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FACULTAD DE QMICA [UNAM]

Prctica 3
Estudio de Equilibrios cido-Base
Cesar Olivares Martnez 12/03/2012

[1402] Qumica Analtica I Profesor Joaquin Preza de La Vega Grupo 16, Laboratorio 3B

ABSTRACT: Se realizaron tres experimentos con el fin de comprender y analizar los equilibrios cido base. A travs del estudio de indicadores, la naturaleza de los buffers y el desplazamiento del equilibrio cido-base por efecto de la dilucin.

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Los experimentos que se llevaron a cabo para esta sesin, siguen el protocolo establecido segn La prctica 3 (que va de la pgina 61 a la 73) del Manual de Prcticas de Qumica analtica 1, Desarrollado por el Departamento de Qumica Analtica en el 2009. Parte 1. Comportamiento de los indicadores (escala de pH), se realiz tal cual se enuncia en el Manual. Parte 2. (Accin buffer), se realiz tal cual se enuncia en el Manual. Parte 3. Efecto de la dilucin, se realiz tal cual se enuncia en el Manual.

Parte 1. Comportamiento de los indicadores (escala de pH)

Tabla 1. Relaciona el valor del pH medido con el color de cada uno de los indicadores Color del Indicador Disolucin de: pH Anaranjado de Indicador Natural Universal Fenogtalena Metilo (Extracto de Col morada) HCl 0,1 M 1,8 Rosa Incoloro Rosa Rosa Tartrato cido sat. 3,9 Naranja Incoloro Naranja-Rojo Ligeramente Rosa Biftalato 0,05 m 4,1 Rojo Naranja Incoloro Amarillo-Naran. Ligeramente Rosa Acetatos 0,01 M 5,1 Naranja Incoloro Amarillo-Naran. Ligeramente Morado Urotropina 0,01 M 7,5 Amarillo-Ver Incoloro Amarillo claro Ligeramente Morado Fosfatos 0,01 M 7,3 Amarillo-Ver Incoloro Amarillo claro Incoloro Bicarbonato 0,01 M 10,8 Verde-Azul Lig. Morado Amarillo Verde Tetraborato 0,05 M 9,0 Verde Lila Amarillo Ligeramente Verde NaOH 0,1 M 11,7 Azul Morado Amarillo Verde Tabla 2. Registro de intervalos de vire y pKas Valores indicados en la literatura Intervalos de vire Indicador experimental Intervalo de vire pKa (Rango de pH) (Rango de pH) Indicador universal ~1,8-11,7 5,0 0.0-13.0 Anaranjado de Metilo ~1,8-4,1;5,1-7,5;9,0-11,0 3,7 3,1-4-4 Natural (Col Morada) ~5,1-9,0 -------------Fenoftalena ~7,3-9,0 9,6 8,3-10,0 (Llenado de la Tabla de acuerdo a las observaciones registradas en la Tabla 1

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Parte 2. (Accin buffer) pH 3,06 7,42 5,44 10,65 4,72 7,59 8,75 10,83 10,0 6,01 8,76 7,28 0,01 M 0,01 M 0,01 M 0,01 M 0,01 M 7,28 0,01 M 0,01 M 0,01 M 0,01 M 10,0 Con. c. [HA] 0,01 M 0,01 M 0,01 M 0,01 M 0,01 M 7,59 Con. Base [A ] 0,01 M 0,01 M 5,44
-

Disolucin Par c-bas cido Actico 0,01 M Acetato de sodio 0,01 M cido Actico + Acetato de sodio cido Fosfrico 0,01 M Dihidrogenfosfato de sodio 0,01 M cido Fosfrico + Dihidrogenfosfato de sodio Carbonato cido de Sodio 0,01 M Carbonato de sodio 0,01 M Bicarbonato de sodio + Carbonato de sodio Cloruro de Amonio 0,01 M Amoniaco 0,01 M Cloruro de Amonio + Amoniaco *Revisar Clculos de pKa En el anlisis de Resultados Parte 3. Efecto de la Dilucin

pKa

Tabla 4. pH determinado en disoluciones antes y despus de diluirse [1:10,000] Disolucin pH antes de la disolucin pH despus de la disolucin CH3COOH 0,01 M 3,92 4,21 HCl 0,01 M 1,92 4,72 NaH2PO4 0,01 M 4,96 5,54 NaOH 0,01 M 11,9 9,9 CH3COONa 0,01 M 7,2 6,0

Parte 1. Comportamiento de los indicadores (escala de pH)

Problema Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones cuando cambia el pH? Cul es el pH de cambio de color de la fenolftalena y cul del anaranjado de metilo? Hiptesis El indicador universal puede adquirir diferente coloracin, ya que este es una mezcla especial de varios indicadores (como rojo de metilo, azul de bromotimol, azul de timol, adems contiene propanol, NaCl, NaOH y agua) lo que le permite virar a una gran gamma de colores diferentes a diferentes valores de pH. La fenolftalena es un indicador para medios bsicos y cambia de color en un pH arriba de 7, su coloracin es de rosa claro hasta fiusha. El anaranjado de metilo Por otra parte va desde una coloracin roja

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hasta amarilla, es rojo debajo de un pH de 4, anaranjado en un pH de 4 a 7 y por arriba de estos valores amarillo Cuestionario No.1 1. Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones amortiguadoras? Debido a que el indicador universal contiene diferentes tipos de indicadores, los cuales tienen un pH caracterstico al cual viran o cambian de color (como rojo de metilo, azul de bromotimol, azul de timol, adems contiene propanol, NaCl, NaOH y agua). 2. Analiza los resultados de la tabla II y relaciona el vire de color con el pKa, para explicar con tus propias palabras cmo acta un indicador cido-base. Los indicadores actan en un intervalo de pH cercano a su constante de acidez, el intervalo va desde un pH un poco menor hasta un pH un poco mayor al valor de su intervalo de vire. 3. En qu situaciones recomendaras utilizar el indicador universal, el anaranjado de metilo y la fenolftalena? El indicador universal recomendara utilizarlo para medir el pH de soluciones tanto cidas como bsicas, ya que su intervalo de vire es muy amplio. Ahora bien, el anaranjado de metilo, se debe de utilizar solo en sustancias cidas, ya que en sustancias bsicas, solo muestra un color amarillo, el cual no nos indica claramente el pH de la sustancia. As pues, la Fenolftalena es un indicador para sustancias bsicas, contrario al anaranjado de metilo, es incoloro en sustancias cidas y solo cambia de intensidad de color en un intervalo de pH de 8 a 10. 4. A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reaccin de neutralizacin cido fuertebase fuerte. Justifica tu propuesta Seleccionara el indicador universal ya que es el que mejor nos mostrara el cambio de color de la reaccin de neutralizacin, y debido a que cambia de intensidad segn la acidez o basicidad de la disolucin, podemos conocer que tanto ms de cido o base, requiere esta disolucin para ser neutralizada a simple vista. Parte 2. (Accin buffer)

Problema Despus de medir el pH de los pares cido-base propuestos en el experimento, construye una escala de pH. Indica las relaciones que se pueden llevar a cabo de forma espontanea entre las especies qumicas de estos sistemas. Para calcular el pKa de las disoluciones Buffer utilizamos la ecuacin: [ [ Sustituimos las concentraciones utilizadas: ] ]

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[ [ ] ]

Entonces tenemos que el pKa para nuestras disoluciones Buffer es: pH=pka Cuestionario No. 2 1. Por qu la disolucin de un par conjugado tiene un pH diferente al que tendran disoluciones que contuvieran nicamente el cido o la base? Porque una disolucin de un par conjugado o una buffer son anfteros, los cuales tienen capacidad de comportarse como cidos o bases; por eso se mantiene su pH entra los pH de las disoluciones de su cido y de su sal, y tiene leves variaciones de pH. 2. Con los daros obtenidos de la Tabla II. Completa la escala de pH. Coloca cada par cido-base conjugada a lo largo de la escala.

3. Empleando la escala anterior de pH que elaboraste, haz a prediccin de todas las reacciones que se pueden llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala.

4. Escribe la ecuacin de las relaciones que propusiste en el inciso (3) y calcula los valores de las constantes de equilibrio correspondientes.

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* H3PO4 H3PO4 + CH3COO- CH3COOH + H2PO4H3PO4 + NH3 NH4+ + H2PO4H3PO4 + CO32- HCO3- + H2PO4* CH3COOH CH3COOH + NH3 NH4+ + CH3COOCH3COOH + CO32- HCO3- + CH3COO* NH4+ NH4+ + CO32- HCO3- + NH3 Entre otras 5. Cul de las reacciones propuestas es la ms cuantitativa? Justifica tu respuesta. La reaccin ms cuantitativa es H3PO4 + CH3COO- CH3COOH + H2PO4- , porque entre mayor es la diferencia de los pKas ms cuantitativa es la reaccin. Sin embargo es aun ms cuantitativa la que existe entre los iones H3O+ y OH Parte 3. Efecto de la Dilucin K=10 K=1.5x105 K=1.5x104 K=3.16x107 K=3.16x106 K=3.16x105

Problema Qu efecto tiene la dilucin sobre la disociacin de una especie cido-base? Cuando se diluye qu sucede con el valor de pH de una disolucin de un cido fuerte, de una base fuerte, de un cido dbil o de un anfolito? Hiptesis La dilucin sobre la disociacin de una especie cido-base afecta la concentracin de las especies donadoras de protones (cidos) y de las especies que aceptan protones (bases). Al diluir un cido fuerte el pH de este aumentara, ser menos cido, ya que habr el mismo nmero de especies donadoras de protones en un volumen mayor que antes de la dilucin, en el caso de la base fuerte, el pH disminuir, ser menos bsico, ya que existir la misma cantidad de especies que aceptan protones en un volumen mayor de disolucin, lo cual para ambos casos la concentracin tanto de especies donadoras o especies que aceptan protones disminuir. El pH de un cido dbil aumentara como en el caso de la disolucin de un cido dbil pero en menor proporcin ya que al ser dbil las especies que se disocian se encontraran en cantidades mnimas. Qu expresin matemtica relaciona la fraccin disociada con la dilucin hecha? Mediante la constante de disociacin Ka la cual es definida en termodinmica qumica como la relacin matemtica que se establece a partir de las concentraciones de los compuestos qumicos que se forman en una reaccin de disociacin al alcanzar su punto de equilibrio.

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Si un compuesto de formula AxBy se disocia segn la reaccin: AxByxA+yB Ka=Ax ByAxBy Las concentraciones se expresan en M (moles por litro) Donde A representa al cido B a la base x y y representan los coeficientes estequiometricos del cido y la base.

En la primera parte experimental identificamos cualitativamente los rangos y colores de vire del indicador universal, anaranjado de metilo y feolftaleina, dndonos cuenta de que el comportamiento de los indicadores de pH depende de su carcter cido, o bsico, de la constante de acides ya que en base a esta podemos predecir cual es su intervalo de vire. Y as escoger adecuadamente el indicador a utilizar en diferentes reacciones dependiendo del pH que deseemos identificar. Analizamos el comportamiento de las disoluciones buffer en cuanto a su pH, ya que estas no tienen el mismo pH que cada uno de sus constituyentes por separado, ya que en estas contribuyen ambas partes se comportan como un anfolito. Construimos escalas de pH para identificar las reacciones que se llevan a cabo entre los cidos y bases donde el pH asciende hacia la derecha, la especie que cede protones (cido) se situa por arriba de la escala y la especie que acepta portones (base) se situa por debajo de la escala como se puede observar en el cuestionario II, preguntas 2 y 3, obteniendo que la reaccin ms cuantitativa de las posibles es: H3PO4 + CH3COO- CH3COOH + H2PO4K=3.16x107 Ya que la diferencia entre pkas es la mayor, adems de que su constante de equilibrio es la ms grande. El efecto de dilucin sobre la disociacin de una especie cido base depende de si el cido o base se disocian fuertemente o dbilmente, ya que al diluir lo que sucede es que la concentracin de especies tanto donadoras de protones (cidos) como las que los aceptan protones ( bases) disminuye ya que tenemos el mismo nmero de especies en un volumen mayor, lo cual hace que estas estn menos concentradas y por tanto en el caso de un cido el pH aumenta en general , lo cual quiere decir que es menos cido, pero en el caso de un cido fuerte el cambio es ms drstico ya que se disocia casi por completo, en comparacin con un cido dbil ya que este casi no se disocia, como podemos observar en la tabla de Resultados, si comparamos la alza en el pH al diluir HCl y CHCOOH, la alza es mayor en el cido clorhdrico ya que se disocia mas que el cido actico, en este ultimo tambin se observa un incremento en el pH pero es mucho menor ya que es un cido dbil y se disocia muy poco. Algo similar ocurre con las bases, ya que al diluir disminuye su concentracin y su pH disminuye drsticamente en las bases fuertes y se observan cambios ms pequeos en las bases dbiles, lo cual podemos observar en la tabla # Resultados si comparamos el NaOH, con CHCOONa, en el primero el cambio en el pH es ms grande que el segundo debido a que el hidrxido de sodio es una base fuerte.

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Los Indicadores cido-base son sustancias que no participan en la reaccin de una disolucin o afectan la sustancia en una disolucin, sino que ponen de manifiesto, por medio de un cambio de coloracin en la disolucin. Al mezclar disoluciones con valores de pH distintos, podemos obtener una disolucin con un valor de pH intermedio, esto se debe al proceso de neutralizacin. Es posible realizarse escalas cido-base, colocando los valores de pH experimentales de los pares cidobase en una recta horizontal. Adems estas escalas son valiosas, ya que a partir de ellas, se puede predecir reacciones cido-base. Si la pendiente es negativa entre las especies que interactan, la reaccin ser espontanea. pKa es la fuerza que tienen las molculas de disociarse (es el logaritmo negativo de la constante de disociacin cida de un cido dbil). Un cido ser ms fuerte cuanto menor es su pKa y en una base ocurre al revs, que es ms fuerte cuanto mayor es su pKa.

Bibliografa CAIZARES, DUARTE. Ma del Pilar, Georgina. Fundamentos de Qumica Analtica. 2da ed. Facultad de Qumica UNAM; 2009.ISBN 978-970-32-2643-6, pp.176,177,182 204 y 205. OROZCO. Fernando. Anlisis Qumico Cuantitativo. 10 ed. Editorial Porra S.A. Mxico;1978. pp.85.