Teoria do Orbital Molecular

Profa. Dra. Valria Belli Riatto

UFBA

DISTRIBUIO ELETRNICA
Distribuio de Eltrons por Camadas

1 2 3 4

DISTRIBUIO ELETRNICA
Distribuio de eltrons por camadas e orbitais
TERCEIRA CAMADA (18 eltrons) 3d 3p 3s

ENERGIA

SEGUNDA CAMADA (8 eltrons)

2p 2s

PRIMEIRA CAMADA (2 eltrons)

1s

DISTRIBUIO ELETRNICA
Regras de preenchimento
PRINCPIO AUFBAU: Os orbitais de menor energia so preenchido primeiro:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d

PRINCPIO DA EXCLUSO DE PAULI: Um orbital comporta no mximo dois eltrons com spins contrrios (+1/2 e -1/2).

REGRA DE HUND: Em orbitais de energia equivalentes , 1 eltron por orbital, depois o segundo eltron em cada orbital.

ORBITAIS ATMICOS
Tipos e formas

Regio do espao, em volta do ncleo, onde mais provvel encontrar o eltron; Em qumica orgnica, os mais importantes so os orbitais s e p.

ORBITAIS ATMICOS
Representao do orbital s
(Forma esfrica)

nodo

Orbital 1s

Orbital 2s

Orbital 2s (mostrando o nodo)

Regio do espao, em volta do ncleo, onde mais provvel encontrar o eltron; Forma e orientao geomtrica no espao; Spin (rotao intrnseca).

ORBITAIS ATMICOS
Representao dos orbitais p
(Forma de haltere 2 lbulos)
plano nodal plano nodal

ou

ou

Orbital 2p

Orbital 2p

Orbital 2p

Orbital 2px

Orbital 2py

Orbital 2pz

HIBRIDIZAO sp3

HIBRIDIZAO

Os tipos de orbitais determinam os ngulos de ligao

Estrutura tetradrica

SP3.MOV

Geometria tetradrica do metano

4
1H

.
= 1s1

CH4

Estrutura do etano

Nitrognio sp3

Oxignio sp3

Carbono sp2

Oxignio sp2

HIBRIDIZAO sp

O ngulo de ligao sp - sp 180

SP.MOV

LIGAO TRIPLA CARBONO-CARBONO

Uma ligao sp-sp () e duas ligaes p-p ()

LIGAO SIGMA () E LIGAO PI ()

RESUMO DAS HIBRIDIZAES

sp3

sp2

C
O

sp

C
C

sp

ORBITAIS MOLECULARES
Teoria do Orbital Molecular (TOM) Em 1926, Erwin Shrdinger formulou uma teoria chamada de "Teoria da Mecnica Ondulatria" que determinou o conceito de "orbital".

O movimento de um eltron em torno do ncleo expresso na forma de equaes, semelhantes s que descrevem as ondas.
De acordo com o princpio da incerteza de Heisenberg no podemos saber simultaneamente a posio e o momento de um eltron. No modelo da mecnica quntica, o eltron descrito em termos de probabilidades de encontr-los em locais especficos.

ORBITAIS MOLECULARES
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
De acordo com Schrdinger (equao de onda
+

Schrdinger)

os

eltrons

so

considerados como ondas em substituio

0 -

viso clssica dos eltrons como partculas.

Natureza ondulatria: um corpo de massa m que se move a uma velocidade v, est associado a um comprimento de onda :
h h = constante de Planck mv

O nome de FTON (photon) foi proposto por Gilbert N. Lewis para definir partcula elementar (1926).
Nature (Vol. 118, Part 2, December 18, 1926, page 874-875).

ORBITAIS ATMICOS
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
A equao de Schrodinger uma equao diferencial e solues desta equao so tambm equaes, no diferenciais, mas equaes mais simples, que podem ser traduzidas em grficos. Estes grficos so desenhos tridimensionais da densidade eletrnica, chamados de orbitais (nuvens eletrnicas), abaixo representados pelos orbitais s e 3 orbitais p (px, py, pz).

orbital 1s

orbitais 2p (px, py, pz).

Orbital uma funo de onda especfica, que dene diferentes energias e distribuies para diferentes eltrons

Cada funo de onda pode ser definida por 3 nmeros qunticos: Nmero quntico principal, n: informa sobre o nvel energtico do orbital Nmero quntico de momento angular, l: informa sobre a forma espacial do orbital Nmero quntico de magntico, m: informa sobre a orientao espacial do orbital

Quarto nmero quntico: Nmero quntico de spin, ms: em cada orbital podem existir at 2 eltrons com orientaes diferentes de spin, +1/2 e -1/2

TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

Orbitais Moleculares: descrevem o volume no espao, em torno da molcula, onde os eltrons podem ser encontrados

combinao fora de fase

combinao em fase A combinao de n orbitais atmicos gera n orbitais moleculares

TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

Nveis de energia de ligao e orbitais moleculares do hidrognio (H2)

O orbital molecular ligante tem menor energia e maior estabilidade do que os orbitais atmicos do qual ele foi formado. O orbital molecular antiligante tem maior energia e menor estabilidade do que os orbitais atmicos do qual ele foi formado.

TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

Molcula do hidrognio
NODO ou N (no existem eltrons)
Fora de fase Destrutiva (vazio)

2*

ENERGIA

()

()

H-H H.
Em fase Construtiva (preenchido)

.H
1

ORBITAIS MOLECULARES
Teoria do Orbital Molecular (TOM)

0,74

= 10-10 m = 10 pm (picmetros)

Molcula de He2: no existe!

LIGAO SIMPLES CARBONO-CARBONO

Uma ligao sp3-sp3 (): sobreposio frontal
3 nodos

2 nodos

A fase sempre muda aps um nodo. Quanto maior o no de nodos, menos estvel ser o orbital.

Quanto mais eletronegativo for o elemento, mais estvel ser o orbital.

ORBITAIS MOLECULARES
ligao C=C: sobreposio em paralelo de orbitais p

Fora de fase

LUMO
Orbital molecular vazio de mais baixa energia / (lowest unnoccupied molecular orbital)

HOMO
Orbital molecular ocupado de mais alta energia / (higest occupied molecular orbital)
Em fase

Carbonila (ligao C=O)

REATIVIDADE
par de eltrons no-ligantes do nuclefilo

orbital vazio do eletrfilo

nova ligao formada

Formao de uma nova ligao: os orbitais envolvidos devem ter geometria e energia adequadas

Situao energeticamente favorvel: Nuclefilo: HOMO Eletrfilo: LUMO

quanto menor a diferena de energia entre os orbitais HOMO e LUMO, maior a estabilizao do orbital ligante gerado.

Reatividade da Carbonila Segundo a TOM E

LUMO

HOMO