de lixiviado, en trminos de parmetros como los indicadores de materia orgnica (A mayor edad, menor DQO y menor relacin DBO/DQO). Adicionalmente, cada punto de muestreo debera ser un sitio que durante la duracin de la investigacin, fuera de fcil acceso y con caractersticas fisicoqumicas homogneas en cada muestreo, por ejemplo, que variables operacionales dentro del relleno o condiciones climticas, cambiaran drsticamente la composicin de la muestra de una recoleccin a otra. 1.1.1 Alternativa celdas relleno sanitario de Presidente Se caracterizaron tres puntos de muestreo dentro del relleno sanitario de Presidente, en donde dos de estos sitios eran celdas con diferente edad de operacin y el otro una laguna de almacenamiento de lixiviados. El punto de muestreo que representaba un lixiviado joven, era la celda #1 que genera un lixiviado menor a 5 aos, la celda #3 sirvi para la recoleccin de una muestra de lixiviado proveniente de un sitio de disposicin final de entre 5 y 10 aos, finalmente la laguna #9 almacena lixiviados producidos hasta finales del 2002 y fue propicia para la recoleccin de la muestra de lixiviado mayor a 10 aos. La tabla 1 resume las caractersticas medidas y los resultados de los anlisis fisicoqumicos que arroj este muestreo. La materia orgnica en el lixiviado joven (Celda # 1) de esta evaluacin de los puntos de muestreo, presenta bajas concentraciones de DQO y DBO para los valores reportados en la bibliografa como lixiviado joven. Por ejemplo, Huo, et al. (2008) caracterizando el relleno sanitario municipal de Asuwei en Beijing China, reportaron que para un lixiviado Joven de menos de 4 aos, la concentracin promedio de DQO era de 53200 mg/L y la DBO5 de 39900 mg/L, teniendo una relacin DBO/DQO de 0.7, valor muy distante al 0.15 encontrado en el punto de muestreo para lixiviado joven dentro del relleno sanitario de Presidente. Para el contexto local, Gmez y Collazos (2005) reportan relaciones DBO/DQO siempre por encima de 0.6 para lixiviado producido en la celda activa del relleno sanitario de doa Juana (Bogot-Colombia).

Parmetro pH, unds DBO5 (mgL-1) DQO (mgL-1) DBO/DQO NH3 (mgL-1) Norg (mgL-1) ST (mgL-1) STV (mgL-1) SST (mgL-1)

Tabla 1. Resultados muestreo celdas Presidente Muestra Celda #1 Celda #3 7.55 992 6804 0.15 1540 196 15760 6920 288 162 10296 70 9620 3850 7.43 327 5137.5 0.06 1904 224 12416 3276 268 153 10780 70 5770 3850 11.6

Laguna # 9 7.45 85 5304.2 0.02 560 224 14168 4000 1576 1180 6116 60 7700 1920 2.3

SSV (mgL-1) Alcalinidad (mg CaCO3L-1) AGVs (meqL-1) Dureza total (mg CaCO3L-1) Dureza clcica (mg CaCO3L-1) PO43- (mgL-1)

Este punto de muestreo posee una composicin es estable con respecto al tiempo, para este punto de muestreo Torres & Roman (2010), encontraron valores similares en DQO, Nitrgeno amoniacal y pH (Tabla 2), a los que arrojo la caracterizacin de este estudio.
Tabla 2. Caractersticas del lixiviado de la celda #1 Torres & Romn Evaluacin Parmetro (2010) Celda # 1 (2011) Orgnicos pH DQO (mgL-1) DBO5 (mgL-1) Nitrgeno Total NTK (mgL-1) NH3 (mgL-1) 7.77-8.60 5367-7228 1727-2297 1425-1995 7.55 6804 992 1736 1540

Revisando la composicin de la celda #1 y comparando con evaluaciones a nivel mundial, Lo (1996), clasific una celda de entre 2 y 4 aos de operacin como lixiviado intermedio, encontrando valores promedio de 6610 mg/L de DQO y de 1600 mg/L de DBO, valores similares a los que se encontraron en la caracterizacin realizada en este estudio. La alternativa de utilizar las celdas de diferentes edades dentro del relleno sanitario de Presidente, presenta una poca variacin entre las concentraciones de materia orgnica de los lixiviados. Igualmente, la relacin DBO/DQO (Figura 1) presenta una ligera tendencia, entre ms viejo el lixiviado ms estable es la materia orgnica presente, sin embargo los valores tienen poca diferencia entre s. Tambin la DQO del lixiviado intermedio (5137.5 mg/L) es menor que la del lixiviado viejo (5304.2 mg/L), algo que no se esperaba, debido a la disminucin que debe haber con el tiempo de la DQO en un lixiviado de la misma

composicin fisicoqumica y las mismas condiciones climticas (Estabilizacin de la materia orgnica). El pH del muestreo es similar para los 3 puntos de muestreo, autores como Abbas et al. (2009) y Renou et al. (2008), mencionan la variacin del pH con respecto a la edad del relleno sanitario y el lixiviado, lo que no se evidencia en estos lixiviados con ms de 10 aos de diferencia. La laguna #9 como punto de muestreo para el lixiviado viejo, posee condiciones desfavorables para la caracterizacin y ensayos de toxicidad. Esta laguna de almacenamiento es un deposito sin entrada o salida de lixiviado y est sometida a la variacin de su composicin debido a parmetros ambientales, como la lluvia y la evaporacin.
0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0
Figura 1. Variacin de la relacin DBO/DQO de las celdas del relleno Sanitario de Presidente

Celda #1 (Lixiviado joven) Celda #3 (Lixiviado intermedio) Laguna #9 (Lixiviado viejo)

En conclusin, la alternativa de caracterizar tres celdas dentro del relleno sanitario de Presidente no es viable, debido a la similitud y poca diferencia entre cada punto de muestreo, adems, de la poca diferencia entre las DQO del lixiviado intermedio y viejo. Sumado a esto, la variacin por condiciones climticas de la laguna #9, hace que se descarte este punto de muestreo. La celda #1 con sus aos de operacin y con la caracterizacin realizada, es posible evaluarla como un lixiviado producido en un relleno sanitario o celda de almacenamiento de edad intermedia. 1.1.2 Alternativa Yotoco - Presidente Santander de Quilichao Evaluando la alternativa de caracterizar al relleno sanitario de Yotoco como lixiviado menor a 2 aos, la celda #1 del Relleno sanitario de Presidente como lixiviado intermedio y el relleno Sanitario de Santander de Quilichao como lixiviado viejo, se realiz un muestreo puntual en cada punto arrojando los datos de la tabla # 3. Con la caracterizacin previa realizada a la celda #1 del relleno sanitario de Presidente, se procedi a caracterizar el lixiviado del relleno sanitario de Yotoco, esperando una similitud o tendencia con lo reportado en la literatura como lixiviado joven o lixiviado de una celda de almacenamiento nueva o con poca operacin. En la caracterizacin de esta muestra se

encontr como se esperaba, una tpica caracterizacin de un lixiviado fresco o de un relleno sanitario joven teniendo un alto contenido de materia orgnica biodegradable. La relacin DBO/DQO de la celda de Yotoco fue de 0.6 teniendo dos aos de operacin. Esta relacin encontrada es alta y similar a la reportada en estudios de lixiviados jvenes a nivel mundial, como por ejemplo, Kheradmand et al. (2010) caracterizaron lixiviados para un tratamiento biolgico provenientes del relleno sanitario de Shiraz-Iran, encontraron que la celda donde se estaban disponiendo en la actualidad los residuos slidos tena una relacin variable de DBO/DQO entre 0.71 y 0.91. Igualmente, Mahmoudkhani et al. (2010) al caracterizar un lixiviado de una celda de 12 meses de construida encontraron una relacin DBO/DQO de 0.65.
Tabla 3. Caracterizacin Yotoco-Presidente-Santander de Quilichao Muestra Yotoco Santander de Parmetro Presidente ( 2 Quilichao (2-5 aos) aos) (>10 aos) pH, unid 8.1 7.55 7.24 DBO5, mgL-1 9794 992 DQO, mgL-1 16208 6804 1429.2 DBO/DQO 0.6 0.15 -1 NH3 (mgL ) 1904 1540 107.5 -1 Norg (mgL ) 588 196 -1 Alcalinidad, mg CaCO3L 22608 12296 990 AGVs (meq/L) 220.8 70 3-1 PO4 (mgL ) 17 -

Como la edad de operacin de la celda # 1 del relleno de Presidente est entre dos y cinco aos y dado que el vaso 2 del relleno de Yotoco tiene menos de dos aos de estar operando, se tom la celda #1 de Presidente, como la celda de lixiviado intermedio. Esta conclusin la soporta las diferencias en las concentraciones de los parmetros analizados, ya que todos son mayores en el lixiviado fresco del relleno de Yotoco. Para el caso del lixiviado del relleno sanitario de Santander de Quilichao se extrajo una muestra de la zona clausurada del relleno (antiguo vertedero), donde no se encontraron concentraciones de DBO, AGVs y de nitrgeno orgnico. Debido a las condiciones climticas de la zona, el lixiviado de este relleno permanece muy diluido con agua lluvia y por lo tanto es poco representativo para el estudio, ya que por la percolacin de la celda una muestra puede variar mucho con respecto a la otra. Cuando surgi la alternativa de trabajar con lixiviado del vertedero de Navarro, se descart tener este punto de muestreo. 1.1.3 Alternativa Yotoco Presidente Navarro Conociendo de antemano el comportamiento del lixiviado de Yotoco como un lixiviado fresco (< 2 aos) y teniendo la celda #1 de presidente como lixiviado intermedio (entre 2 y 5 aos), se emple el lixiviado generado en el antiguo vertedero de Navarro, como lixiviado viejo (< 10 aos). El lixiviado del vertedero de Navarro ha sido estudiado en diferentes oportunidades por los diferentes grupos de investigacin de la Universidad del

Valle, Valencia et al., (2007) reporta valores de DQO 3552 mg/L y de DBO 5 de 424 mg/L para los lixiviados almacenados en lagunas y provenientes de la celda #1 del vertedero de Navarro. Torres et al. (2005), reportan para lixiviados de una celda transitoria de Navarro de tres aos de operacin DQO entre 3567 y 59359 mg/L con pH variables entre 6.0 y 8.7 unds. Teniendo como punto de muestreo la celda #1 del vertedero de Navarro como lixiviado viejo, se procedi a hacer una caracterizacin completa, teniendo previamente que el lixiviado de la celda 2 del relleno de Yotoco es un lixiviado de una celda joven y la celda #1 del relleno de Presidente es un lixiviado proveniente de una celda de edad intermedia. 1.2 Caracterizacin de las fuentes generadoras de lixiviados (Yotoco-PresidenteNavarro) Dentro de la asociacin ms global que se le puede hacer a los tres lixiviados generados (Yotoco, Presidente y Navarro), esta que dos de los sitios de disposicin final tienen una fuente de generacin en comn. El vertedero de Navarro por ms de 40 aos funciono como sitio de disposicin final de los residuos de los municipios de Santiago de Cali, Candelaria, Yumbo y Jamund. Para el ao 2008 el relleno sanitario de Yotoco, entro a cubrir la demanda de disposicin final de residuos slidos generada por estos municipios. Es preciso decir, que en algn momento los lixiviados generados en Navarro eran percolados de un residuo con las mismas condiciones (Por lo menos, en la composicin de la materia orgnica) del que se entrega en la actualidad al relleno de Yotoco, sin embargo, el lixiviado de Navarro ha sufrido los procesos de estabilizacin, dilucin y degradacin que se pueden dar durante el tiempo en que ha estado clausurado. Hasta la fecha se tienen 3 muestreos de los Relleno Sanitarios de Yotoco y Presidente, mas dos muestreos en el vertedero de Navarro, para los muestreos realizados en enero y marzo del presente ao, se han realizado caracterizaciones fisicoqumicas completas, para el primer muestreo en Yotoco y Presidente (Muestreos exploratorios) solo se realizaron algunos parmetros cuantificados por el proyecto. 1.3 Relleno Sanitario de Yotoco La informacin histrica de las caractersticas fisicoqumicas del lixiviado (Tabla 4) de este relleno es limitada debido a lo nuevo del relleno sanitario, solo la universidad del Valle ha realizado evaluaciones de esta composicin con fines acadmicos. El grupo ECCA durate el ao 2011 opero dos reactores anaerobios para el tratamiento de estos lixiviados, encontrando valores de DQO entre los 14670 y 31183 mgO2/L, mientras que el nitrgeno amoniacal entre 1050 y 4410 mg/L. Tanto la DQO promedio como el nitrgeno amoniacal de los muestreos realizados, se encuentran en el rango de valores del estudio del ao 2011, demostrando la poca variacin que tiene la calidad de lixiviado producido en un ao, dado que los procesos de estabilizacin de la materia orgnica dentro de una celda de almacenamiento demoran mas tiempo. Por ejemplo, Kulikowska et al. (2008), evaluando una celda de almacenamiento con la misma edad de la celda #2 de Yotoco durante 73 meses, evidenciaron que en 12 meses la variacin de tanto la DQO como el nitrgeno amoniacal es mnima y que variaciones en las concentraciones de estos dos compuestos se ven a partir de los 36 meses aproximadamente, disminuyndose la DQO en mas o menos un 40% y aumentndose el nitrgeno amoniacal en un 100%.

Tabla 4. Caracterizacin fisicoqumica de los lixiviados del relleno de Yotoco Proyecto Proyecto Proyecto Unidades Promedio 20/10/2011 12/01/2012 20/03/2012 pH mg/L 8.2 7.77 8.26 8,2 Alcalinidad mg/L 19123 15345 14562 16343 DQO mg/L 16893 25455.3 9180.5 17176 DQOf mg/L 14980 8825 11903 DBO5 mg/L 9306 13391.2 7201.2 9966 COT AGV's Nitrgeno (NTK) Nitrgeno Amoniacal Nitratos Nitritos Fosforo total Cloruros Sulfatos ST STV SST SSV Fenoles BTEX HAP Total mg/L meq/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 7051 220.8 2492 1904 17 4200 30579 9910 980,8 883,9 4.816 7835 295 9016 7952 370,5 5,25 11.3 2362 26.8 33796 14952 567,5 215 9.99 N/R <0.0001 70 2184 1960 450,9 3,7 11.3 2266 6.0 22417.5 8087,5 0.703 N/R 0.0002 7443 195 4564 3939 410,7 4,5 13.2 2943 16.4 28931 10983 774,2 549,5 5.169 -

La relacin DBO5/DQO siempre ha estado por encima de 0.5, debido a lo nuevo de los desechos encontrados en el sitio y a que el medio dentro de la celda est sufriendo una transicin de un entorno aerobio a uno anaerobio. La alta cantidad de AGVs y el que apenas dentro del relleno estn implementando sistemas para la quema de biogs, demuestra que el sistema est en una fase de transicin. El nitrgeno amoniacal viene siendo entre el 80 y 90% del total del nitrgeno presente, debido a la descomposicin de protenas y aminocidos presentes en los residuos slidos. La alcalinidad presente en el sistema es debida en parte a el alto contenido de nitrgeno amoniacal, teniendo una alta capacidad buffer para resistir la acidificacin del medio debida a los AGVs. Sin embargo, las concentraciones de nitrgeno amoniacal y el pH del lixiviado no evidencian una tendencia de proporcionalidad entre si, ya que el valor mas alto de pH (8.26 unds) presentado en el tercer muestreo, no tuvo el valor mas alto de nitrgeno amoniacal (1960 mg/L). Si bien la alcalinidad mayormente esta dada en los lixiviados generalmente por el nitrgeno amoniacal, altos contenidos de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos y algunas sales de cidos dbiles como boratos, silicatos, nitratos y fosfatos pueden tambin contribuir a la alcalinidad de estar tambin presentes. Estos iones negativos en solucin estn comnmente asociados o pareados con iones positivos de calcio, magnesio, potasio, sodio y otros cationes. (De Zuane, 1997).

1.4 Relleno Sanitario Presidente La Tabla 5 resume los parmetros medidos en los tres ensayos y en el mismo punto de muestreo, las condiciones climticas de los ensayos fueron de tiempo seco. La materia orgnica presente en trminos de DQO, promedia en 4910 mg/L, sin embargo la DBO que se tiene llega solamente a los 831 mg/L, con lo cual se tiene una relacin DBO5/DQO promedio de 0.15. En el ao 2010, Pizarro encontr para el mismo punto de muestreo una relacin DBO5/DQO de 0.67 (Celda # 1), cuando est an estaba en operacin, ya con el cierre de esta celda y recubrimiento superior, se ve una estabilizacin de la materia orgnica.
Tabla 5. Resultados caracterizacin Relleno sanitario Presidente Proyecto Proyecto Unidades Proyecto 20/10/11 12/01/2012 20/03/2012 pH Alcalinidad DQO DQOf DBO5 COT AGV's Nitrgeno Total Nitrgeno Amoniacal Nitratos Nitritos Fosforo total Cloruros Sulfatos ST STV SST SSV Fenoles BTEX HAP mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L meq/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 7.55 10296 6637,5 992 70 1736 1540 15760 6920 288 162 8,29 10560 4294,9 670 1311 75 3948 3388 223,4 2,7 10,6 1398 73,8 12832 3992 97,1 61,4 6,68 N/R <0.0001 8,03 8784 3798,6 3100 100 2016 1596 325,15 8,6 16.2 1928.5 10.8 17950 7877,5 175 83 1.57 N/R 0.023

PROMEDIO 8,16 9880 4046.75 3100 831 1311 87.5 2566,7 2174,7 274,3 5,65 13.4 1663.25 42.3 15514,00 6263,17 186,70 102,13 4.13 -

La alcalinidad promedio en el punto de muestreo fue de 9880 mg/L, Pizarro (2010) tuvo valores dentro de un rango de 9318 mg/L y 12648 mg/L. Para el caso de los sulfatos el promedio tanto de este autor como los encontrados en el estudio son bastante similares, 42.3 mg/L y 41.3 mg/L respectivamente, la presencia de sulfatos en el lixiviado esta relacionada a residuos de papel y detergentes principalmente, estos valores reportados son muy bajos con respecto a los reportados en la bibliografa, Mahmoudkhani et al.

(2010) reporta valores promedio de 5800 mg/L, Kulikowska et al. (2008) reportan valores promedio de 224 mg/L.
1.5 Vertedero de Navarro La clausura y permeabilizacin del vertedero conlleva a la que la produccin de lixiviados disminuya y a su vez la composicin fisicoqumica (Tabla 10) estabilice sus concentraciones y con el tiempo disminuya dichos valores. Navarro en 4 aos de clausurado ha dispuesto sus residuos lquidos en piscinas sin tratamiento alguno, solamente los procesos fisicoqumicos y microbiolgicos que posiblemente se den en su almacenamiento (Precipitacin de slidos y metales, degradacin de materia orgnica, etc.). No obstante las 3 celdas de disposicin aun generan lixiviados, que aunque en menores proporciones y con concentraciones de materia orgnica ms baja, sigue siendo una problemtica para la regin.
Tabla 6. Composicin de los lixiviados de Navarro Unidades pH Alcalinidad DQO DQOf DBO5 COT AGV's Nitrgeno Total Nitrgeno Amoniacal Nitratos Nitritos Fosforo total Cloruros Sulfatos ST STV SST SSV BTEX HAP mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L meq/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Proyecto 12/01/2012 9,58 1741,7 1794,5 88 454,75 62,5 476 252 73,3 0,4 1,75 241,06 20,1 5472,0 1508,0 90,0 68,6 N/R <0,0001 Proyecto 20/03/2012 8,18 4230 1105 903 103 45 705,6 631,7 622,6 4,4 4.02 241 5.41 9345,0 2702,5 N/R 0.0009 Promedio 8,9 2985,9 1449,8 903,0 95,5 454,8 53,8 590,8 441,9 348,0 2,4 6,10 241,0 26,1 7408,5 2105,3 90,0 68,6 -

Para el caso de la DQO, para el ao 2002, Moran & Narvez reportaron valores entre 2205 y 59347 mg/L, en cambio para el ao 2007 Valencia et al., reportaron niveles de 3552 mg/L, ya para este ao el proyecto encontr niveles de DQO de 1449.8 mg/L en promedio. Lo anterior evidencia la estabilizacin de la materia orgnica, dndose procesos de degradacin biolgica durante cerca de diez aos.

Los valores de pH que registra la celda #1 de Navarro siguen siendo bsicos, como el reportado en 2004 de 7.9 unds (Moran & Narvez, 2004). Sin embargo la alcalinidad total hallada de 2985.9 mg/L de CaCO3 es mucho menor a la reportada por Moran & Narvez que es de 11700 mg/L de CaCO3, esto debido seguramente al consumo de la capacidad buffer del sistema en la acidificacin debida a los AGVs generados durante la digestin anaerobia. La DBO5 es menor al 10% de la DQO presente en el lixiviado (DBO5/DQO= 0.066), este indicativo de potencialidad de tratamiento biolgico muestra la baja cantidad de materia orgnica posiblemente degradable por bacterias en presencia de oxgeno. 1.6 ndices de relacin de materia orgnica Diferentes autores a nivel mundial relacionan diferentes parmetros indicadores de materia orgnica en lixiviado, con la edad del relleno sanitario. A continuacin se relacionan diferentes variables medidas en los lixiviados y su tendencia con respecto a la edad del relleno y/o celda de muestreo. 1.6.1 Relacin AGVs/DQOf Contreras en 2003 y 2008, plante una posible relacin entre los cidos grasos voltiles y la DQO filtrada, como un indicativo para el desempeo de sistemas anaerobios tratando lixiviados. Dado el comportamiento de las celdas de disposicin de residuos solidos como un reactor anaerobio en Batch, este indicativo puede dar idea del grado de reduccin de la materia orgnica degradable por va anaerobia y as mismo la edad del relleno. Contreras encontr que entre mayor es esta relacin, mas cantidad de materia orgnica ha sido degradada por va anaerobia, es decir mayor consumo de AGVs ha habido con respecto a la DQO disuelta. La tabla 7 presenta dicha relacin con respecto a los tres lixiviados caracterizados, mostrando una tendencia a que entre mas viejo es el lixiviado, mayor es la relacin AGVs/DQOf. Entre ms grande sea esta relacin, mas materia orgnica degradable ha sido consumida, quedando los compuestos orgnicos de difcil degradacin, como sustancias hmicas, fenoles y compuestos orgnicos recalcitrantes.
Tabla 7. Relacin AGV's/DQOf en los lixiviados Yotoco 12/01/2012 AGV's (meq/L) AGV's (mg/L) DQOf (mg/L) AGV's/DQOf 220.8 8832 14980 0.59 20/03/2012 70 2800 8825 0.32 Presidente 20/03/2012 100 4000 3100 1.29 Navarro 20/03/2012 45 1800 903 1.99

1.6.2 Relacin DQO/COT Con el aumento de la edad del relleno sanitario ocurren cambios fisicoqumicos en la composicin de la materia orgnica presente en el lixiviado, segn Chian y DeWalle (1977), entre mas viejo un relleno sanitario, menor debe ser la relacin entre el carbono orgnico total y la demanda qumica de oxigeno. Al pasar de los aos, diferentes procesos

oxidativos mineralizan la materia orgnica, dejando en los lixiviados compuestos orgnicos recalcitrantes de difcil degradacin. Estos autores plantean una relacin promedio de 3.3 para un lixiviado de un relleno sanitario joven y un valor de hasta de 1.16 para un lixiviado de un relleno sanitario viejo. Una disminucin de este ndice refleja un estado ms oxidado del carbono orgnico, teniendo menos disponibilidad de una fuente de energa para el crecimiento. El mximo valor de esta relacin es de 4 para diferentes residuos lquidos con compuestos orgnicos y puede llegar a ser tan bajo como hasta 1.3 cuando existe la presencia de grupos carboxilos en el agua residual. La tabla 8 presenta los resultados de esta relacin.
Tabla 8. Relacin DQO/COT Yotoco 17176 7443 2.3 Presidente 4046.75 1311 3.09 Navarro 1449.8 454.8 3.18

DQO COT DQO/COT

Los resultados arrojados por esta relacin dan todo lo contrario a lo reportado por el autor, a medida que la edad del relleno sanitario aumenta, la relacin entre la DQO y el COT tambin. Dentro de la composicin fisicoqumica del lixiviado esto no es algo lgico, debido a los procesos de mineralizacin que se llevan a cabo dentro de la celda de almacenamiento del residuo. Aplicando este ndice a autores que cuantifican DQO y COT la relacin si se cumple (Tabla 9), lo cual hace pensar de que existi un problema en el procedimiento de cuantificacin de COT.
Tabla 9. Relacin DQO/COT en otros estudios
Robinson, 1995 (Reino Unido) Joven DQO COT DQO/COT 23800 8000 3.0 Viejo 1160 465 2.5 Lo, 1996 (Hong Kong) Intermedio Entre 2 y 5 aos 6610 1565 4.2 Viejo > 5 aos 1700 625 2.7

El carbono orgnico total cuantificado en los lixiviados durante este proyecto se realizaba con una muestra que se hacia pasar por un papel filtro cualitativo de 8m de dimetro de poro, con el fin de retener solidos que pudieran daar el equipo de medicin, ya que este es sensible a solidos suspendidos. Quizs este procedimiento afecto el dato o tal vez hubo un error al momento de medir que no fue reportado. 1.6.3 Relacin DBO/DQO Definitivamente el test mas empleado para evaluar la biodegradabilidad de un compuesto es la demanda biolgica de oxigeno y a su vez la relacin entre DBO y DQO, ya que representa la fraccin orgnica fcilmente biodegradable por microrganismos en presencia de oxigeno. La tabla 10 muestra dicha relacin para los lixiviados de Yotoco, presidente y navarro.

Tabla 10. Relacin DBO/DQO lixiviados analizados

DQO DBO5 DBO5/DQO

Yotoco 17176 9966 0.6

Presidente 4046.75 831 0.2

Navarro 1449.8 95.5 0.07

Es claro que entre mayor edad tiene la celda de almacenamiento de residuos, menor es la relacin DBO/DQO, diferentes estudios a nivel mundial son consecuentes con lo encontrado aqu, Reinhart y Grosh (1998), evaluando todos los rellenos sanitarios del estado de la Florida encontraron la misma tendencia de estabilizacin de la materia orgnica con respecto a la edad del relleno sanitario. 1.7 Compuestos nitrogenados Los resultados de Nitrgeno, donde la mayor proporcin del nitrgeno total Kjeldahl es nitrgeno amoniacal (86% para Yotoco, 84% para Presidente y 75% para Navarro), teniendo una disminucin en su concentracin con respecto a la edad del relleno. Los nitratos y nitritos hacen parte del ciclo del nitrgeno en la naturaleza, sin embargo, en el lixiviado se deben a la disposicin en los rellenos sanitarios de productos agroindustriales y residuos de alimentos con conservantes. El nitrito puede ser toxico para los seres humanos, 2 gramos de este compuesto pueden causar la muerte a una persona adulta, ya que puede producir metahemoglobinemia por oxidacin del Fe+2 de la hemoglobina. La metahemoglobina no es capaz de transportar el oxgeno a los tejidos, pudiendo dar lugar a efectos txicos graves y letales cuando la cantidad de metahemoglobina es superior al 70% de la hemoglobina total (NAS, 1981). Para el caso de los nitratos, estos pueden ser convertidos a nitritos por accin microbiolgica en presencia de oxigeno, debido a las condiciones anaerobias de los relleno sanitarios estudiados, solo un porcentaje cercano al 5% de los nitratos se convertir a nitritos (Primo, et al. 2009)
Tabla 11. Nitrgeno en los diferentes lixiviados evaluados Yotoco Presidente Nitrgeno Total mg/L 4564 2566,7 Nitrgeno Amoniacal mg/L 3939 2174,7 (NH3 + NH4+) Amoniaco (NH3) mg/L 395.1 200.4 Nitratos mg/L 410,7 274,3 Nitritos mg/L 4,5 5,65 Navarro 590,8 441,9 166.9 348,0 2,4

En los lixiviados, el nitrgeno amoniacal es uno de los compuestos presentes en mayor concentracin, pudiendo llegar a presentar efectos inhibitorios para los sistemas de tratamiento biolgico. La toxicidad del nitrgeno amoniacal es debida a la forma no ionizada (amoniaco libre o NH3), de acuerdo a Anthonisen et al. (1976), el aumento del nitrgeno amoniacal no ionizable es de forma exponencial y esta dada por la ecuacin 7, donde se relaciona el pH de la muestra, la temperatura ambiente y la concentracin de nitrgeno amoniacal.

Ec.1 Donde Kb/Kw= e(6,344/273 + C) Kb /Kw = Relacin de constantes de disociacin del amoniaco y del agua con respecto a la temperatura en C del medio. Segn Mara & Noran (2003), valores por encima de los 10 mg/L de nitrgeno amoniacal no ionizable pueden resultar inhibidores para el proceso de metanognesis durante la digestin anaerobia, en especial afectando a las arqueas metanognicas consumidoras de acetato. Segn el calculo de este valor, los lixiviados evaluados estn muy por encima de estos niveles limites inhibitorios y entre mas nuevo es el lixiviado mayor concentracin de este ion tiene. El lixiviado de Yotoco con sus buenas concentraciones de materia orgnica biodegradable, presentara dificultades para un tratamiento anaerobio debido a sus niveles de amoniaco que en promedio son de 395 mg/L. Aunque la inhibicin debida a este ion es una problemtica para el tratamiento biolgico, hay diferentes investigaciones que hablan de buenos desempeos de reactores anaerobios tratando lixiviados con altas concentraciones de amoniaco con lodos aclimatados previamente. Calli et al. (2005) encontraron que lodos aclimatados pueden tener un desempeo de hasta el 96% en reduccin de materia orgnica, tratando aguas con hasta 600 mg/L de amoniaco. Existen dos diferentes mecanismos atribuidos a la inhibicin causada por el amonaco sobre los metangenos. De acuerdo con el primer mecanismo, las actividades de las enzimas que sintetizan metano estn directamente inhibidas por el amonaco libre. En el segundo, molculas hidrfobas de amonaco libre pueden difundirse pasivamente dentro de la clula y se convierten rpidamente en amonio (NH4+), alterando el pH interno de la celula y matndolas (Bernet, 2007). Los pH altos de los lixiviados evaluados (todos en promedio por encima de las 8 unds) hacen que el nitrgeno amoniacal presente en la muestra est mas fcilmente en su forma no ionizada, siendo as que a pH cercanos a las 12 unds, el nitrgeno puede ser eliminado mediante el arrastre con aire. Los pH elevados dificultan el metabolismo de las arqueas metanognicas (Chen et al., 2008). Haciendo el ejercicio de un ajuste terico de pH a 6.5 unds, el nitrgeno amoniacal no ionizable seria solo de 4.74 mg/L. Autores como Borzacconi et al. (1996) demuestran que el ajuste de pH en el tratamiento de lixiviados, favorece la degradacin anaerobia, ya que se disminuye la forma no ionizable del nitrgeno amoniacal, para el caso del estudio de este autor, se lograron reducciones de hasta un 74% de materia orgnica en trminos de DQO. 1.8 Sales inorgnicas Las sales inorgnicas presentes en los lixiviados principalmente son sales de cloruros y sulfatos, debidas a residuos de comida. Los valores encontrados en las caracterizaciones se presentan a continuacin en la tabla 12.

Cloruros Sulfatos

Tabla 12. Cloruros y sulfatos en los lixiviados Yotoco Presidente mg/L 2943 1663.25 mg/L 16.4 42.3

Navarro 241,0 26,1

Pizarro (2010) reporta valores de cloruros y sulfatos (2076 mg/L y 41.3 respectivamente) bastante similares a los de esta caracterizacin, estos compuestos no tienen una variacin significativa con respecto a la edad del relleno, debido a que en estos constituyentes los fenmenos de absorcin, formacin de complejos y precipitacin son menores (Kjeldsen et al., 2002). El lixiviado de Yotoco presente valores bajos de cloruros a los reportados por estudios tratando lixiviado joven, Liu et al. (2011) encontr valores en un rango de 35898667 mg/L para lixiviados frescos de la ciudad de Shangai-China, igualmente Ye et al. (2011) encontraron valores entre 39787153 mg/L. No obstante la comparacin de las concentraciones de cloruros entre estudios es bastante subjetiva, ya que el simple uso de la sal de cocina o cloruro de sodio en la dieta de las personas, puede cambiar considerablemente estos valores. Al igual que con los cloruros, la concentracin de los sulfatos en los lixiviados esta asociada a la dieta alimenticia, por ejemplo, un alto consumo de verduras como el brcoli, coliflor o repollo y el respectivo desecho de las partes no consumidas, generan un aumento en la concentracin de sulfatos en los lixiviados. Es as, que comparando el estudio realizado por Ye et al. (2011) que tiene valores de sulfatos de 8331662 mg/L, con los datos de los muestreos, vemos que Presidente (Muestra con mayor concentracin de sulfatos) tiene 20 veces menos la concentracin de este parmetro. 1.9 Metales Para el caso de los metales pesados en los lixiviados, estos dependen de muchas variables como la generacin y separacin en la fuente y pH del medio (Kjeldsen, et al. 2002). Las concentraciones encontradas de metales pesados en los muestreos (Tabla 13) son bajas y mayor mente se encuentran por debajo del lmite de deteccin de la tcnica. Metales pesados evaluados como el Cadmio, Cobre, Niquel y Plomo no presentan potencial inhibitorio para el desempeo de un proceso de degradacin anaerobia eficiente, sin embargo, Zinc con valores entre 0,5 y 1mg/l presenta un posible inconveniente para la degradacin anaerobia del lixiviado (Speece, 1996).
Tabla 13. Composicin promedio de metales en los lixiviados analizados Yotoco Fe Mn Al Cd Pb Ni Zn mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 23.3 1.778 1,761 0.075 0.803 0,1485 0,347 Presidente 3.45 0.478 <0.6444 0.0514 <0.053 0.283 0.302 Navarro 4.1515 <0.368 2.49 0.06 <0,053 0.394 0.1025

El Hierro y Manganeso, son macroconstituyentes inorgnicos que presentaron bajas concentraciones en los lixiviados, ya que se pueden encontrar valores de hasta 5500 mg/L y 1400 mg/L respectivamente (Kjeldsen et al., 2002). Asimismo, esto se explica gracias a los altos valores de pH, que favorece fenmenos de absorcin y precipitacin. Con el paso del tiempo en el relleno sanitario estos fenmenos se han dado con mayor frecuencia, mostrando que las concentraciones de estos dos metales son menores para Presidente y Navarro, con respecto a las encontradas en Yotoco. Para el caso del aluminio y su toxicidad sobre la digestin anaerobia, Cabirol et al. (2003), mencionan que el mecanismo de inhibicin de este compuesto est dado por la competencia con el hierro y el manganeso en la composicin en pequeas cantidades sobre la membrana de la clula microbiana, afectando su crecimiento microbiano. En la ruta metablica, los microorganismos acetognicos y metanognicos se inhiben por la adicin de Al(OH)3 a concentraciones de 1000 mg/L y pueden disminuir su eficiencia entre un 50% y un 72%, respectivamente (Cabirol et al., 2003). Esta forma de aluminio puede encontrare a pH altos como los presentes en los lixiviados analizados, sin embargo las concentraciones halladas son muy inferiores a los niveles inhibitorios y txicos registrados para este metal. Para la produccin y el metabolismo celular es necesario la presencia de pequeas cantidades de metales, los cuales hacen parte de los elementos traza. Estos metales son necesarios en muy pequeas cantidades y en el siguiente orden de prioridades Fe >> Zn >Ni > Co >Mo > Cu (Madigan, et al. 2004). Lin (1993) reporta una diferenciacin en la inhibicin por metales en la digestin anaerobia, teniendo unas especies metlicas ms incidencia sobre la acidognesis y la metanognesis, respectivamente la sensibilidad es Cu > Zn > Cr > Cd > Ni > Pb y Cd > Cu > Cr > Zn >Pb > Ni, respectivamente.

Los valores hallados en los muestreos para los metales pesados, si bien son bajos, existe una tendencia de que entre mas nuevo es el lixiviado mayor concentracin de metales posee. Pizarro (2010) encontr concentraciones promedio de 0.1457 mg/L de plomo, en los muestreos realizados los valores estuvieron por debajo del limite de deteccin (<0,053 mg/L), evidenciando una disminucin en la concentracin de este parmetro. Igualmente para el caso del Zinc y Nquel se encontraron valores inferiores en los muestreos realizados a los reportados por este autor.
Los metales pesados en lixiviados frescos poseen una gran variacin debido a la separacin en la fuente de los mismos. Yotoco teniendo lixiviados frescos posee valores muy por debajo de los reportados en estudios con lixiviados frescos, en parte porque el relleno sanitario cuenta con una estacin de transferencia donde se separar y aprovechan la mayor parte de los residuos solidos que van al relleno (Residuos producidos en la ciudad de Cali). La tabla 14 compara las concentraciones halladas en el lixiviado de Yotoco con caracterizaciones realizadas en China y Grecia, evidenciando que los valores encontrados, son bajos con respecto a los encontrados en otros estudios.
Tabla 14. Metales pesados en el relleno de Yotoco y en China y Grecia Ye, et al. (2011) Tatsi y Zouboulis (2002) Yotoco (Shangai-China) Grecia Zinc (mg/L) 0,347 13.9 - 36.5 1.2 36 Plomo (mg/L) 0.803 1.11-7.61 0.23 2.1 Cadmio (mg/L) 0.075 0.01-0.02 0.02 6.5

Niquel (mg/L)

0.1485

0.91-2.3

0.2 0.78

1.10 Fenoles y compuestos xenobioticos En los lixiviados analizados se encontraron concentraciones de fenoles de 5.169 mg/L y 4.130 mg/L para la muestra de Yotoco y Presidente respectivamente. Estos valores son muy bajos para generar inhibicin en el tratamiento anaerobio de lixiviados. Para el caso de los fenoles, los derivados de la lignina con un grupo aldehdo o sustituyentes apolares son altamente txicos para la produccin de metano. Concentraciones de cerca de 200 mg/L de cidos fenlicos de lignina, inhibieron la produccin de metano para el tratamiento de las aguas residuales de la produccin de pulpa de papel Kraft (Op den Camp et al, 1988, citado por Chen et al. 2008). Aunque las concentraciones encontradas no generan inhibicin en el tratamiento anaerobio de lixiviados, preocupa el echo de que la legislacin Colombiana exija valores de 0.002 mg/L en este compuesto cuando un agua va a ser destinada para consumo humano (Mindesarrollo, 1984), los valores encontrados son muy altos con respecto a la normatividad competente. No se han detectado concentraciones de Benceno, Tolueno, Etilbenceno y Xileno en los lixiviados, sin embargo, autores como El-Fadel et al. (2002) reporta valores desde 0.1 mg/L hasta 4.9 mg/L para este compuesto. Los compuestos aromticos policclicos (HAPs), fueron detectados en el ltimo muestreo, El lixiviado de presidente present una concentracin de 0.023 mg/L, Navarro de 0.009 mg/L y Yotoco de 0.0002 mg/L. Los HAPs como su nombre lo indica son compuestos voltiles, los cuales salen en su mayor parte en los gases de la celda de almacenamiento, es por esto que al disponerse los lixiviados en lagunas, la poca fraccin que queda soluble de estos compuestos se volatiliza (Robinson, 2007). Generalmente, los HAPs son producidos por combustin que puede ser natural (incendios forestales) o antropognicos (gasolina, diesel). Algunos de los HAPs son de fabricacin especfica, como el naftaleno empleado como insecticida, pero su produccin est en descenso al ser sustituido por compuestos clorados (Wichmann et al., 2006).

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