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CEE 680 Lecture #1

3/25/04

Gerais: Quimiodinmica ambiental


Introduo Programa Material Exerccios Trabalho: avaliao qumica de um contaminante no meio ambiente. Provas Site: www.remas.ufsc.br

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Relaes com a Engenharia Ambiental

Perguntas:
Qual a composio qumica das guas naturais?

Matemtica

Esta composio muda com o tempo e o local?

Biologia

Engenharia ambiental

Fsica

O que acontece com espcies qumicas quando entram em ambientes aquticos ou no aquticos?

Como o transporte afeta a qumica?

Qumica

Que tipos de reaes ocorrem em sistemas de tratamento?

O que podemos fazer para que funcionem melhor?


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Reviso

Unidades de Concentrao Baseadas em Massa


Qumica estequiomtrica

Amostras Slidas
3 17 . 5 mg Pb 17.5 x 10 g Pb = 17.5 g Pb = 106g solo 1kg solo 1x10 3 g solo = 17 . 5 ppm m Pb no solo

Unidades

Baseadas em massa Molaridade Normalidade Frao molar Atmosferas

Balano de massa Balanceamento de equaes Lei de ao das massas Tipos de equilbrio

Termodinmica

1mg / kg = 1 ppmm 1g / kg = 1 ppbm


5 6 6

Amostras Lquidas
Densidade da gua a 5C
Unidades de Massa/Volume g/L (gramas/litro) mg/L (miligramas/litro) 10 g/L
-3

Unidades de Massa/Massa (partes por mil) ppm (partes por milho) ppb (partes por bilho) ppt (partes por trilho)

Aplicaes Tpicas Solues convencionais Poluentes tpicos (DO, nitrato, cloreto) Trihalometanos, Fenis. PCBs, Dioxanos Feromnios

1 L gua 0.35mg Fe x 103 g gua 1 L gua =

0.35mg Fe 0.35 x10 3 g Fe 0.35 g Fe = = 106 g gua 103 g gua 103 g gua = 0.35 ppm m Fe na gua

g/L (microgramas/litro) 10 -6g/L ng/L (nanogramas/litro) 9 10- g/L pg/L (picogramas/litro) 12 10- g/L

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Amostras de Gs (compressvel)
0.056mg Oznio 1m3 ar

Lei do Gs Ideal

Por definio:
n= massa ( g ) PM

Podem ser convertidas para uma base ppmm

Um gs ideal ocupar um certo volume fixo independente da natureza do gs, conforme determinado abaixo:
PV = nRT V = n RT = massa ( g ) PM P RT P

Mas isto mudaria medida que comprimimos a amostra de ar.

Podem tambm ser convertidas para uma base ppmv


Independente do grau de compresso. Ento, preciso converter a massa de oznio para volume de oznio.

Onde:

P = presso =22.4 L V = volume a 1 atm, 273.15K n = nmero de moles T = temperatura R = constante universal dos gases = 0.08205 Latm/mol-K PM = peso molecular em gramas
10 10

Converso de Massa para Moles

Agora, determine ppmv


ppm v = = volume oznio volume ar

Sabemos que a frmula do oznio O3

O que significa que ele contem 3 tomos de oxignio. Logo: o peso molecular (PM) igual a 3 vezes o peso atmico de oxignio em gramas ou 48 g/mol.

0 . 056 mg Oznio 1m 3 ar
0.00117x103 moles Oznio 1m3 ar

n = massa(g)/PM n = 0.056x10-3g/(48g/mol) n = 0.00117x10-3 moles

0.00117 x10 3 moles x 22 .4 L / mol 1m 3 ar 0.026 x10 3 L Oznio = 1x10 3 L ar = 0.026 ppm v O 3 no ar = 26 ppb v O 3 no ar

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Mol & Fraes de Volume

Vi = ni V total

RT P

Presses Parciais
RT P

Baseado na lei do gs ideal:

= n total

A frao de volume (razo do volume de um gs componente em relao ao volume total) igual frao de mol daquele componente. Ento: Definida como: Vi n = i Definida como: frao de mol Vtotal ntotal frao de volume

Baseado na lei do gs ideal:

PV = nRT n P = RT V

A presso parcial (Pi) definida como sendo a presso que um gs componente (i) apresentaria, se todos os outros gases componentes fossem removidos. Temos ento: Resultando em: E:
P i = P total ni n total

Pi =

ni RT V total
i

e
n n
6

Ptotal =
i

ntotal RT Vtotal

P P

E, uma vez que a frao do total um milionsimo do nmero de ppm... V n 10 6 ppmv i = i Vtotal ntotal
13 13

total

total

= P total 10

ppm

14 14

Atmosfera da Terra

Dividindo por 100 encontramos a presso parcial para uma presso total de 1 atm.

Molaridade

Um mol de qualquer substncia contem 6.02 x 1023 (nmero de Avogadro) unidades qumicas elementares (por exemplo, molculas). muito conveniente medir concentraes em moles j que as reaes se ajustam lei de propores definidas, onde razes integrais dos reagentes so consumidas (1:1, 1:2, etc.) tanto em base molecular quanto molar. Isto calculado por:
Molaridade = massa PM L

Freqentemente usamos M, mM, M (molar, milimolar, micromolar)

Para representar: moles/L, 10-3 moles/L, 10-6 moles/L


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15 15

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Normalidade

Semelhante molaridade, porm levando em considerao as razes estequiomtricas de reagentes e produtos Medida em equivalentes por litro:
PE = Peso Equivalente em gramas

Anlise Completa da gua


Espcies Bicarbonato Cloreto Sulfato Clcio Magnsio Sdio Potssio mg/L 153 53 19.2 44 10.9 25.3 7.8 meq/L 2.5 1.5 0.4 2.2 0.9 1.1 0.2
18 18

Normalidade =

massa PE

Z: um inteiro relacionado ao nmero de ons permutveis de hidrognio ou de eltrons que o composto qumico possui, ou a sua carga global.

PE = PM

Z
17 17

Constituentes Comuns

Exemplo

N, P, e S contendo compostos so freqentemente expressos em termos de suas concentraes elementares Exemplos:


66 mg de (NH4)2SO4 adicionados a 1 L de gua 85 mg de NaNO3 adicionados a 1 L de gua

19 19

Considerando uma soluo de sulfato de amnia preparado com 66 g de composto anidro dissolvidos em gua e diludos em 1 litro. Qual a concentrao desta soluo em: a) g/L? b) moles/L? c) equivalentes/L? d) g/L como sulfato? e) g/L como N?
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a) 66 g/L

b) O PM do sulfato de amnia 132 g/mol. Ento, usando a equao 2.7, temos:


Molaridade = (66 g/L)/(132 g/mol) = 0.5 moles/L or 0.5 M.

d) O PM para o sulfato :

PM = 32 + 4*16 = 96.

A molaridade do sulfato :

c) Sem nenhuma informao especfica a respeito do uso desta soluo, poderamos simplesmente presumir que ou o grupo sulfato ou o grupo amnia seriam espcies reagentes. Em ambos os casos, Z seria igual a dois (produto do estado de oxidao vezes o nmero de grupos). Ento:

Molaridade = 0.5 moles-(NH4)2SO4/L * 1 mol-SO4/mol(NH4)2SO4 = 0.5 moles-SO4/L

Ento temos:

Normalidade = 0.5 moles/L * 2 equivalentes/mol

= 1 equivalente/L or 1.0 N or N/1.


21 21

massa/L = Molaridade * PM = 0.5 moles-SO4/L * 96 g-SO4/mol-SO4 = 48 g-SO4/L


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e) O PM para o nitrognio 14:

Unidades de carbonato de clcio

A molaridade do nitrognio :

Molaridade = 0.5 moles-(NH4)2SO4/L * 2 moles-N/mol-(NH4)2SO4 = 1 mol-N/L

Usado para as principais concentraes inicas em gua potvel


Alcalinidade Dureza

Outra vez temos:

massa/L = Molaridade * PM = 1 mol-N/L * 14 g-N/mol-N = 14 g-N/L or 14 g NH3-N/L

Uma vez que CaCO3 divalente (Z=2) e seu PM 100 g, seu PE 50 g


50 g/equivalente or 50 mg/meq 50,000 mg/equivalente


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Exemplo da Lagoa
A limnologia bsica relata que o fsforo estimula o crescimento de algas. As algas produzem O2 e as bactrias consomem O2 depois que as algas morrem. Se adicionarmos 1 mg de fsforo a uma pequena lagoa...
Quanto ser produzido em biomassa de algas? Quanto O2 ser produzido? Quanto O2 ser posteriormente consumido? Anlise elementar das algas: frmula emprica C106H263O110N16P

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Soluo

Equao de balanciamento

106 CO2 + 16 NO3- + HPO4-2 + 122 H2O + 18 H+ = C106H263O110N16P + 138 O2 Biomassa:


1mmol P 3551mg a lg as 1mmol a lg as = 1mg P 31mg P 1mmol a lg as 1mmol P = 115mg a lg as

Uso de coeficientes estequiomtricos

Produo de O2: Consumo de O2:

1mmol P 32mg O2 138mmol O2 = 1mg P 31mg P 1mmol O 1mmol P 2 = 142mg O2

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