Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin Facultad de Ciencias Bsicas Departamento de Qumica Lab. Qca.

Analtica II

Informe de Laboratorio N 8
Volumetra Redox Determinacin de Fe(II)
Inte grante: Leslie Parra D. Fecha de realizacin: 29/11/2012 Fecha de entrega: 06/12/2012

Profesores : Dra. Lizethly Cceres J. M Cs. Carlos Garrido L.

I.

Resumen

II. Introduccin
En qumica Analtica se emplea el mtodo del anlisis volumtrico, el cual se basa en la determinacin en forma indirecta de lo que se busca a travs, de un proceso de valoracin o titulacin, el cual la concentracin del analito se determina mediante la capacidad de reaccin con un reactivo patrn. El reactivo patrn es una solucin de concentracin conocida capaz de reaccionar, ms o menos completamente, con la sustancia que se analiza. El volumen de la solucin patrn requerido para completar la reaccin con el analito se considera como parmetro analtico, proceso denominado anlisis volumtrico1. Un parmetro es, el dato que se considera imprescindible y orientativo para lograr evaluar o valorar una determinada situacin2. En cuanto a los mtodos volumtricos de anlisis estos se pueden clasificar en 4 tipos: Valoracin cido-base Valoracin de oxidacin-reduccin Valoracin de precipitacin Valoracin de formacin de complejos En esta ocasin la experiencia se basa en una valoracin de oxidacinreduccin. Una reaccin de xido-reduccin se caracteriza porque hay una transferencia de electrones, en donde una sustancia gana electrones y otra sustancia pierde electrones:
1

 La

sustancia

que gana

electrones disminuye su

nmero

de

oxidacin. Este proceso se llama Reduccin. La sustancia que pierde electrones aumenta su nmero de

oxidacin. Este proceso se llama Oxidacin. Por lo tanto, la Reduccin es ganancia de electrones y la Oxidacin es una prdida de electrones. El nmero de oxidacin corresponde a la carga del elemento qumico; es decir, corresponde a un valor arbitrario que se le ha asignado a cada elemento qumico, el cual indica la cantidad de electrones que podra ganar, perder o compartir cuando se forma un compuesto. Para calcular el nmero de oxidacin se deben tener en cuenta las siguientes reglas: Regla N 1: El nmero de oxidacin de cualquier tomo en estado libre o fundamental; es decir, no combinado, es cero. Ejemplos: Pt, Cu, Au, Fe Regla N 2: El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto en el caso de los hidruros que es 1. +1: cuando el hidrgeno se combina con un no-metal (cido). Ejemplos: HCl (cido clorhdrico): nmero de oxidacin del hidrgeno
+

1, nmero de oxidacin del cloro: 1

1: cuando el hidrgeno se combina con un metal (hidruros). Ejemplos: NaH (hidruro de sodio) nmero de oxidacin del hidrgeno -1, nmero de oxidacin del sodio +1 Regla N 3: El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, excepto en los perxido donde es -1. Ejemplos: CaO (xido) de calcio nmero de oxidacin del oxgeno, nmero de oxidacin del calcio +2. Ejemplo: H2O2 (perxido de hidrgeno o agua oxigenada) nmero de oxidacin del oxgeno-1 e hidrgeno +1. Regla N 4: Los metales tienen un nmero de oxidacin + (positivo) e igual a su valencia.

Ejemplos: Ca= valencia = 2. Nmero de oxidacin= +2 Regla N 5: Los no-metales tienen nmero de oxidacin (negativo) e igual a su valencia. Ejemplos: Cl (cloro) valencia = 1, nmero de oxidacin 1 Regla N 6: En compuestos, el nmero de oxidacin del Flor (F) es siempre 1. Ejemplo. NaF fluoruro de sodio, nmero de oxidacin del flor 1, nmero de oxidacin del sodio +1 Regla N 7: En las molculas neutras, la suma de los nmeros de oxidacin de cada uno de los tomos que la forman es igual a 0. Ejemplos Cu2O xido cuproso, nmero de oxidacin del cobre +1; como hay dos tomos de cobre, se multiplica el nmero de oxidacin por el nmero de tomos de la molcula: 2 +1= del oxgeno: 2 Regla N 8: En un in la suma de los nmeros de oxidacin de sus tomos debe ser igual a la carga del in. Ejemplo: PO43: fosfato nmero de oxidacin del fsforo: +5; hay 1 tomo = 1 +5 = +5. Nmero de oxidacin del oxgeno: 2; hay 4 tomos = 4 2 = 8. La molcula tiene una carga de 3, por lo tanto, al sumar los nmeros de oxidacin del fsforo y del oxgeno, el resultado debe ser igual a 3. Indicadores redox En volumetra redox se usan indicadores de dos tipos. El mecanismo de accin de los indicadores del primer tipo no est basado en reacciones de xido - reduccin. Un ejemplo lo constituye el uso del oxidante permanganato de potasio, que tiene color violceo perceptible para el ojo desnudo en concentraciones muy bajas (10-5 M); su producto de reduccin es el ion Mn+2, cuyo color rosa plido no es perceptible a las concentraciones usuales en volumetra. De modo que al titular con KMnO4 una muestra no excesivamente coloreada la primer gota de oxidante en exceso colorea intensamente a la mezcla de reaccin,
+

2. Nmero de oxidacin

sirviendo esto como pf, es decir el reactivo puede servir como indicador de su propia accin. Otro ejemplo es el uso de almidn en titulaciones que usan yodo (en realidad, su complejo con yoduro, I3-) o titulaciones en las cuales se genera I3- en la mezcla de reaccin por reaccin entre un analito oxidante y un exceso adicionado de KI; el almidn forma con I3- un complejo intensamente coloreado en azul oscuro. Los indicadores redox son sustancias que experimentan reacciones de xido - reduccin, cuyas formas reducida y oxidada poseen colores diferentes e intensos, de modo que pueden usarse en muy bajas concentraciones. La hemirreaccin de reduccin de un indicador redox puede representarse por la ecuacin: IndOx + ne- IndRed En cuanto a la titulacin del hierro ferroso, este es un agente oxidante fuerte, y puede ser representada la reduccin del permanganato, en medio cido a travs de la siguiente ecuacin: MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O Cmo afecta el pH? El pH en algunos casos condiciona el producto que se forma en la reaccin. Un ejemplo es el MnO4- que en disolucin acida es reducido a Mn2+, mientras que en disolucin neutra o alcalina el producto de la reduccin es MnO2; cada una de las semirreacciones involucradas tiene su potencial normal caracterstico. En gran parte de las reacciones, la reaccin total puede progresar a travs de estados intermedios de oxidacin, a veces la reaccin intermedia puede ser auto cataltica. Sin embargo, si los estados inicial y final de las sustancias reaccionantes son conocidos (y la reaccin tiene lugar en suficiente extensin para poder aplicarse en volumetra), la estequiometria de la reaccin total puede utilizarse para los clculos volumtricos. En esta experiencia para normalizar las disoluciones de permanganato se utiliza el oxalato en disolucin cida, su reaccin es: 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O(ec.) As por su parte el dixido de carbono en disolucin acida no es reducible a un acido oxlico, debido a que la reaccin es irreversible. La reaccin oxalato permanganato ha demostrado que en presencia de oxigeno, se forma perxido de hidrogeno como producto intermedio en la oxidacin del oxalato, algunos en forma de complejos de oxalatos como

estados intermedios en la reduccin del MnO4- a Mn2+. A continuacin se presenta la frmula del oxalato de sodio:

Fig: Frmula oxalato de sodio Na2C2O4 El oxalato de sodio es un polvo blanco, cristalino, y sin olor, que se descompone a 250270C. Es ligeramente higroscpico y, por lo tanto, debe usarse con cuidado durante la desecacin en el trabajo de laboratorio ya que la absorcin de agua es importante; el ion poliatmico del oxalato tiene dos cargas negativas, su solubilidad en agua es de 3,7 g/100 ml a 20C y 63 g/100 ml a 100C. El oxalato de sodio se puede obtener por reaccin del cido oxlico con el hidrxido de sodio: H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4 + H2O(ec.) Dentro de sus usos puede actuar como un agente reductor, y puede ser utilizado como patrn primario para la normalizacin de las soluciones de permanganato potsico (KMnO4). Es deseable que la temperatura de la mezcla de la valoracin sea superior a 60C para garantizar que todo el permanganato aadido reaccione rpidamente. La ecuacin a continuacin seala la reaccin: 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O (ec.)

El permanganato El enorme campo de aplicacin del permanganato es debido a que es un oxidante muy fuerte y auto-indicador. En la mayor parte de sus aplicaciones, el permanganato se utiliza en disolucin acida, dando Mn2+ como producto de su reduccin. No obstante, en algunas aplicaciones se utiliza en medio casi neutro o incluso alcalino, dando MnO2 como producto de reduccin. En presencia de F- o de P2O74- se forman complejos de manganeso (III). Cuando se utiliza para la oxidacin de compuestos orgnicos en disolucin alcalina y en presencia de ion brico, tiene lugar su reduccin a ion manganato, MnO42-, que precipita en forma de BaMnO4. La reduccin de MnO42- a Mn2+ es

un proceso muy complejo que implica la formacin de estados intermedios de oxidacin del manganeso; sin embargo, si se ajustan las condiciones para que el producto final sea Mn2+, se puede establecer la estequiometria entre el permanganato y el agente reductor, independientemente del mecanismo de la reaccin. En disolucin neutra, el permanganato se descompone lentamente: 4 MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 4OH- + 3O2 (ec.6) Y las disoluciones acidas son aun menos estables. La reaccin esta auto catalizada por el bixido de manganeso. Las trazas de sustancias reductoras presentes en el agua destilada utilizada en la preparacin de la disolucin reducen permanganato a bixido de manganeso, que cataliza a descomposicin. La descomposicin de las disoluciones de permanganato resulta tambin catalizada por la luz. Por esto, la disolucin se somete a ebullicin durante media hora aproximadamente para completar la oxidacin de las sustancias reductoras del agua. Despus de un reposo de doce o ms horas, para que se sedimente el bixido de manganeso formado, se filtra la disolucin por placa de vidrio y se conserva en un frasco oscuro. Una disolucin 0,1N preparada y conservada de esta forma, es estable si se protege del polvo y de los vapores reductores. Normalizacin El oxalato sdico y el oxido de arsnico (II) son los patrones primarios ms adecuados para uso general; algunos otros patrones que se citan despus tienen aplicaciones especiales.
El oxalato sdico, NaC2O4 (llamado oxalato sdico de Sorensen), es oxidado en

disolucin acida a dixido de carbono: HC2O4- 2CO2 + H+ + 2e (ec.7) La reaccin con permanganato, que tiene un periodo de induccin de varios segundos, esta auto catalizada por el manganeso (II). Es importante observar ciertas reglas y precauciones en el procedimiento de normalizacin.
a) El oxalato debe valorarse en seguida despus de disolverlo.

b) La disolucin debe ser de 1 a 1,5N en acido sulfrico. c) La disolucin de oxalato debe calentarse a 80,90C para realizar la valoracin, que debe completarse a una temperatura superior a 60C. d) El permanganato debe aadirse mezclndolo perfectamente (vase (e)); La acumulacin de un gran exceso localizado puede dar lugar a la formacin de un precipitado oscuro (MnO2) debido a un descenso local de la concentracin de ion hidrogeno. Esta es una precaucin general a observar en todas las valoraciones con permanganato. e) En presencia de aire, parte del oxalato pasa a acido percarbnico, H2C2O6, que se descompone en dixido de carbono y perxido de hidrogeno. Aunque el perxido de hidrogeno y el ion oxalato tiene la misma equivalencia respecto al permanganato, deben evitarse las sacudidas a la agitacin demasiado enrgicas para evitar prdidas de perxido de hidrogeno descompuesto por desproporcin.

f) La disolucin de permanganato debe aadirse directamente a la disolucin que se valora, no resbalando por las paredes del vaso en que se efecta la valoracin. Es esta una precaucin general a observar en todas las valoraciones con permanganato. g) Debe realizarse una prueba en blanco en todas las valoraciones. Como fuentes de ion oxalato pueden servir los compuestos H2C2O4*2H2O, KHC2O4*H2C2O4*2H2O y KHC2O4. El oxido de arsnico(III), As2O3, se disuelve poco en agua, pero lo hace con facilidad en hidrxido sodico2N: As2O3 + 2OH- AsO2- + H2O (ec.8) La disolucin de arsenito se valora despus de acidificada. Hierro: el hierro metlico para normalizacin se presenta en forma de alambre flexible de 99,99% de pureza. El hierro formado por electrodeposicin o por descomposicin de hierro carbonilo, Fe(CO)5, es de pureza aun ms elevada. El sulfato ferroso amnico hexahidratado (sal de mohr): puede ser patrn primario, presenta las ventajas de tener un peso equivalente y una solubilidad en agua elevados. El hexacianoferrato(II) potsico tetrahidratado, presenta el merito de un peso equivalente elevado. La plata, preparada en condiciones no oxidantes y en forma de polvo fino, puede utilizarse de forma indirecta mediante tratamiento de una cantidad pesada de plata con una disolucin saturada de alumbre frrico: Ag + Fe3+ Ag+ + Fe2+ (ec.9)

Valorando el hierro(III) en disolucin cida con permanganato.

Determinacin de hierro El hierro metlico y cualquier compuesto de hierro puede transformarse con facilidad en hierro (II) como fase previa a su valoracin; otros muchos reductores fuertes pueden determinarse indirectamente mediante reaccin con un exceso de sal frrica y valoracin consiguiente del ion ferroso formado. La titulacin del hierro(II) con permanganato es un asunto relativamente sencillo. La solucin se acidifica con acido sulfrico y se titula directamente hasta el punto final. El viraje es mas meto si se agrega un poco de acido fosfrico al 85%. Este ultimo forma un complejo incoloro con el hierro(II), y por lo tanto el viraje se produce del incoloro al rosado, mientras el cambio es del amarillo a rosado en ausencia de acido fosfrico. El hierro(II) en medio acido se oxida con el ion permanganato de acuerdo a la siguiente reaccin3: MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
3

http://www.geocities.ws/chex88chex/analitica/TitulacionRedox.pdf

Estas valoraciones son efectuadas por la medicin precisa de los volmenes de las disoluciones que reaccionan entre ellas. Para lo cual se emplean: Matraces aforados: utilizados para la preparacin de muestras y de disoluciones patrones Pipetas: se emplean para medir volmenes pequeos Buretas: por lo general en ellas se colocan las disoluciones estndar Ecuaciones a utilizar:

C1 * V1 = C2 * V2 (1) ppmCaCO3= VEDTA *CEDTA*MCaCO3(1000/Vagua) (3)

Objetivo General: Estudiar usos y propiedades del permanganato Objetivo Especfico: o Determinar la cantidad de hierro II en una solucin o

III.

Procedimiento

Materiales y Reactivo 1 Bureta de 50 mL 2 Matraces Erlenmeyer 250 mL 1 Pipeta volumtrica de 20 mL 1 Pipeta graduada 10 mL 1 Probeta graduada de 100 mL Trpode con rejilla de asbesto Pizeta KMnO4 0,1 N 1 Soporte universal Mechero Bunsen Delantal Guantes Termmetro NaC2O4 0,05 M H2SO4 1:10 Solucin de Sulfato de Hierro II Metodologa
a) Normalizacinde la solucin KMnO4 con Na2C2O4 segn la

tcnica de McBride Se introdujo una alcuota de 10 mL de la solucin de oxalato de sodio (0,05 M) en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, al cual se aadieron 8 mL de cido sulfrico 1:10 y 50 mL de agua destilada. Posteriormente se coloc el vaso en un trpode sobre una rejilla de asbesto y se calent lentamente agitndose a unos 80C (para lo cual se us un termmetro). Se retir el vaso de la llama y se comenz la titulacin con la solucin de permanganato de potasio. Se agregan las porciones iniciales lentamente, llegando a su decoloracin total antes de aadir la siguiente porcin. Se debi ir controlando la temperatura y al descender sta de los 60C fu nuevamente calentada. Se debi titular hasta visualizar un color rosa plido. Se repiti la operacin y luego se procedi a calcular la molaridad exacta de la solucin de permanganato de potasio.

b)

Titulacin permanganimtrica de Fe (II)

Posteriormente se tomaron 20 mL de la solucin acuosa de hierro II (muestra 2) y se introdujeron en un matraz Erlenmeyer de 250 mL; al cual se aadieron 10 mL de cido sulfrico 1:10 y fue titulado con solucin de permanganato de potasio, hasta obtener coloracin rosada plida. Se realiz la titulacin por duplicado y se promediaron los resultados. Con los datos obtenidos se calcul el porcentaje de Fe (II) en la muestra analizada.

IV. Resultados y Discusin

Los volmenes gastados de KMnO4 son los siguientes: Tabla N 1: Volmenes medidos de KMnO4/ mL para estandarizacin y determinacin de dureza del agua
1 Volumen 2 Volumen

KMnO4/
mL

KMnO4/
mL

x
1

25,00 24,90 24,95

21,60 21,55 21,58

x
2

Tabla que seala la cantidad de gastados, en primera

volmenes

instancia para la estandarizacin (1 volumen) y posteriormente el correspondiente a la valoracin de la muestra problema. A partir de los datos obtenidos (volumen 1), se calcula la concentracin (empleando la ecuacin (1)) que posee el KMnO4 C KMnO4= 0,02 M. Una vez determinada la concentracin se procedi a travs del KMnO 4, en una nueva valoracin (volmenes gastados de KMnO4 tabulados en la tabla N 1, 2 volumen) a determinar la concentracin de una muestra problema (muestra 2). Empleando la frmula 1 C= 0,0215 M Esta concentracin calculada a partir de la concentracin de permanganato obtenida de la primera valoracin y de los volmenes gastados de la segunda, es la correspondiente a la muestra 2 (tapa roja Una vez reaccionado ya toda la solucin que se encontraba en el matraz, al permanganato ya no le queda con quien mas reaccionar por ende la valoracin adquiere la coloracin del KMnO 4 (rosado plido).

 En

la

valoracin

con KMnO4 0.1

N el

indicador

es

el

mismo KMnO4 pues bastan unas gotas ms para dar una coloracin rosada. Este color del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4 por la presencia de iones Mn++ y Cl, por lo tanto se debe esperar que tal coloracin persista por espacio de treinta segundos, a modo contrario no existira precisin en los volmenes gastados para la valoracin aadiendo un margen de error a la obtencin de los resultados. Al realizar la segunda valoracin se debe cerciorar que la bureta no posea burbujas en la punta, para que no interfiera en los resultados. Mas aun ya que en esta oportunidad se pretende valorar una muestra problema en la cual a partir del volumen obtenido experimentalmente se determinar la concentracin de la muestra. Al determinar la concentracin de la muestra cuyo valor es 0,0215 Mol/L; se puede determinar la cantidad de hierro (II) en la muestra. Para lo cual se debe conocer la masa molar del sulfato de hierro: 151,85 g/mol. Empleando la formula que se presenta a continuacin: mFe = CFeSO4 * V FeSO4 * M FeSO4*100% Donde: mFe: Masa de Sulfato Ferroso (g). CFeSO4: Volumen del Sulfato Ferroso (mol/L). M FeSO4: Peso Molecular del Sulfato Ferroso = 151,85 g/mol. mFe = 0,0215 mol/L * 0,02L* 151,85 g/Mol *100% mFe= 6,52 %
El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que

an el KMnO4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la solucin de permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua. Sin embargo sirve como indicador de su propia accin por lo ya expuesto.

 Al momento de preparar permanganato se debe calentar la

solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. Luego debe separase el MnO2 par evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. La separacin se debe realizar por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico.
Para estandarizar el permanganato se emplea Na2C2O4 anhidro,

que es un patrn primario, y se puede adquirir con alto grado de pureza, y al ser disuelto en medio acido se transfoma en H2C2O4
La temperatura de la solucin debe ser aproximadamente de 80

C. (una ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O
Por tratarse de un proceso autocataltico (el catalizador son los

iones de Mn++ que se forman), al comienzo de la valoracin, la concentracin de los iones de Mn++ es muy baja y la reaccin es muy lenta, pero luego de agregar algunos mililitros del KMnO4 , la concentracin aumenta y la reaccin se hace instantnea.

El material a utilizar en este caso,

la bureta, los matraces

erlenmeyer y el embudo se les debe efectuar un lavado prodigioso,

ya que de este modo se evita la adherencia de pp. a las paredes del material que pueden ser fijadas por rastros de grasa contenidas en este; ocasionando de este modo errores al proceso experimental. Durante la actividad experimental expresada previamente, se utiliz la tcnica del duplicado; esto se efectu con la finalidad de obtener resultados ms precisos, ya que con esta tcnica se obtiene la repeticin de la medida lo cual garantiza la precisin del mtodo empleado; par lo cual se efecto la valoracin en dos oportunidades, obteniendo valores cercanos con una diferencia decir, 0,05 mL. En referencia al material a utilizar, estos deben ser ambientados para eliminar posibles interferencias o contaminantes que pueden existir, a travs de una precipitacin; as se verifica la inexistencia de contaminantes para su utilizacin posterior. de una gota, es

V.Conclusin
En la valoracin con KMnO4, el indicador es el mismo KMnO4 pues

bastan unas gotas ms para dar una coloracin rosada. (no es patrn primario) La experiencia prctica permite conocer las propiedades yusos del permanganato; y este a pesar de su inestabilidad, permite realizar las valoraciones por las caractersticas de oxidacin.reduccin que posee; esto siempre que se lleven a cabo los cuidados necesarios. La actividad prctica permite calcular el porcentaje de hierro, presente en una muestra.
Es muy relevante un trabajo prodigioso en el laboratorio ya que de

este modo se disminuyen los mrgenes de error, como la presencia de burbujas en la bureta.
Se deben realizar las valoraciones, en mas de una oportunidad

para obtener resultados ms precisos, y cercanos a los valores tericos.

VI.

Referencias

Qumica Analtica Skoog Douglas, 4 edicin, ao 1982 Ayres, G.; Anlisis Qumico Cuantitativo, Segunda Edicin, Oxford University Press, Mxico, Cap. 2, 8, 9, 15 (2001).
Harris Daniel; Anlisis qumico cuantitativo, Tercera Edicin.