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cido: Sustancia que posee H y en solucin cede H+ HCl En forma general: HnA (ac) H+ + Cl n H+ + A n
Base: Sustancia que en solucin cede OH Base NaOH Na+ + OH En forma general: M(OH)n M+n + n OH -
Esta teora no justifica el comportamiento del NH3 ni de algunas sales y solo se puede aplicar en soluciones acuosas. HCO3- + H2O H2CO3- + OH -
Teora de Lewis
Acido : aceptor de un par de electrones (no necesita contener H). La sustancia posee un orbital vaco Base: la sustancia posee un tomo dador de un par de electrones. :NH3 + H2O base cido H2O: + CO2 NH4 + + OHH2CO3
Toda base de Lewis es una base de Bronsted pero no todo cido de Lewis es un cido de Bronsted.
El agua puede actuar como cido o como base : anfiprtica HCN + H2O CN- + H3O+ NH3 + H2O NH4+ + OHEs una consecuencia de la teora de Bronsted H3O+ + OH Kw = [OH -] [H3O+ ]
2 H2O
Kw = producto inico del agua, aumenta con la T Se utilizan molaridades (M) La autoprotlisis es un proceso endotrmico.
pH
Definicin: A 25 C
Escala de pH
Solucin neutra: [OH -] = [H3O+] pH = 7 Solucin cida: [OH -] < [H3O+ ] pH < 7 pH > 7
Clculo de pH
Acidos (bases) fuertes:- estn completamente disociados - su base conjugada es dbil 1- Concentracin > 10 -6 M 2- Concentracin < 10 -6 M : - no se desprecia la autoprotlisis del agua - se plantean balances de masa y de carga
Acidos (bases) dbiles: - estn parcialmente disociados hay Ka (Kb) - a menor Ka ms fuerte es su base conjugada - se plantean balances de masa y de carga
Conclusiones importantes
Un cido (base) fuerte de igual concentracin que un cido (base) dbil produce un pH menor (mayor). Un cido fuerte monoprtico de igual concentracin que un cido fuerte poliprtico tiene un pH mayor. Criterio de desestimacin: a) para un cido dbil se puede desestimar la concentracin de lo ionizado frente a la concentracin inicial cuando Ca >100 Ka b) si Ka > 10 -6 y Ca > 10 -3 M se puede despreciar la [OH -]
Neutralizacin cido-base
cido + Base Sal + Agua Unidad de concentracin: Normalidad N = n equivalentes /L Punto de equivalencia: punto terico donde n eq cido = n eq base NA VA = NB VB Punto final: punto prctico determinado por el viraje de color del indicador
Titulacin
Indicadores
Indicador cido
Indicador bsico
Curva de titulacin
Curvas de titulacin
pH de soluciones salinas
CASO 1 Sal proveniente de cido y base fuertes NaCl 2 H2O Na+ + ClH3O+ + OH pH = 7
Caso 2
Sal proveniente de cido dbil y base fuerte NaF F- + H2O Na+ + FHF + OH Khb= Kw/Ka pH > 7
Caso 3
Sal proveniente de cido fuerte y base dbil NH4NO3 NH4+ + H2O NH4+ +NO3NH3 + H3O+ Kha=Kw/Kb
pH < 7
Caso 4
Sal proveniente de cido y base dbiles NH4Ac NH4+ + H2O Ac- + H2O Kha=Khb Kha<Khb Kha>Khb NH4+ + AcNH3 + H3O+ Kha=Kw/Kb HAc + OHKhb= Kw/Ka pH= 7 pH > 7 pH < 7
Tipos de problemas
Mezclas de cidos: balance de H+ Mezclas de bases: balance de masa de OHTotal: hay que analizar la sal formada ( hidrlisis ) Neutralizacin Parcial: puede formarse una solucin buffer
SB cidas: cido dbil + sal con base conjugada Ej: CH3COOH / NaCH3COO SB bsicas: base dbil + sal con cido conjugado Ej: NH3 / NH4Cl
Usos de las SB
Calibrar equipos (pehacimetros) Cultivo de microorganismos Controlar el pH de reacciones qumicas - titulacin de Ca 2+ y Mg 2+ con EDTA - pH de la sangre constante (7,4) - pH del ocano constante (8,4)
Ecuacin de HendersonHasselbalch
Capacidad reguladora
Es una medida de la resistencia al cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de cidos y bases fuertes
Mxima: Ca=Cb ( pH = pKa) Efecto de la dilucin: el pH inicial no se modifica pero la capacidad reguladora disminuye con el aumento de la dilucin
Conclusiones
Se deben preparar con C iniciales = 0,05-1 M Regulacin adecuada: (pK 1) < pH < (pK + 1) Eleccin del buffer: pK pH a regular Efecto de la dilucin: no cambia el pH inicial de la SB pero disminuye la capacidad de regulacin
Equilibrio de solubilidad
Es el equilibrio entre una sal no disuelta y sus iones en solucin acuosa (saturada) Producto de solubilidad: Kps (es la constante del equilibrio de solubilidad) Solubilidad molar : s (es la concentracin molar de la sal disuelta en la solucin)
Fe 3+ + 3 OHH2O
Ag2CrO4
La s disminuye por efecto de un in comn. El principio de Le Chatelier permite realizar un anlisis cualitativo.
Analizar la s del AgCl en solucin acuosa y en una solucin de NaCl de concentracin Cs sabiendo que el Kps es 1,6 10 -10
Tipos de problemas
Calcular la s a partir del Kps Prediccin de la aparicin de un precipitado: anlisis del Q (cociente de reaccin) Precipitacin selectiva Disolucin de precipitados Modificacin de la s por efecto del in comn