TEMA 7 PROPIEDADES SUPERFICIALES DE LOS POLMEROS: MEDIDAS DE NGULOS DE CONTACTO

1. 2. 3. 4. 5. Introduccin. Espectroscopia XPS y Ager. Microscopa de fuerza atmica (AFM). ngulos de contacto. Espectroscopia IR-ATR.

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1. Introduccin
Propiedades superficiales de los polmeros son importantes en procesos de adhesin. Caracterizacin superficial de los polmeros permite determinar la existencia de contaminacin superficial. Diferentes tcnicas de caracterizacin superficial dependiendo del grosor de material que se analiza: - Capas ms exteriores: Espectroscopia XPS y Ager (AES), microscopa de fuerza atmica (AFM), medidas de ngulos de contacto. - Varias mieras (1-5 um) hacia el interior del material: Espectroscopia IR-ATR. PYA-Tema 7

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2. Espectroscopias XPS y Ager Espectroscopia XPS

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2. Espectroscopias XPS y Ager Espectroscopia XPS

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2. Espectroscopias XPS y Ager Espectroscopia XPS

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2. Espectroscopias XPS y Ager Espectroscopia Ager

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2. Espectroscopias XPS y Ager

Tcnicas muy sensibles a la composicin superficial (50-100 nm) Detectan contaminacin superficial. No son tcnicas destructivas. Proporcionan la composicin qumica y la naturaleza de las especies qumicas superficiales.

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3. Microscopa AFM

Respuesta del soporte a las oscilaciones producidas en el movimiento de la punta metlica del sistema AFM al recorrer una superficie rugosa

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3. Microscopa AFM

Esquema del funcionamiento de un microscopio AFM.

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3. Microscopa AFM

Influencia de la presencia de contaminantes en la medida de la topografa superficial de un material mediante AFM.

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3. Microscopa AFM Caucho SBR vulcanizado

AE+2%TCI/AE+Eli

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3. Microscopa AFM
Caucho SBS
AE+2%TCI/AE+E Ih

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4. ngulos de contacto
Adhesin implica la unin de dos superficies Energa superficial mide la capacidad que tiene un material para unirse a otro. Existen diversos mtodos para evaluar la energa superficial de los materiales > Medidas de ngulos de contacto son las ms precisas y sensibles. Condicin necesaria aunque no suficiente para que se produzca adhesin: El sustrato debe ser mojado por el adhesivo.

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4. ngulos de contacto

Pobre mojabilidad

Baja energa superficial

Alta mojabilidad

Alta energa superficial

Mojabilidad aceptable

Energa superficial media

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4. ngulos de contacto

0 < 90 grados: Lquido moja al slido. 0 > 90 grados: Lquido no moja al slido.

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4. ngulos de contacto
Ecuacin de Young Energa libre de expansin de una gota en una superficie

Si la expansin es infinitesimal: lim (AGVAA) = O

A-0

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4. ngulos de contacto
Ecuacin de Young El trabajo de adhesin se define: Relacin entre los ngulos de contacto y el trabajo de adhesin: Ecuacin de Young

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4. ngulos de contacto Medidor de ngulos de contacto (gonimetro)

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4. ngulos de contacto
Medidores de ngulos de contacto (gonimetros) Componentes de un medidor de ngulos de contacto esttico: a. Cmara termostatizada de vidrio o cuarzo, en la que se deposita el slido. En su parte superior se encuentra la jeringa que contiene el lquido patrn. b. Fuente de luz: Permite obtener el perfil de la gota en la superficie del slido. Suele contener un filtro. c. Ocular al que se le puede acoplar una cmara fotogrfica o de video para seguir las evoluciones de la gota en la superficie del slido.

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Ventajas - Mtodo simple. - Rapidez. - Sensible a las caractersticas superficiales de los slidos. Limitaciones - Interpretacin. - Rugosidad superficial.

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto La cintica de expansin del lquido en una superficie depende de: - Grado de interaccin superficial. - Viscosidad del lquido. - Volumen de la gota (?). - Temperatura.

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Aspectos que limitan la validez de los ngulos de contacto: - Lquido patrn seleccionado. - Rugosidad en la superficie.

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Condiciones que debe cumplir un lquido patrn: 1. Poco voltil. 2. Poco viscoso. 3. No ser txico. 4. No debe reaccionar con la luz, la humedad o la temperatura. 5. No debe atacar o reaccionar con la superficie del slido.

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Lquidos patrn ms adecuados: - Polar: Agua - No polar: CH 2 I 2 ; 1 -bromo naftaleno ; -alanos (>C5) - Polar/no polar: Etano diol; Glicerina; Dimetilsulfxido; Dimeti 1 formamida

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto
Surfacc free energies of liquida used for contad anglc measuremenis Surface free energy (mJ/m 2 ) Liquid Water Glycerol Formamide Di-iodomethane Ethan-l,2-diol 1-Bromonaphlhalene Dimethylsulphoxidc Tricresylphosphale Pyridine Dimethylformamide Polyglycol E-200 Polyglycol 15-200 2-Elhoxyelhanol Hexadecane Tetradecane Dedecane Decane Octane Hexane -yR -y -yi

22.0 34.0 32.3 48.5 29.3 44.6 34.9 36.2 37.2 32.4 28.2 26.0 23.6 27.6 26.7 25.4 23.9 21.8 18.4

50.2 30.0 26.0 2.3 19.0 0.0 8.7 4.5 0.8 4.9 15.3 10.6 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

72.2 64.0 58.3 50.8 48.3 44.6 43.6 40.7 38.0 37.3 43.5 36.6 28.6 27.6 26.7 25.4 23.9 21.8 18.4

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Rugosidad en las medidas de ngulos de contacto Superficie rugosa o heterognea: ngulo de contacto microscpico (60). Aproximaciones para obtener ngulos de contacto en superficies rugosas A. Ecuacin de Wenzel: 0e = ngulo de contacto de equilibrio r = Factor de rugosidad

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4. ngulos de contacto
Medidas de ngulos de contacto Rugosidad en las medidas de ngulos de contacto B. Ecuacin de Cassie: f, = fraccin de la superficie con un ngulo intrnseco 60, f2=l-fi C. ngulos de contacto de avance y de retroceso. Dos procedimientos experimentales de medida:

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4. ngulos de contacto
Rugosidad en las medidas de ngulos de contacto C. ngulos de contacto de avance y de retroceso. a. Aumento y disminucin del volumen de la gota de lquido depositada en la superficie del slido

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4. ngulos de contacto
Rugosidad en las medidas de ngulos de contacto C. ngulos de contacto de avance y de retroceso. b. Depositar una gota del lquido en la superficie del slido inclinando la base. El ngulo de avance se obtiene en la parte inferior de la gota situada en la plataforma y el de retroceso en la parte superior.

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5. Espectroscopia IR-ATR
Espectroscopia de reflexin interna o de reflexin total atenuada (ATR) se usa para el anlisis superficial de polmeros. La muestra se pone en contacto con un prisma de alto ndice de refraccin y baja absorcin IR en la zona a estudiar (elemento de reflexin interna). El haz de IR entra en el prisma con un ngulo mayor que el ngulo crtico de reflexin total. En la interfase entre el prisma y el polmero se crea una onda que penetra hacia el interior del polmero en una magnitud del orden de la longitud de onda de la radiacin IR. La amplitud de la onda disminuye exponencialmente con la distancia.

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5. Espectroscopia IR-ATR
IM IIII.M Bt.4\f

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5. Espectroscopia IR-ATR
Factores de los que depende el grado de penetracin: 1. ngulo de incidencia. 2. ndice de refraccin del prisma (Ge, Tl2BrI, ZnSe, diamante, CdTe). 3. Longitud del prisma.

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5. Espectroscopia IR-ATR

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5. Espectroscopia IR-ATR Caucho SBR tratado con 2% TCI

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