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Pollutions de fond et impacts cologiques des activits humaines

Christian Seigneur Cerea


cole des Ponts ParisTech / EDF R&D Universit Paris-Est

Les pollutions de fond : Points communs

Pluies acides (acides sulfurique et nitrique) Dpts azots (composs azots) Mtaux lourds (mercure, plomb, cadmium, etc.) Polluants organiques persistants (POPs)

Points communs : Elles rsultent de pollution dues aux activits humaines Elles couvrent de large distances (>100 km) Elles affectent lenvironnement et dans certains cas la sant humaine travers la chane alimentaire

Les pollutions de fond : Diffrences

Pollutions rgionales : Pluies acides Dpts azots Certains mtaux lourds Pollutions rgionales avec effet sauterelle : Polluants organiques persistants (POPs) Mercure oxyd Pollutions globales : Mercure lmentaire

Les pollutions de fond : Concentrations

Les concentrations dans latmosphre sont trs faibles ~10-9 atm pour les acides ~10-12 atm pour les POPs ~10-13 atm pour le mercure

Mais les effets sur les cosystmes sont importants

Les pollutions de fond : Un problme mutidisciplinaire

missions Ingnierie

Transport et dispersion des polluants Mtorologie

Transformation des polluants Chimie

Dpts des polluants Mtorologie et physico-chimie

Dpollution Ingnierie

Politique environnementale

Effets sanitaires pidmiologie et toxicologie

Effets sur les cosystmes Gnie rural, eaux et forts ; cotoxicologie

Les pluies acides : Dfinition

Dpts acides Lessivage des acides par les prcipitations Dpts secs de gaz et de particules acides Dpts de brouillards acides La mesure permet de caractriser plus facilement les prcipitations (pluie, neige), donc : pluies acides

Les pluies acides : Dcouverte

M. Ducros. Observation dune pluie acide , J. Pharmacie Chimie Srie 3, 7, 273-277, 1845. R.A. Smith. On the air and rain of Manchester Memoirs Literary Phil. Soc. Manchester, Series 2, 10, 207-217, 1852.

Les pluies acides : Effets sur les forts

Effet sur les feuilles et aiguilles des arbres Dvastation de certaines forts

Acidification des sols : perte dlments nutritifs (Mg, Ca) et mise en disponibilit de mtaux toxiques pour la vgtation (Al)

Les pluies acides : Effets sur les lacs

Effet sur la reproduction de certains oiseaux

Acidification des lacs : perte de plancton, de certaines plantes et despces de poissons

Les pluies acides : Effets sur le bti

Effet drosion sur des pierres calcaires, du tuffeau et de certains marbres

H2SO4 + CaCO3 => CaSO4 + CO2 + H2O

Les pluies acides : Sources

Tous les procds de combustion produisent des oxydes dazote (raction de loxygne et de lazote de lair haute temprature) : NO et NO2

Les charbons et fiouls contiennent du soufre, qui aprs combustion est mis en tant que dioxyde de soufre : SO2

Les pluies acides : Formation de lacide sulfurique


Systme de ractions non-linaires

SO2

H2O2 + O3 O2

=> H2SO4

SO2 + OH => H2SO4 + HO2 SO2 H2SO4

Les pluies acides : Formation de lacide nitrique


Systme de ractions htrognes

NO3 + H2O => HNO3 + OH NO2 + O3 => NO3 + O2

NO2 + OH => HNO3 NOx

NO3 + NO2 => N2O5 N2O5 + H2O => 2 HNO3 HNO3

Les pluies acides : Incertitudes

La chimie de formation des acides H2SO4 et HNO3 est bien connue mais il y a encore quelques incertitudes pour Les ractions de formation dHNO3 sur les particules La prsence exacte des nuages et des prcipitations (problme de prvision mtorologique)

Les pluies acides aux Etats-Unis : 1994

Les pluies acides : Dpollution

Laveur de fumes (FGD) pour abattre les missions de SO2 SO2 + CaCO3 +1/2 O2 + 2 H2O => CaSO4-2 H2O + CO2

Rduction catalytique slective (RCS ou SCR ) pour abattre les missions de NOx NO + NH3 +1/4 O2 => N2 + 3/2 H2O NO + NO2 + 2 NH3 => 2 N2 + 3 H2O

Les pluies acides aux tats-Unis : 1994 => 2007

1994

2007

Les pluies acides aux tats-Unis: 1994 => 2007

1994 Effet des politiques de rduction des missions de SOx et NOx des centrales lectriques au charbon : Rduction significative des dpts acides dans le nord-est des Etats-Unis 2007

Les pluies acides : Modlisation

Modle de chimie-transport

Mesures

Les missions de dioxyde de soufre en France

Source : CITEPA

Les missions doxydes dazote en France

Source : CITEPA

Eutrophisation

Rejets directs ou dpts atmosphriques despces chimiques qui favorisent la croissance de la vgtation aquatique : phosphates et espces azotes Labondance de vgtation aquatique empche la lumire de pntrer profondment dans leau (diminution de la photosynthse) et rduit la quantit doxygne disponible

Mer dAzov

Mer noire

Eutrophisation : Dpts despces azotes


Les espces azotes dposes de latmosphre incluent principalement lacide nitrique (HNO3) lammoniac (NH3) des nitrates organiques (PAN) Elles se comportent comme des engrais (par exemple, le nitrate dammonium ou ammonitrate est un engrais utilis dans lagriculture)

Eutrophisation : Rduction des missions azotes

La diminution des missions doxydes dazote est gnralement motive par les rglementations sur lozone et les pluies acides

La diminution des missions dammoniac ncessite une rduction des missions lies lagriculture

Les missions dammoniac en France

Source : CITEPA

Les polluants organiques persistants (POPs)

Rachel Carson publie Silent Spring en 1962 Plusieurs articles scientifiques documentent leffet des POPs sur les oiseaux Radcliffe, Nature, 215, 208210, 1967 Prest, Jefferies & Moore, Environ. Pollut., 1, 3-26, 1970 Etc.

Les polluants organiques persistants (POPs)

Effets environnementaux Fragilit des ufs des oiseaux Perturbation du systme endocrinien Affaiblissement du systme immunitaire Effets sanitaires Certains POPs causent des effets nfastes Certains POPs peuvent tre cancrignes

Les polluants organiques persistants (POPs)

Groupe de polluants organiques qui sont pour la plupart des composs cycliques (parfois aromatiques), contenant des atomes de chlore Ils ont tendance saccumuler dans la chane alimentaire, cest--dire que leur concentration dans un organisme vivant augmente de plusieurs ordres de grandeur par rapport leur concentration dans lenvironnement

Les polluants organiques persistants (POPs)

La convention de Stockholm a identifi douze POPs qui doivent tre limins ou rduits de faon significative

Insecticides Aldrin Chlordane DDT Dieldrin Endrin Heptachlor Mirex Toxaphene

Fongicide Hexachlorobenzne Produits dilectriques PCBs Produits de combustion Dioxines Furannes 2, 3, 7, 8 - TCDD

DDT

Autres POPs : exachlorocyclohexanes (e.g., lindane), hexabromobiphenyl, chlordecone, hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs), etc.

Les polluants organiques persistants (POPs)

Dure de vie Plusieurs jours dans latmosphre Plusieurs annes dans les sols et le milieu aquatique

Pour une valeur dmission donne, la concentration environnementale augmente avec la dure de vie Pour une concentration environnementale initiale donne, la priode dlimination augmente avec la dure de vie

Les POPs : Leffet sauterelle

Leffet sauterelle est semblable celui dune colonne distiller

Les POPs : Leffet sauterelle

Distillation en fonction de la latitude de PCB au Royaume Uni et en Norvge (Source : Wania et Su, Ambio, 2004)

Distillation en fonction de laltitude dHAP dans les montagnes de Nanjin en Chine (Source : Liu et al., AE, 2005)

missions, dpts et r-missions du lindane

missions du lindane en Europe Dpts et r-missions du lindane en Europe

(Source : Solen Queguiner, Thse, CEREA, 2008)

Les POPs : volution temporelle

missions dans latmosphre

Les POPs : volution temporelle

Dpts et vaporation

Les POPs : volution temporelle dans lenvironnement

Concentrations dans lair et les sols

Source : Jones & de Voogt, Environ. Pollut., 100, 209 (1999)

Les POPs : Modles de la chane alimentaire aquatique

Source : Campfens and McKay, Environ. Sci. Technol., 31, 577 (1997)

Les POPs : Modles de la chane alimentaire terrestre

TCDD

Source : Welsch-Pausch and McLachlan, Environ. Pollut., 102, 129 (1998)

Les POPs : Rduction des missions

Interdiction du compos : pesticides

Technologie de dpollution : dioxines et furannes des incinrateurs (chauffage des gaz trs haute temprature)

Les missions dhexachlorobenzne en France

Source : CITEPA

Les missions dhydrocarbures aromatiques polycycliques en France

Source : CITEPA

Les missions de PCB en France

Source : CITEPA

Les missions de dioxines et furannes en France

Source : CITEPA

Les mtaux lourds

Les mtaux lourds nocifs pour la sant

Les mtaux lourds

Plomb : Effets nfastes sur lhmoglobine (anmie), les reins et le systme nerveux (saturnisme) Cadmium : Effets sur le systme rnal, les os (fragilit) et le systme digestif Mercure : Effets sur le systme nerveux et le cerveau (hydrargyrisme : tremblements, pertes de mmoires) ; principal effet d lexposition environnementale est le risque de retardement du dveloppement des nouveaux-ns

Plomb : missions

missions atmosphriques principalement dues aux missions automobiles ; autres utilisations pour les peintures et batteries lectriques missions rduites dans les annes 80

volution des missions de plomb en Europe entre 2001 et 2004

Cadmium : missions

missions atmosphriques principalement dues aux sources industrielles : industrie sidrurgique (prsent avec dautres minerais), utilisation dans les batteries, revtements anti-corrosion, peintures, alliages bas point de fusion

volution des missions de cadmium en Europe entre 2001 et 2004

Le plomb et le cadmium dans latmosphre

Le plomb et le cadmium sont prsents sous forme particulaire

Lessivage par la pluie

Dpts secs

Influence de la taille des particules sur les dpts atmosphriques

Dpt du cadmium

Une seule taille de particules

Diffrence (%)

Granulomtrie de particules

Source : Yelva Roustan, Thse, CEREA, 2005

Les missions de plomb en France

Source : CITEPA

Les missions de cadmium en France

Source : CITEPA

Le mercure La catastrophe de Minamata

Source : W.E. Smith, 1971-1972

Contamination des eaux de surface par le mercure aux tats Unis

Concentrations de mercure dans les poissons des rivires amricaines (le seuil rglementaire est de 0,3 ppm, soit 0,3 g Hg/ g poisson)
Source : Scudder et al., USGS Report, 2009

Le mercure
Le mercure est considr comme neurotoxique par plusieurs organisations (OMS, U.S. EPA, etc.) Dans le milieu ambiant, le mercure prsente des effets nfastes pour la sant surtout quand il est sous forme organique (mthyl) On trouve du mthyle-mercure dans des lacs loigns de toutes sources de mercure; ce mercure provient donc de latmosphre Le mercure est mis dans latmosphre sous forme minrale; il est transform en mthyle-mercure dans les lacs et les ocans

Le mercure : missions

missions naturelles : ocans, volcans, rgions riches en mercure missions dues aux activits humaines : combustion du charbon, incinration des dchets, production du chlore, orpaillage, fongicides et bactricides missions de mercure dpos de latmosphre : effet sauterelle missions actuelles = 6000 7000 tonnes par an missions actuelles / missions pr-industrielles = 3

Mercure : missions anthropiques en 2000


Amrique du Nord : 150 t/an Europe : 250 t/an Asie : 1200 t/an

Amrique du Sud et centrale : 100 t/an


Source : Wilson et al., Atmos. Environ., 40, 4621 (2006)

Afrique : 400 t/an

Ocanie : 100 t/an

volution des missions de mercure dues aux activits humaines par continent

Source : Pacyna et al., Atmos. Environ., 40, 4048 (2006)

Cycle du mercure

Hg0 Anthropogenic emissions Natural emissions Emissions of deposited Hg

HgII

Hgp

Dry deposition

Wet deposition Emissions

Land

MMHg

HgII

Hg0

Hgp sdimentation

Le mercure dans latmosphre est un problme la fois global et rgional

Local

Rgional

Global

Simulations des polluants atmosphriques

Modlisation du mercure dans latmosphre plusieurs chelles spatiales

Modle rgional Modle continental

Modle global

Modlisation globale du mercure Concentration de Hg0 (ng/m3)

3.00 2.75 2.50 50.00 2.25 2.00 0.00 1.75 1.50 1.25 -50.00 1.00 0.75 -150.00 -100.00 -50.00 0.00 50.00 100.00 150.00 0.50

Dpt du mercure dans un cosystme

Modlisation continentale du mercure : Dpts (g/m2-an)

Modlisation du mercure Comparaison avec des donnes de dpts humides

25
1:1.5 line 1:1 line

20
Simulated ( g/m -y)
2

15

1.5:1 line

10

5
R2 = 0.55 Error = 26% Bias = +12%

0 0 5 10 15 20 25

Mesures de dpts humides de mercure du rseau Mercury deposition network (MDN)

Measured ( g/m 2-y)

Calcul des concentrations de mercure dans un lac

Atmosphre

Dpts de mercure dans le lac

Modlisation du mercure dans le lac

Lac

Concentration dans leau

Bioaccumulation

Concentration dans les poissons

Cycle du mercure dans les lacs Regional Mercury Cycling Model

Simulation du mercure aquatique Lac Mitchell, Michigan, USA


1.4

1.2

1.0

11 y.o. Walleye

Simulated Fish Hg (ppm)

R2

= 0.56

10 y.o. Walleye
0.8

Erreur = 3%

8 y.o. Walleye

0.6

6 y.o. Walleye 8 y.o. LMB


0.4

5 y.o. Walleye

5 y.o. LMB

3 y.o. LMB
0.2

4 y.o. LMB

0.0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4

Measured Fish Hg (ppm)

Calcul de la dose de mercure lie la consommation de poissons

Concentration dans les poissons

Consommation de poissons

Contribution des sources naturelles et autres que celles dAmrique du Nord aux dpts de mercure aux tats-Unis

Contributions aux dpts de mercure aux tats-Unis

28%

25% N America

N America 38% S&C 33% America Europe Asia Oceania Africa 7% 4%

19%

N America S&C America Europe Asia Oceania Africa Natural

33%

S&C America Europe Asia 4% Oceania 1% Africa Natural 21%

5% 9%

4% 1% 23% 7% 4%

5% Natural 1% 28%

Wisconsin

New York

Floride

Rduction des missions de mercure

charbon

Rduction de faon directe : Injection de charbon actif

sorbent injection COHPAC

charbon

ESP

fly ash (99%)

fly ash(1%) + sorbent

Rduction des missions de mercure

Rduction de faon indirecte travers les rductions de NOx et de SO2

Les systmes dabattement des missions de NOx (rduction catalytique slective) et de SO2 (laveur de fumes) diminuent les missions de mercure

Les missions de mercure en France

Source : CITEPA

Comparaison entre les pluies acides et le mercure

Sulfur dioxide is light, and travels long distances: power plants in the Midwest can cause acid rain in Maine. So a cap on total national emissions makes sense. Mercury is heavy: much of it precipitates to the ground near the source.
Editorial du New York Times (6 avril 2004) de Paul Krugman (Prix Nobel dconomie 2008)

Comparaison entre les pluies acides et le mercure

Sulfur dioxide is light, and travels long distances: power plants in the Midwest can cause acid rain in Maine. So a cap on total national emissions makes sense. Mercury is heavy: much of it precipitates to the ground near the source.
Editorial du New York Times (6 avril 2004) de Paul Krugman (Prix Nobel dconomie 2008)

Cet argument est faux. Les dpts des polluants traces atmosphriques ne dpendent pas de leur masse volumique mais de leurs proprits physico-chimiques (solubilit, ractivit). Dans le cas du sulfate et du mercure, les vitesses de dpt dcroissent ainsi : Dpts secs : Mercure oxyd > Dioxyde de soufre > Sulfate > Mercure lmentaire (HgCl2) (SO2) (H2SO4) (Hg0) Dpts humides : Mercure oxyd et sulfate > Dioxyde de soufre > > Mercure lmentaire (HgCl2) (H2SO4) (SO2) (Hg0)

Comparaison entre les pluies acides et le mercure


Centrales lectriques au charbon

Emissions Pluies acides

Les dpts de mercure les plus importants ont lieu en Floride


Anomalie de Pennsylvanie

Lanomalie de Pennsylvanie

Minnesota (MN) Wisconsin (WI)

Valle de lOhio

Pennsylvanie (PA)

Moins dHgCl2 dans les missions et plus de Hg0 pourrait expliquer les faibles dpts en Pennsylvanie

Lanomalie de Pennsylvanie
Pennsylvanie Valle de lOhio

Wet deposition flux (ng m

-2

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 PA00 PA13 PA30 MDN PA37 Base PA60 APT PA72 PA90

Une raction chimique dans les panaches des centrales lectriques pourrait aussi expliquer la surestimation des dpts de mercure en Pennsylvanie

Les dpts de mercure en Floride

Les pluies tropicales ont lieu en t Les temptes tropicales lessivent une grande partie de la troposphre Le mercure lmentaire est un polluant global Loxydation du mercure lmentaire est plus rapide en t
19%

Le mercure soluble peut donc tre lessiv de toute la troposphre

N America S&C America Europe Asia Oceania Africa Natural

33% 5% 9% 5% 1% 28%

Le mercure : de la science aux mdias

U.S. Geological Survey estime que 2/3 des rivires des tats-Unis sont contamines par le mercure

U.S. Environmental Protection Agency estime que 40% des missions de mercure anthropique aux Etats-Unis provient des centrales lectriques charbon

Le mercure : de la science aux mdias

U.S. Geological Survey estime que 2/3 des rivires des tats-Unis sont contamines par le mercure

U.S. Environmental Protection Agency estime que 40% des missions de mercure anthropique aux Etats-Unis provient des centrales lectriques charbon

Le mercure : de la science aux mdias

U.S. Geological Survey estime que 2/3 des rivires des tats-Unis sont contamines par le mercure

X
U.S. Environmental Protection Agency estime que 40% des missions de mercure anthropique aux Etats-Unis provient des centrales lectriques charbon

Le mercure : de la science aux mdias

U.S. Geological Survey estime que 2/3 des rivires des tats-Unis sont contamines par le mercure

Pollution de fond

U.S. Environmental Protection Agency estime que 40% des missions de mercure anthropique aux Etats-Unis provient des centrales lectriques charbon

Les pollutions de fond vues des sources

Combustion : NOx (pluies acides, eutrophisation et aussi formation dozone et de particules) ; certains POPs (HAP, dioxines, furannes) Combustion de charbon et de fioul : SO2 (pluies acides) et mercure (contamination des poissons) Incinration des dchets : POPs, mercure, HCl, mtaux lourds Sidrurgie : Mtaux lourds, SO2 (pluies acides), mercure Agriculture : Pesticides (POPs) et produits azots des engrais et de llevage (eutrophisation et aussi formation de particules)

Lavenir des pollutions de fond ?

Certains polluants peuvent tre tout simplement limins (pesticides, plomb ttrathyle) Des technologies de dpollution peuvent tre utilises pour rduire les missions dues aux produits de combustion (NOx, SOx, POPs, mercure) La surveillance des concentrations dans latmosphre et dans les milieux sensibles (lacs, forts) est ncessaire pour valuer limpact des politiques de dpollution et anticiper les nouvelles pollutions ventuelles

Salle manger de Christ Church College, Oxford