Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

INDICE

I. II. III. IV. V. VI.

OBJETIVOS ............................................................................ 2 FUNDAMENTO TEORICO ........................................................ 2 DATOS Y GRAFICOS................................................................ 3 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ...................................... 4 RESULTADOS ......................................................................... 5 REACCIONES QUIMICAS Y MECANISMOS DE REACCION.......... 5

VII. OBSERVACIONES ................................................................... 5 VIII. CONCLUSIONES ..................................................................... 6 IX. X. ANEXO .................................................................................. 6 BIBLIOGRAFIA...................................................................... 11

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

I. OBJETIVOS
Conocer los fundamentos ms importantes sobre los derivados de los cidos carboxlicos. Aprender experimentalmente el procedimiento para preparar jabn a partir de sebo de res. Conocer mtodos comunes de determinacin del ndice de saponificacin a nivel de laboratorio.

II.

FUNDAMENTO TEORICO

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

III.

DATOS Y GRAFICOS:
Peso inicial de sebo de res 24 g

Datos de ndice de Saponificacin:

Sustancia Mezcla alcalina KOH 0.62 N ster Gasto de HCl normalizado 1.98 M 1era muestra 50 ml 1.0418 g 13.6 mL 2da muestra 50 ml 1.0206 g 13.6 mL 3ra muestra 50 ml 1.0176 g 13.9 mL

Peligrosidad del hidrxido de sodio:

Etiquetado

Transporte
Frases R: R 35: Provoca quemaduras graves Frases S: S 1/2: Consrvese bajo llave y mantngase fuera del alcance de los nios. S 26 En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y acudir al mdico. S 37/39: sense indumentaria, guantes adecuados y proteccin para los ojos y la cara.

Frases de seguridad

S 45: En caso de accidente o malestar, acdase inmediatamente al mdico, si es posible, mustrele la etiqueta o el envase del producto. Atencin: S 50: No mezclar o utilizar en combinacin con otros productos. Otras Frases: S 3/7/8/9: Consrvese nicamente en el recipiente de origen, bien cerrado, en posicin vertical y en lugar fresco y seco S 18: Maniplese y brase el recipiente con prudencia. S 24/25: Evtese el contacto con los ojos y la piel. S 27: Qutese inmediatamente la ropa manchada o salpicada

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

IV.

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

V.

RESULTADOS:
1era muestra ndice de saponificacin (mg KOH / g grasa) 219.8 2da muestra 224.4 3ra muestra 191.6

ndice de saponificacin promedio = 211.9 mg KOH / g grasa

VI.

REACCIONES QUIMICAS Y MECANISMOS DE REACCION:

Reaccin de saponificacin (con agitacin constante a 70-72 C):

Neutralizacin de los cidos grasos (ndice de saponificacin):

RCOOH + NaOH VII. OBSERVACIONES Preparacin de jabn

ENSAYOS Se calienta 24 gr. de sebo limpio en un vaso de 400 ml a 70 C en bao mara. Se aade 3,4 gr. de NaOH disueltos en 20 ml de agua, 20 ml de alcohol y mantener la temperatura a 70C con agitacin constante. Finalizado el proceso de saponificacin completa, se prueba sobndose las manos y oliendo el producto. Adicin de cido ctrico Filtrado en vacio, el jabn precipitado y lavar con 10 ml de salmuera y con 10 ml de agua helada.
Grupo 28 2012-II

NaCOOR + H2O

OBSERVACIONES Hay fusin total del sebo. En un tiempo de 4-5 min se consigue una saponificacin completa, el detalle est en la agitacin. Comienza a sentirse el olor a jabn cuando la mezcla se vuelve de color ms amarillento y oscuro. Hay disolucin con agua, debe presentar ausencia de olor a grasa. Adems ya no hay restos de grasa al lavarse las manos con el jabn. El papel de tornasol cambia de color azul a morado (regulacin del PH de 7 a 7,5) Jabn terminado, de mejor consistencia y granos ms grandes.
5

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

ndice de saponificacin
ENSAYOS Se agrega ster al baln y se hace hervir en el equipo a reflujo por media hora. Titulacin con HCl normalizado OBSERVACIONES El color del ster se hace ligeramente ms amarillento y su consistencia menos aceitosa. Antes de la titulacin, al agregar fenolftalena, la solucin toma color rojo grosella. Despus de un determinado volumen de HCl, se vuelve incoloro.

VIII. CONCLUSIONES
Con las condiciones adecuadas, como agitacin y temperatura ptimas, puede acelerarse la reaccin de esterificacin. En el ensayo de determinacin de ndice de saponificacin se observan resultados alejados. Esto puede explicarse en que los pasos del procedimiento han sido realizados por distintos grupos de trabajo (unos grupos realizaron el calentamiento del ster y otro prosiguieron con la titulacin), lo cual aumenta grandemente el error en el ensayo. La coloracin rojo-grosella en el ster al agregar fenolftalena comprueba la existencia de KOH libre, lo cual se neutraliza completamente con HCl.

IX.

ANEXO
Clculo del ndice de Saponificacin (IS) Se sabe:

Donde:

Para las tres muestras: Vol. Inicial KOH = 50 mL y [KOH] = 0.62 N (= 0.62 M).

Para la primera muestra, se tiene: V HCl (gasto) = 13.6 mL (adems, [HCl] = 1.98 M). Como la relacin estequiomtricaentre KOH y NaOH en la titulacin es de 1:1, un mol consumido de KOH equivale a un mol consumido de HCl.

Entonces:

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

Finalmente, calculamos el ndice de saponificacin teniendo en cuenta que para la primera muestra, la masa de la grasa es de 1.0418 g.

Realizamos un clculo anlogo para las otras dos muestras, obtenindose:

1era muestra ndice de saponificacin (mg KOH / g grasa) 219.8 2da muestra 224.4 3ra muestra 191.6

Y tomando el promedio de los resultados obtenidos, se tiene: ndice de saponificacin promedio = 211.9 mg KOH / g grasa

Produccin Industrial de jabones La fabricacin de jabones puede hacerse por mtodo intermitente o por mtodo continuo. La eleccin del procedimiento y de las materias primas depende de la calidad que se quiera obtener, de la instalacin para el manejo y tratamiento de las materias primas y de los medios para producir el jabn y recuperar la glicerina. La mayor parte de las fbricas de jabn operan por el mtodo de Calderas de plena coccin con materias grasas neutras. Con este procedimiento se producen jabones de alta calidad y productos industriales de calidad inferior y se aprovecha la glicerina. Las principales objeciones que se oponen a los mtodos continuos de fabricacin de jabones son: 1. No proporcionan la flexibilidad de operacin que es posible obtener con la caldera. 2. Estn muy mecanizados y requieren operarios especializados. 3. No permiten cambiar de una frmula a otra sin rehacer cantidades sustanciales de jabn. 4. Consumen mucho tiempo en poner en movimiento y en para las unidades. Este mtodo es ventajoso cuando se desea acrecentar la capacidad productiva de una fbrica, sin aumentar las dimensiones de sus edificios, especialmente si la fbrica puede funcionar largo tiempo sin parar. Las lejas de glicerina se tratan con sales solubles de hierro o de aluminio y se filtran para eliminar las impurezas precipitadas y luego se evaporan para formar una glicerina cruda, que contiene 82% de glicerol. La venta de glicerina es importante fuente de ingresos. Por Neutralizacin de los cidos grasos se produce importante tonelaje de jabn, ya sea por proceso continuo o por tareas. Normalmente se utiliza la sosa custica paras la neutralizacin, pero tambin se usa el carbonato de sodio. En este mtodo se produce
Grupo 28 2012-II 7

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

glicerina y nada se pierde en el producto, al contrario de lo que ocurre en el proceso de coccin total. Fabricacin intermitente con materias grasas neutras: Mtodo de la coccin total. El mtodo de la caldera o de coccin total consta de varios tiempos u operaciones, mediante los cuales se efecta la saponificacin de las materias grasas, la precipitacin del jabn en la leja de jabn concentrada o cola de jabn, la separacin de la glicerina y las materias coloreadas de la masa jabonosa por el lavado, y la coccin de acabado para dar el punto a la masa de modo que por el reposo forme un jabn limpio. El proceso de coccin total puede ser aplicado por lavados directos o por el sistema de leja a contracorriente. En el procedimiento de lavados directos, es necesario un nmero menor de calderas y de tanques de leja, porque cada cambio requiere el empleo de leja fresca durante el proceso de la coccin. En el sistema de contracorriente, la leja procedente de un cambio en una caldera se emplea en un cambio distinto en otra caldera. Slo los grandes fabricantes de jabn utilizan el mtodo de la contracorriente por razn de los muchos tanques que son precisos para su aplicacin. Las calderas utilizadas en el proceso de coccin total varan en tamao considerable, segn las exigencias de la produccin. Las calderas pueden ser de seccin transversal, circular o cuadrada, pero generalmente se emplean tanques cilndricos con fondo cnico. A veces, las calderas tienen tapa metlica que permite la ebullicin con vapor de agua, al que se da salida por la techumbre del departamento de calderas. Esta ventilacin evita la condensacin del vapor y la formacin de bruma en tiempo fro. El calor necesario para la coccin es suministrado por serpentinas de vapor instalados en la parte cnica del fondo, los cuales son abiertos o cerrados. Cada caldera tiene un tubo oscilante que permite extraer el jabn acabado situado encima de la capa de jabn sucio. Este y la leja se descargan por la llave del fondo. La saponificacin de la materia grasa debe hacerse con alguna rapidez, aunque regulada. La reaccin es exotrmica y se verifica entre la grasa y la solucin de sosa custica en la interfase o superficie de separacin entre el aceite y el agua. Al mezclarse el aceite con el lcali custico, se produce el primer jabn, el cual emulsiona el aceite sin saponificar y expone as grandes superficies de este a la accin de la sosa custica. La saponificacin avanza rpidamente cuando se ha formado cantidad de jabn suficiente para emulsionar todo el aceite. Los cidos grasos libres contenidos en el aceite, inician la reaccin antes que los glicridos, porque obran por simple neutralizacin. El jabn as formado es el agente emulsionante necesario para principiar la saponificacin del aceite neutro. En este proceso suele agregarse, la materia grasa al, jabn sucio, procedente de un proceso anterior. El contenido de jabn de este jabn sucio basta para promover la rpida emulsin y saponificacin de la nueva carga .Si los aceites o grasas muy refinados que contienen poca cantidad de cidos grasos libres o carecen de ellos, se echan en una caldera limpia, es a veces difcil iniciar la saponificacin . A veces se agrega una pequea cantidad de jabn para facilitar la saponificacin.

Grupo 28 2012-II

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

Durante la saponificacin se aade sal a la caldera para producir grumos o grnulos. Como la sal es electrolito, reduce la solubilidad del jabn en la fase acuosa o leja, por lo que el jabn se separa de la solucin. Esta precipitacin del jabn se llama saladura o graneado del jabn. Manteniendo un grano blando en el jabn durante la saponificacin se evita el espesamiento de la masa, con formacin de ndulos duros que ocluyen grasas sin saponificar y que dificultan la produccin de un jabn de buena calidad. En la caldera existen diversas formas fsicas de jabn: Jabn granulado: es un jabn grumoso precipitado de la leja acuosa por saladura o por la adicin de soda custica. Los jabones con frmulas de produccin bsicamente distintas requieren soluciones de electrolitos de distinta fuerza para originar el mismo tipo de grano. Jabn limpio: es el producto acabado de la caldera de jabn. Contiene 63% de total de cidos grasos y cantidades pequeas de Na2O libre, NaCl y glicerina. El total de cidos grasos es tambin influido por el tipo de acabado y la duracin de la sedimentacin despus del acabado. Jabn gomoso: es una solucin viscosa de jabn que se forma si el contenido de electrolito de la fase acuosa o leja cae por bajo de cierto nivel. Este jabn es difcil de manejar por su alta viscosidad. Jabn sucio: (o jabn negro): es una solucin de color oscuro que contiene algo de jabn y que cae goteando de la masa de jabn despus del acabado. Su color vara entre el gris y el negro segn las impurezas que se sedimentan de la masa de jabn mientras sta permanece en el estado de grano blando propio del acabado. Generalmente el jabn sucio se une a la carga de una coccin subsiguiente para obtener un jabn de calidad igual o inferior. En la coccin de los jabones la relacin de leja es muy importante, porque est ntimamente unida a la recuperacin de la glicerina. La relacin de leja se define como "las libras de leja consumidas por libra de jabn limpio de 63% de total de cidos grasos". A veces se llama relacin de leja, a la relacin entre la leja gastada y la grasa saponificada. Generalmente se mantiene baja la relacin para evitar el costo de evaporar gran cantidad de agua de las lejas glicricas y el manejo de cantidades grandes de sal recuperada. La fabricacin de jabn basada en un mtodo de lejas en contracorriente entre diversas calderas, es ms econmica que el mtodo de lejas de lavado directo. El primer mtodo permite emplear menor volumen total de leja y produce lejas mas ricas en glicerina que las procedentes del lavado directo. Mtodo continuo con materias grasas neutras En los ltimos aos, se han instalado en todo el mundo fbricas de jabn basadas en el proceso continuo. Las fases bsicas de fabricacin son anlogas a las operaciones que se realizan en el mtodo de caldera, a saber: 1) Saponificacin 2) Lavado del jabn para recuperar la glicerina 3) Acabado
Grupo 28 2012-II 9

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

Se opera en contracorriente, y el nmero de lavados depende de la cantidad de glicerina que ha de ser recuperada del jabn. Mtodo de Sharples. En este mtodo se usan centrfugas de gran velocidad para separar la leja del jabn. El mtodo comprende: 1) Saponificacin 2) Lavados 3) Acabado y lavado Una mezcla caliente de grasa y aceite junto con leja caliente de sosa custica es bombeada continuamente y entre en una cmara cerrada de saponificacin, la cual se mantiene llena de una mezcla caliente de leja y grumos de jabn, en rpida circulacin por medio de una bomba y tuberas externas. Los materiales frescos que entran en la cmara, reaccionan prontamente en condiciones ideales de saponificacin y desalojan iguales cantidades de la mezcla de leja y de jabn. Esta se enfra y se centrifuga separando del sistema la leja gastada. La leja procedente de la tercera etapa se pone en contacto con el jabn de la primera para completar la saponificacin, y la mezcla de leja y jabn se centrifuga. Jabn totalmente saponificado y leja son productos de la segunda etapa. La leja procedente de esta etapa se refuerza con soda custica y se emplea para la saponificacin de la mezcla fresca de grasa y aceite en la primera etapa. La leja de la cuarta etapa, se pone en contacto con el jabn de la segunda y mezcla de jabn y leja de esta tercera etapa se centrifuga; los productos son los grumos de jabn lavado y leja. Esta leja se emplea en la segunda etapa en la forma dicha. El jabn de la tercera etapa se pone en contacto con solucin fresca de soda custica y sal, y la mezcla se resuelve en jabn limpio y leja en las centrfugas de la cuarta etapa; la leja se usa en la tercera etapa para extraer glicerina por lavado. El proceso da un jabn limpio de buena calidad sin separacin de jabn sucio. Sin embargo, es posible en la cuarta etapa reajustar el contenido de electrolito de la solucin fresca de sosa y sal para que se separe jabn sucio en lugar de leja. Todos los ingredientes se distribuyen automticamente en el sistema. La produccin de jabn limpio de estas instalaciones es de unos 550 Kg/hora y por centrfuga en la etapa final o de acabado de jabones de tocador, y de unos 1100 Kg/hora y por centrfuga de acabado de jabones de lavandera. Mtodo MonSavon. Este mtodo se aplica a la manufactura continua de jabn pulido con materias grasas neutras y comprende: 1. Saponificacin 2. Lavado para la extraccin de glicerina de los grumos de jabn 3. Acabado En la etapa de la saponificacin, cantidades exactamente proporcionales de materias grasas y de solucin de soda custica se juntan en un homogeneizador de gran velocidad. La emulsin de agua en aceite que se forma, se descarga en una cmara caliente provista de camisa de vapor, donde la reaccin se verifica rpidamente. La saponificacin es completa, cuando la masa deja la cmara de reaccin y cae en un tanque auxiliar.
Grupo 28 2012-II 10

Laboratorio de Qumica OrgnicaII (QU-335/B)

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

El lavado del sistema MonSavon se hace en una torre cilndrica dividida en cuatro compartimientos. Cada uno de stos tiene una zona de mezcla y una zona de sedimentacin. En la primera etapa se mezclan los grumos de jabn con la salmuera, y en la segunda se separa y sedimenta la salmuera. Se opera en contracorriente; el jabn crudo, procedente de la etapa de saponificacin entra en la torre por el fondo y la salmuera entra por la parte superior para la extraccin de la glicerina. Al ascender el jabn se mezcla con la salmuera, la cual lo lava y se lleva la glicerina. Por medio de bombas se mantiene la corriente apropiada de salmuera. De la parte superior de la torre se descargan continuamente grumos de jabn lavados, y por el fondo se extrae la salmuera para la recuperacin de la glicerina. El jabn en grumos procedente de la torre MonSavon se elabora continuamente mediante la adicin de agua. Este acabado es regulado por un operador y debe ser comprobado con frecuencia. El jabn elaborado se descarga en un tanque de sedimentacin, en que se separa por gravedad y de modo continuo el jabn sucio del limpio. Este se saca por la parte superior del tanque para su tratamiento y aqul se extrae por el fondo para la recirculacin en la torre de lavado.

X.

BIBLIOGRAFIA
MSDS del hidrxido de sodio: http://www.t3quimica.com/pdfs/179i_sodi_hidroxid.pdf Teora de derivados de cidos carboxlicos (fundamento terico): html.rincondelvago.com/acidos-carboxilicos-y-sus-derivados.html http://www.portillo.com/benjamin/QO2/U3%20ACIDOS%20CARBOXILICOS/TEORIA/AC% 20CARBOXILICOS.pdf Teora de elaboracin de jabn: http://www.textoscientificos.com/jabon/introduccion http://html.rincondelvago.com/saponificacion_fabricacion-de-jabon.html Clculo de ndice de saponificacin: http://www.quimitube.com/videos/ejercicio-quimica-acido-base-selectividadsaponificacion-grasa/ Produccin industrial de jabones (anexo): http://www.textoscientificos.com/jabon/fabricacion Pginas consultadas al 05/11/2012

Grupo 28 2012-II

11