1.

INTRODUCAO

As reaes radicalares so processos homolticos, que envolvem espcies com um nmero mpar de eltrons. As ligaes so formadas quando um reagente doa um eltron, e as ligaes so rompidas quando cada fragmento do produto parte levando apenas um eltron. As reaes radicalares de substituio geralmente ocorrem em trs etapas: iniciao, propagao e terminao. A iniciao ocorre atravs da produo de uma pequena quantidade de radicais ativos; na propagao o radical gerado reage ento com molculas prximas produzindo um novo radical e na terminao dois radicais podem colidir e se combinar para formar um produto estvel. Cetonas possuem na sua composio qumica grupos carbonila (grupos em que um tomo de carbono se encontra duplamente ligado a um tomo de oxig C=O). A adio de dois tomos de hidrogenio ligao dupla do grupo carbonilo (C=O) constitui a reduo da cetona ao lcool correspondente. As benzofenonas so cetonas aromticas, naturais ou sintticas, de grande interesse cientfico e com inmeras aplicaes devido variedade de suas propriedades biolgicas e fsico-qumicas. As benzofenonas possuem a habilidade de absorver e dissipar a radiao UV e, por isso, so muito utilizadas como filtros UV na indstria farmacutica, alimentcia e cosmtica. A fotoqumica estuda as interaes de tomos ou molculas com a radiao eletromagntica. Neste experimento a fonte de radiao eletromagntica utilizada a luz solar, assim como no processo de fotossntese. A benzofenona fotorreduzida por irradiao direta de luz solar, levando obteno do benzopinacol e uma cetona.

A reao de fotorreduo da benzofenona foi um dos exemplos mais estudados de reao fotoqumica. So bem antigas as primeiras observaes de que a benzofenona instvel quando dissolvida em um solvente que seja doador de hidrognio. Entenda-se doador de hidrognio, a capacidade que uma dada substncia possui de ceder um tomo de hidrognio na forma radicalar. O solvente a ser utilizado nesta prtica ser o lcool isoproplico, que um bom doador de hidrognio.

2. OBJETIVOS

Preparao do benzopinacol atravs da fotorreduo da benzofenona. Estudar as reaes radicalares.

3. EQUIPAMENTOS E REAGENTES

3.1. Equipamentos

Recipiente de vidro pyrex Placa de aquecimento Proveta de 50mL Conta gotas Basto de vidro Papel de filtro Filtro de Buchner

3.2. Reagentes

Benzofenona (C 13 H10O) Isopropanol (C 3 H8O) cido actico glacial (CH3COOH)

4. PROCEDIMENTO

Adicionamos em frasco pyrex rotulado, 4,0660g de benzofenona e 40mL de isopropanol. Aquecemos a mistura em banho-maria at a completa solubilizao da benzofenona. Adicionamos uma gota de cido actico glacial e completamos o volume do tubo com o isopropanol. Vedamos o recipiente e deixamos exposto a luz solar durante uma semana. O produto foi ento filtrado a vcuo e colocado pra secar. Aps a secagem o produto foi pesado.

5. RESULTADOS

Massa inicial (benzofenona) Massa final (benzopinacol)

4,0660g 2,7073g

5.1. Calculo do rendimento:

2 C 13 H10O + C 3 H8O

UV

C 26H22O2 + C 3H6O

Rendimento terico: Massa molar benzofenona 182,2g/mol Massa molar benzopinacol 366,45g/mol

182,2g/mol(x2) ------------366,45 4,0660g ------------ x

X= 4,0886g (massa esperada)

4,0886g --------100% 2,7073--------x X= 66,21%

6.DISCUSSAO DOS RESULTADOS

A sntese do benzopinacol atravs da fotorreduo da benzofenona uma reao fotoqumica que iniciada pela luz, por isso o frasco contendo a mistura foi exposto luz solar durante uma semana. O isopropanol tem a funo de protonar a cetona para que a reacao ocorra. O rendimento foi satisfatrio, visto que, pode ter ocorrido perdas de massa no processo de transferncia de um recipiente para outro e na filtrao, como tambm, a reao pode no ter sido completa e possivelmente houve formao de outros produtos secundrios . Fizemos tambm a determinao do ponto de fuso do produto obtido e encontramos um valor de 189-191C, porem o ponto de fuso do benzopinacol de 170-175C e o da benzofenona 4748C, isso mostra que a benzofenona no foi totalmente convertida em benzopinacol, agindo assim como uma impureza e provocando uma diferena no valor do ponto de fuso.

6.1. Mecanismo de reaes:

O mecanismo dessa reao est esquematizado a seguir, onde R= fenil. Na etapa 1, a benzofenona transformada em seu estado excitado atravs da radiao. A segunda etapa do mecanismo mostra o estado excitado da benzofenona agindo como radical, abstraindo um hidrognio do solvente (lcool isoproplico) formando dois radicais livres. Na terceira etapa, o radical da benzofenona abstrai o hidrognio da hidroxila do radical isoproplico. Finalmente, a quarta etapa mostra como dois radicais livres se combinam formando o produto benzopinacol.

7. CONCLUSAO

Com o experimento pudemos aprender mais sobre mecanismos de reaes radicalares. Obtivemos um rendimento de 66,21%, um valor razovel, visto que a reao pode no ter se processado completamente, bem como pode ter havido a formao de produtos secundrios. Comprovamos isso atravs da determinao do ponto de fuso do produto e percebemos que o valor encontrado era diferente do valor do ponto de fuso do benzopinacol puro.

8. QUESTIONARIO

1. Pois a benzofenona requer uma radiao de aproximadamente 350nm para atingir o estado excitado, e o tubo de quartzo no permite a passagem desse comprimento de onda, apenas

de comprimento de onda curtos. 2. O naftaleno no favorece a reao, tornando-a mais lenta. 3. Reao radicalar.

9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Introduction to Organic Laboratory Techniques; 3rd ed; Saunders; New York; 1988.

Corra, Bianca Aloise Maneira Modelagem molecular, docking e estudos tericos do espectro eletrnico de absoro de derivados da benzofenona / Bianca Aloise Maneira Corra Rio de Janeiro : UFRJ / Faculdade de Farmcia, 2010. Disponivel em: teses2.ufrj.br/59/teses/757539.pdf

10. ANEXO Informaes sobre os produtos Nome Frmula Qumica Solubilidade em gua(20 C) Benzopinacol HOC(C 6H5)2C(C 6H5)2OH Insolvel Benzofenona C 6H5COC 6H5 0.14 g/l

Ponto de fuso Massa Molar

170 - 175 C 366.45 g/mol

47 - 49 C 182.22 g/mol

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE FEIRA DE SANTANA CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA LEILA NUNES SOARES

Sntese do benzopinacol atravs da fotorreduo da benzofenona

Feira de Santana 30/10/12

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE FEIRA DE SANTANA CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA LEILA NUNES SOARES

Sntese do benzopinacol atravs da fotorreduo da benzofenona

Relatrio apresentado disciplina de qumica orgnica experimental II. Aplicada como pr-requisito para concluso do curso de Licenciatura em Qumica. Prof.: Clayton Queiroz

Feira de Santana 30/10/12