NITRACION DIRECTA La obtencin del o-nitrofenol se debe hacer a partir del fenol, por lo que antes de profundizar sobre

el mtodo ms adecuado a utilizar, primero analizaremos las caractersticas que posee el fenol. El grupo -OH es fuertemente activante del anillo, y orientador orto y para. Esto mismo podr comprobarse mediante el anlisis de las siguientes estructuras resonantes del fenol tras un ataque electroflico: Sntesis propuesta para la obtencin del o-nitrofenol: Nitracin directa del fenol, utilizando solamente HNO3. El mecanismo de reaccin es una sustitucin electroflica aromtica bimolecular. A raz de la fuerte actividad que el grupo -OH otorga al anillo, se necesitan condiciones especialmente suaves para conseguir la monosustitucin electroflica en los fenoles, ya que su alta reactividad favorece simultneamente la polisustiticin y oxidacin. Para obtener mononitrofenoles es preciso utilizar HNO3 diluido y temperaturas bajas, pero an as los rendimientos son malos: En la nitracin del fenol se distinguen las siguientes etapas: Formacin del electrfilo: -H+ HNO3 + H-O-NO2 NO3 + H-O-NO2 H2O + NO2 + inestable Adicin del electrfilo al anillo: Eliminacin del protn para dar el producto de sustitucin: Hbridos de Resonancia o-nitrofenol p-nitrofenol La nitracin es unareaccin irreversible, tal como lo muestra el siguiente diagrama de entalpa vs coordenada de reaccin: Como se puede observar en el diagrama energtico, la etapa 2 es la limitante de la reaccin, ya que para llegar al intermedio de reaccin (hbrido de resonancia), necesita alcanzar una energa muy alta. Propiedades Fsicas de los Nitrofenoles Ismeros: Ismeros | P.e. (C)a 70 mm | P.f. (C) | Solubilidadg/100H2O |

Solubilidad en otros solventes | Volatilidad | o-nitrofenol | 100 | 45 | 0,2 | Alcohol, benceno, ter, acetona y cloroformo | Voltil en vapor | m-nitrofenol | 194 | 96 | 1,35 | Alcohol, ter, acetona y benceno | No voltil en vapor | p-nitrofenol | desc. | 114 | 1,69 | Alcohol, ter, acetona y piridinolina | No voltil en vapor | Podemos observar que el o-nitrofenol tiene un punto de ebullicin mucho ms bajo y una solubilidad en agua mucho menor que sus ismeros; es el nico de los tres que se puede codestilar con vapor (o sea, destilar por arrastre con vapor de agua). Cmo pueden justificarse estas diferencias? Bueno, en primer lugar consideremos los ismeros meta y para. Tienen puntos de ebullicin muy elevados debido a sus puentes de hidrogeno intermoleculares: Su solubilidad en agua se debe a la formacin de puentes de hidrgeno con las molculas de agua: La codestilacin con vapor deuna sustancia es posible si sta tiene una presin de vapor apreciable a la temperatura de ebullicin del agua; los puentes de hidrgeno intermoleculares de los ismeros meta y para inhiben su codestilacin con vapor porque reducen sus presiones de vapor. Cul es la situacin para el o-ismero? El examen de modelos revela que los grupos -NO2 y -OH estn ubicados adecuadamente para la formacin de un puente de hidrgeno intramolecular (dentro de una misma molcula): Este puente de hidrgeno intramolecular impide la formacin de uno intermolecular con otras molculas fenlicas y tambin con molculas de agua, por lo que el o-nitrofenol no tiene la baja volatilidad de un lquido asociado, ni tampoco la solubilidad caracterstica de un compuesto que forma puentes de hidrgeno con agua. Por lo tanto, a raz del anlisis efectuado, llegamos a la conclusin que para separar los ismeros orto y para que se obtengan en la nitracin directa, con HNO3 diluido y temperatura baja, debemos efectuar una destilacin con arrastre de vapor de agua. De esta manera, el destilado obtenido ser el o-nitrofenol.

TOXICIDAD o-Nitrofenol : daino si es inhalado, absorbido continuamente por la piel o ingerido. Los vapores pueden causar irritacin en los ojos, piel, membranas mucosas y vas respiratorias. La absorcin interna al cuerpo origina la formacin de metamoglobina la cual en concentraciones suficientes causa cianosis. Los efectos pueden ocurrir de 2 a 4 horas o mas. Dependiendo de la intensidad y duracin de la exposicin, los efectos pueden ser perjudicial produciendo irritacin severa y destructiva de los tejidos . El contacto prolongado puede causare dao a los ojos y severa irritacin o quemaduras. p-Nitrofenol: daino si es inhalado, absorbido continuamente por la piel o ingerido. Los vapores pueden causar irritacin en los ojos, piel, membranas mucosas y vas respiratorias. La absorcin interna al cuerpo origina la formacin de metamoglobina la cual en concentraciones suficientes causa cianosis. Los efectos pueden ocurrir de 2 a 4 horas o mas. Dependiendo de la intensidad y duracin de la exposicin, los efectos pueden ser perjudicial produciendo irritacin severa y destructiva de los tejidos . El contacto prolongado puede causare dao a los ojos y severa irritacin o quemaduras. CONCLUSIONES : En la nitracin directa hay que primeramente bajar la temperatura del acido ntrico, ya que cuando se pone en contacto con el fenol ocurre una reaccin exotrmica muy fuerte. Observamos que se forma un liquido negruzco cuando se ponen en contacto el acido con el fenol. Observamos que el vapor que pasa por el destilador es d vapor amarillo, y luego este se convierte en lquido dando nuestro producto orto-nitrofenol Quedando en el baln el para-nitrofenol. RECOMENDACIONES :

Mantener baja la temperatura al aadir el fenol al acido ntrico. Al realizar el lavado procurar dejar los ismeros. Colocar bien los equipos a utilizar. PREGUNTAS SOBRE LA PRCTICA Cules son las diferencias entre la nitracin indirecta y la nitracin directa del fenol? En la nitracin indirecta se utilizo acido sulfrico debido a que el acido ntrico concentrado oxida demasiado al fenol, mientras que en la nitracin directa solo se utilizo acido ntrico pero al 40% de concentracin. Las temperaturas de reaccin de ambas practicas son muy diferentes, ya que en la primera se someti a calentamiento, mientras que en la nitracin directa primero se tuvo que bajar la temperatura Qu posiciones activa en el anillo del grupo OH? El grupo hidroxilo de la molcula del fenol activa las posiciones orto y para de su ncleo aromtico. En cual tipo de nitracin se ha utilizado el equipo de nitracin clsico? Grafquelo El equipo de nitracin clsico se utilizo en la practica de la nitracin directa del fenol Cul es el equipo que sirve para separar los ismeros orto y para nitrofenol? Grafquelo