CINTICA QUMICA DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO 1) OBJETIVO: Determinar a ordem de uma reao qumica utilizando o mtodo das

s concentraes em excesso 2) RESUMO DA TEORIA: A velocidade, v, de uma reao qumica definida como sendo a variao da concentrao de um dos componentes que toma parte na reao em funo do tempo. Para uma reao do tipo: aA + bB + ... mM + nN + ... a velocidade da reao dada por:
v= d [Y ] = k .[ A] .[ B ] .... dt

onde Y A, ou B, e k denominada constante cintica. Os expoentes , , ... no podem ser preditos teoricamente e so estabelecidos pela observao da dependncia da velocidade em relao concentrao. A soma destes expoentes denominada ordem de reao. A ordem em relao a A , com relao a B , etc. Quando a soma dos expoentes 1, a reao denominada de primeira ordem; quando 2, de segunda ordem, etc. Existem vrios mtodos para determinar a ordem de uma reao qumica. Um deles consiste em utilizar em excesso todos os reagentes, exceto um. Deste modo, as concentraes dos reagentes em excesso podem ser consideradas constantes. Por exemplo, a equao cintica de Maucourt-Fissen, H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2 dada por:
d [ H2 O2 ] = k .[ H2O2 ] dt

quando a reao realizada em meio cido com a concentrao de iodeto muito superior concentrao de perxido de hidrognio. Desse modo se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma relao linear entre [H2O2]0 - [H2O2] e o tempo, se for de primeira ordem existir uma relao linear entre ln [H2O2]/ [H2O2]0 e o tempo e, se for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a 1/[H2O2] - 1/[H2O2]0. A velocidade desta reao mensurvel temperatura ambiente e pode ser seguida pela adio de pequenas quantidades de ons tiossulfato de concentrao conhecida. O iodo (I2) produzido pela reao rapidamente reduzido de volta para iodeto (I- ) pelos ons tiossulfato (S2O3-2 ). 2S2O3-2 + I2 2I- + S4O6-2 Isto continua at que todo o tiossulfato tenha sido convertido em tetrationato (S4O6-2 ), depois do que o iodo livre formado fica em soluo. A cor do iodo aumentada pela adio de soluo de amido. O intervalo de tempo entre o incio da reao e a mudana de cor da soluo uma medida da velocidade da reao. 3) FUNDAMENTO: equaes de velocidade de cintica qumica.

4) MATERIAL NECESSRIO: Pipeta de 20 mL, um balo volumtrico de 500 mL, uma pipeta de 5 mL, um bquer de 500 mL, duas buretas de 25 mL, uma proveta de 100 mL, 1 cronmetro, 1 termmetro, 30 mL de gua oxigenada 3% diluda at 500mL com gua destilada, 100 mL de iodeto de potssio 1M, 50 mL de cido sulfrico 3M, 300 mL de tiossulfato de sdio 0,1M e 50 mL de soluo de amido 0,5%. 5) MTODO: - Coloque numa bureta tiossulfato de sdio 0,1M (Na2S2O3). - Tome um bquer de 500 mL e adicione pela ordem: 150 mL de gua destilada 20 mL de KI 1,0M 10 mL de H2SO4 3,0 M 2 mL de Na2S2O3 0,1 M (da bureta) 5 mL de soluo de amido 0,5% - Agite e mea a temperatura da soluo. - Tome em uma proveta padronizada 20 mL da soluo de H2O2 padronizada e adicione-os soluo, disparando o cronmetro. - Agite a soluo, anote o tempo em que a soluo se torna azul e adicione imediatamente mais 2 mL de tiossulfato de sdio. - Anote o tempo em que a soluo se torna novamente azul. Adicione novamente 2 mL de tiossulfato de sdio. - Repita a operao por 9 vezes. - Repita a operao completa pelo menos duas vezes. 5) TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS: Para cada conjunto de operao, complete a seguinte tabela: TEMPO (s) Volume Nomoles Nomoles Nomoles [H O ] [H O ] 2 2 2 2 0 Na2S2O3 Na2S2O3 I2 [H2O2] que [H2O2] adicionado usados formados restam mL 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 moles 0 moles 0 moles M M 0 0
ln [ H 2 O2 ] [ H 2 O2 ] 0
1 [ H 2 O2 ] 1 [ H 2 O2 ] o

1 t0 t1 t2 t3 t4 t5 t6 t7 t8 t9

2 Mdia

M-1 0

- Faa os grficos representativos das equaes integradas de ordem zero, primeira e segunda, e determine a ordem da reao. - Calcule a constante cintica da reao qumica.

6) QUESTES: a) Explique os desvios possveis da reta obtida. b) Sugira um mtodo para determinar a ordem global da reao.