ENLACE QUMICO

ENLACE QUMICO 1. Representacin de Lewis del enlace. 2. Enlace covalente 2.1. Mtodo de repulsin de electrones de capa de valencia 2.2. Teora de enlace valencia 3. Enlace inico 4. Enlace metlico 5. Fuerzas intermoleculares. 6. Slidos covalentes. 7. Propiedades de las sustancias en base a su enlace.

1 BACH

Ya sabemos que los cuerpos en la naturaleza, tienden a la mnima energa potencial; dicho de otra forma, tienden a la mxima estabilidad. Los tomos constituyentes de la materia no son una excepcin. Salvo algunas excepciones los tomos consiguen su mxima estabilidad adquiriendo la configuracin electrnica de gas noble (ns2p6). Lo que se conoce como regla del OCTETO. Y con este fin se unen formando agregados superiores (molculas y cristales). En los casos de tomos que poseen pocos electrones (H, Li ), la estabilidad se consigue alcanzando la estructura de gas noble, Helio (1s2). Cuando n tomos se unen entre s es porque la energa potencial de esos n tomos unidos es menor que la Ep de esos n tomos por separado. Cuando dos tomos se aproximan, desde el punto de vista energtico existen dos posibilidades: 1-Al aproximarse dos tomos las nubes electrnicas de ambos se ejercen influencias mutuas, que conducen a un crecimiento de la repulsin recproca, a medida que la distancia entre ellos disminuye. Con ello la energa potencial del sistema aumenta y la estabilidad por tanto disminuye. En este caso los electrones permanecern separados y no se unirn. Ej: dos gases nobles. (curva a) 2.-Puede ocurrir que al aproximarse dos tomos, se ejercen una serie de interacciones entre las nubes electrnicas (atracciones) y la energa potencial disminuye cuando disminuye la distancia. Al disminuir ms la distancia, sigue disminuyendo la energa potencial, hasta que las repulsiones (protn-protn; electrnelectrn) son mayores que las atracciones empezando a aumentar la energa potencial del sistema. Los tomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la disminucin de la energa potencial del sistema ha sido mxima. Los tomos quedan enlazados a aquella distancia para la cual la energa potencial es mnima. A esa distancia se le denomina DISTANCIA DE ENLACE. A la diferencia de energa entre la Ep. del sistema formado por los dos tomos separados, y la energa potencial formada por los dos tomos unidos se le denomina ENERGA DE ENLACE. Los tomos podrn unirse de modo general de tres formas diferentes, dando lugar a los tres tipos de enlace generales:

15

ENLACE QUMICO

1 BACH

ENLACE INICO: Se forma por la atraccin electroesttica de iones de signo opuesto. Se forma por la transferencia de electrones de elementos electropositivos a la nube electrnica de elementos electronegativos. ENLACE COVALENTE: Caracterstico de uniones de elementos no metlicos.(de la derecha del sistema peridico). Formado por comparticin de pares de electrones entre los tomos que se unen. ENLACE METLICO: Se caracteriza por la movilidad de los electrones de los tomos implicados en la red metlica. La capacidad que tiene un tomo para combinarse con otros tomos se denomina valencia. La valencia de un tomo viene determinada por el nmero de electrones que el tomo es capaz de perder (electrovalencia positiva), ganar (electrovalencia negativa) o compartir (covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable (gas noble generalmente). 1.REPRESENTACIN DE LEWIS DEL ENLACE .En 1916 se estableci un mtodo para explicar de forma sencilla y esquemtica el enlace en funcin de la comparticin de los electrones en la capa de valencia. Este mtodo es utilizado para explicar de forma muy sencilla el enlace de tipo covalente que estudiaremos a continuacin. Como ya sabemos los tomos tienden a rodearse de ocho electrones en su capa ms externas cumpliendo la regla del octeto. En concreto las estructuras de Lewis se basan en representar a los tomos rodeados por los electrones por los que estn rodeados en su capa ms externa. No todos los compuestos se pueden explicar por esta teora como veremos a continuacin. En rigor la teora de Lewis solo la cumplen prcticamente los elementos del segundo periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando. Para la representacin de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos: 1.Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molcula. Todos aparecern en la estructura final, bien formando pares de enlace o pares solitarios. Se aaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga, si es que la especie est cargada. 2 .Se elige como tomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate del hidrgeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen. 3. Se disponen los electrones alrededor de cada tomo de acuerdo con la regla del octeto. 4.Si se precisan enlaces mltiples, estos se asignan al tomo central. 5. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal .al igual que el oxgeno, excepto en las uniones O-H, que es el hidrgeno.

Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.

16

ENLACE QUMICO

1 BACH

Para el clculo de el nmero de electrones de enlace utilizamos la siguiente expresin: N de e-enlazados= n atomos x8 + natomos(H) x2 e-totales de valencia

El nmero de enlaces lo calculamos a partir de la expresin: N de enlaces = N de e- enlazados/2

Ejemplos : molcula Nelectrones de valencia 14 12 10 8 16 17-1(+)=16 8 18 15+1(-)=16 N electrones enlazados 2 4 6 4 8 8 4 6 8 N electrones libres 12 8 4 4 8 8 4 12 8 N enlaces 1 2 3 2 4 4 2 3 4

Cl2 O2 N2 H2O N2O NO2+ H2S NOCl N3-

HIPOVALENCIA En los siguientes casos no se cumple la regla del octeto y lo mejor es aplicar la regla de igualar la carga formal del tomo central a cero.

17

ENLACE QUMICO
HIPERVALENCIA:

1 BACH

Ejemplo H2SO4 :

El azufre as comparte sus 6 electrones

:O: || HOSOH || :O:

La posibilidad de formar ms enlaces de lo que permite la regla del OCTETO se da en elementos del tercer periodo y posteriores. A partir del tercer periodo aparecen los orbitales de tipo d, de energa parecida a los de tipo s y p del mismo nivel, y cuando un tomo utiliza los orbitales 3d de su capada valencia, puede albergar ms de 8 electrones, que son los que podra colocar en sus orbitales 3s y 3p. Adems existen tomos, como el B, en el caso del BF3, que no alcanzan la configuracin de gas noble cuando forman una molcula, porque los electrones de su capa de valencia no le permiten crear ms enlaces.

2. ENLACE COVALENTE En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable. Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones. Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern atrados por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro de la molcula. Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah

18

ENLACE QUMICO

1 BACH

que se afirme que los enlaces covalentes polares tiene, en alguna medida, carcter inico . Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados. Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va acompaada de un desprendimiento de energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace. La energa de enlace es siempre endotrmica (positiva). Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de enlace.

Tipos de enlace covalente: Atendiendo a los pares de electrones compartidos, el enlace covalente se puede clasificar en: a) Enlace covalente: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un electrn a cada par compartido. b) Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los tomos enlazado es el que aporta el par de electrones que se comparten. a) Dentro del enlace covalente normal podemos clasificar al enlace en COVALENTE PURO APOLAR, formado por la unin de dos tomos iguales . Con lo cual la densidad de carga no se ver desplazada, sino que quedar centrada o igualmente repartida entre los dos tomos.

Y si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de forma equilibrada. La nube electrnica se deforma, es asimtrica, aparecen polos elctricos (molcula POLAR). El tomo que ms atrae hacia s a la nube electrnica es el ms electronegativo y queda con mayor densidad de carga negativa. La polaridad de mide por medio de del momento dipolar. Es una magnitud vectorial cuyo modulo depende del valor de cada carga. Y de la distancia de separacin entre ellas. Su valor es mayor a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre los tomos implicados en el enlace.

= q .d (unidad : Debye ; 1 D= 3,3310-30 C.m)

En las molculas apolares =0 En molculas muy polares (cercanas al carcter inico) valores de altos. (CsCl)=10.42

19

ENLACE QUMICO

1 BACH

-Si hay pares de no enlace la molcula es polar. -Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central.

b) Enlace covalente coordinado o dativo, en el que un tomo aporta el par de electrones al enlace. En el ejemplo del NH4+, la especie H+ no posee electrones y por tanto los electrones los aporta el tomo de N, la carga positiva estar situada sobre el nitrgeno ya que este le cede un electrn de ms al hidrgeno y se queda con defecto de carga negativa. El H+ elimina ese defecto de carga negativa.

2.1. MTODO DE REPLUSIN DE LOS ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV).Es un artificio que permite la prediccin bastante exacta de la geometra molecular, realmente no es una teora de enlace. Basado en la teora de Lewis predice geometras pero no explica la formacin del enlace ni las distancias de enlace. Las nubes electrnicas de los pares de electrones de la capa de valencia que rodean al tomo central se repelen entre s, adoptando una disposicin espacial que minimiza la repulsin elctrica. El mtodo RPECV no est basado en la mecnica cuntica y por tanto no se consideran orbitales a las regiones de densidad electrnica, por lo que podrn alojar a ms de dos electrones. Al considerar slo la repulsin de los pares electrnicos, los dobles y triples enlaces se pueden considerar como sencillos. Para predecir la estructura molecular se sigue el siguiente orden de actuacin: 1 Se obtiene la estructura ptima de Lewis. Teniendo en cuenta la regla del octeto y los casos de hipo e hipervalencia. 2 Se cuenta le numero de regiones de alta densidad, sin tener en cuenta pares enlazados o de no enlace (e- de valencia del tomo central + e- desapareados de tomos ligados).

20

ENLACE QUMICO

1 BACH

3 Se representan grficamente las orientaciones espaciales de mnima repulsin teniendo en cuenta la tabla adjunta. 4 Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o todas las nubes electrnicas, segn los casos.

Este mtodo permite saber como molculas de frmula similar (BF3; NF3; ClF3) presentan geometra muy diferente. -Molculas sin pares solitarios: Estructura ABn La geometra coincide con estructuras geomtricas definidas (Ver tabla). Son las posiciones de los enlaces con menos repulsin de las nubes electrnicas. El tomo central es el de mayor valencia, generalmente coincide con el menos electronegativo. -Molculas con pares de electrones solitarios: La geometra molecular no coincidir con la distribucin de las nubes electrnicas. Existen ahora tres tipos de de fuerzas de repulsin: Entre pares enlazantes, entre pares enlazantes y solitarios y entre pares solitarios. Se suele utilizar la letra E para representar los pares de no enlace. La frmula general de este tipo de molculas ser: ABnEm . La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e de enlace. NH3: El N tiene 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 1073 < 1094 (tetradrico) H2O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 1045 < 1095 (tetradrico)

21

ENLACE QUMICO

1 BACH

RPECV

Pares de e2

Pares eenlazados (B) 2

Pares elibres (E)

TABLA TRPEV Ejemplo

Forma

AB2

BeCl2

Lineal(180)

AB3

BF3

Trigonal(120)

AB2E AB4 4

2 4

1 0

SO2 CH4

Angular Tetradrica(109,5)

AB3E

H3

Pirmide trigonal(107)

AB2E2

H2 O

Angular (104)

HECHOS A EXPLICAR EN LA TEORIA DE ENLACE: La teora de enlace y el modelo a parte de las geometras moleculares ha de responder a preguntas sobre la formacin del propio enlace, energa molecular y propiedades fsicas y qumicas. El modelo RPECV basado en la teora de Lewis proporciona un mtodo sencillo y directo para predecir geometras moleculares, pero no explica el carcter ntimo del enlace. No justifica el carcter intermedio de las longitudes de enlace en determinadas molculas, no permite razonar las caractersticas fsicas y qumicas de las sustancias. En esencia la teora de Lewis explica de la misma forma el enlace H-H, que el enlace F-F, sin embargo son diferentes en cuanto a formacin y tipo de unin, distancias y energas de enlace. Para justificar todo lo anterior se desarrollaron dos mtodos mecano-cunticos: Teora de ENLACE VALENCIA Teora de ORBITALES MOLECULARES(en cursos posteriores). 2.2. TEORA DE ENLACE VALENCIA En esta teora se consideran solo los electrones de valencia, manteniendo los tomos su identidad y formndose enlace cuando los tomos estn a la distancia

22

ENLACE QUMICO

1 BACH

ptima de enlace. (Recordemos que la teora de Lewis analiza los enlaces covalentes de igual forma y no ofrece diferencias en como se forman los distintos enlaces covalentes, al solaparse orbitales diferentes). La disminucin de la energa en el acercamiento de las nubes electrnicas y por tanto en el enlace se produce por el APAREAMIENTO DE DOS ELECTRONES DE VALENCIA QUE TIENE QUE ESTAR SEPARADOS EN SUS RESPECTIVOS ORBITALES ATMICOS. Dando lugar en el apareamiento a la aparicin de un orbital molecular. Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los aporta, estos oscilan constantemente, resonando el electrn entre los distintos tomos enlazados producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora ese rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia. Cuando la probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo tomo es grande el enlace covalente ya no ser puro y se dice que hay participacin de formas inicas ( heteropolar) o tambin que existe resonancia entre las formas covalentes y las formas inicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas. La simetra de los OM formados depende de los propios orbitales atmicos y de la forma y direccin en que solapen. Existen dos posibilidades: Enlace tipo sigma : Por solapamiento frontal de orbitales . Union de orbitales OA(s)-OA(s) , OA(s)-OA(p) ,OA (p)-OA( p)

Enlace tipo pi : Ocurre por solapamiento lateral Unin lateral OA(p)-OA(p)

Para la formacin de enlaces mltiples es necesario que varios orbitales atmicos solapen simultneamente. Pero no es posible ms de un solo solapamiento frontal. Por tanto los responsables de los enlaces mltiples sern los enlaces de tipo pi() o laterales. El primer par se aloja en el OM tipo sigma , pero los siguientes lo harn en el orbital tipo .

23

ENLACE QUMICO

1 BACH

2.2.1 Concepto de covalencia La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces covalentes que puede formar un elemento. Esta valencia coincide con el nmero de electrones desapareados.

Para otros casos como el berilio, el carbono, en que se observan valencias diferentes a las reales, segn su configuracin, se establece el concepto de promocin de electrones a orbitales un poco superiores energticamente.

Para el caso del Azufre 3s2p4: por el criterio de promocin aparecen las valencias restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre sera 2.

Segn esta la TEV el enlace se formar en la direccin en la que marcan los OA que poseen los electrones desapareados. Las posibles orientaciones de los enlaces sern por tanto en las direcciones definidas por los ejes espaciales (px, py, pz , dxy , dyx,) Experimentalmente se demuestra que los enlaces forman ngulos diferentes a los marcados por dichos ejes (90) .El agua por ejemplo tiene un ngulo de enlace aproximado de 104 entre sus dos enlaces. Para ello hay que hacer algunas

24

ENLACE QUMICO

1 BACH

modificaciones en la teora que permitan explicar las geometras moleculares correctas de las molculas.

3. ENLACE INICO. Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los captura. Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electrostticas, formando redes cristalinas. Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de ionizacin: Na -1e- Na+ O + 2e- O2 Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+ Formula del compuesto (emprica): Na2O Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms electropositivo al ms electronegativo, quedando ambos cargados elctricamente. Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio. Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional definido. Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica de la celda unidad, la unidad estructural ms pequea, que repetida en las tres dimensiones del espacio nos genera el cristal .

Energa reticular ( de red ) de los compuestos inicos: Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso. Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E reticular corresponde a la reaccin: Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) + Eret (Eret < 0) Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber. (Veremos ms adelante en el tema de TERMOQUMICA). Lo que permite que los procesos de formacin de cristales a partir de los elementos que o componen en estado natural, sea un proceso favorable, es el valor de su energa reticular.

Indice de coordinacin Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado.

25

ENLACE QUMICO
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su ndice de coordinacin. NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 6

1 BACH

CsCl (cbica para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 8

CaF2 (cbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetradrica para el F ) ndice de coord. para el F = 4 ndice de coord. para el Ca2+ = 8

La complejidad de las redes cristalinas aumenta si el ndice de coordinacin del anin y del catin es diferente. Los ndices de coordinacin dependern de las relaciones de tamaos catin-anin, y de su estequiometra. 4.ENLACE METLICO.Las propiedades de los metales hay que explicarlas en base a modelos diferentes a los anteriores. El modelo ha de explicar propiedades de los metales como son: Conductividad Brillo Temperaturas de fusin y ebullicin. Propiedades mecnicas en general. El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica, con pocos electrones de valencia .La caracterstica fundamental es: -Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los electrones de valencia, formando restos positivos tpicos de las redes metlicas. -Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones moverse con facilidad. Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atmicas, en forma de redes, denominadas redes metlicas. Son redes altamente compactas que caracterizan a los diferentes metales. 1- Modelo del gas de electrones o mar de electrones. 2- Teora de bandas.

cc

hc

4. 1.-Modelo del mar de electrones

26

ENLACE QUMICO

1 BACH

Es un modelo sencillo no basado en la mecnica cuntica, modelo anterior incluso a la teora de Lewis para explicar propiedades de los metales. Se basa en: Los tomos han perdido los electrones de valencia y se han transformado en especies cargadas positivamente. Los cationes forman una red de esferas tridimensionales ordenada y compacta, que crea un campo elctrico uniforme. Son estructuras tpicas la red hexagonal compacta y cbica compacta. Los electrones de valencia ya no estn asociados a cada tomo, sino al cristal entero. Se comportan como un gas de electrones alrededor de los restos positivos. Los electrones se mueven libremente pero sin poder liberarse del todo debido a la atraccin por los restos positivos. Este mtodo permite explicar propiedades de los metales como, su conductividad, la baja energa de ionizacin y el brillo metlico. Sin embargo tiene ciertas limitaciones que resulten los modelos cunticos. Por ejemplo, no justifica el comportamiento de los semiconductores.

27

ENLACE QUMICO

1 BACH

5.-FUERZAS INTERMOLECULARES O FUERZAS DE VAN DER WALLS. Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias que vemos (NaCl, CaCl2, NaOH, CsCl, CuSO4, etc.) Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos como la slice y el diamante, que se vern ms adelante). Estas molculas estn aisladas en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos? Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser polares y apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma: 5.1.-FUERZAS DE VAN DER WAALS. La clasificacin de las fuerzas intermoleculares son las siguientes: 5.1.1.-Fuerzas de dispersin o de London. Presente en todas las molculas, sean polares o no polares. En las molculas apolares (que originan habitualmente gases) si se las aproxima lo suficiente, se puede generar un desplazamiento de la carga electrnica que provoque la formacin de dipolos instantneos, los cuales posibilitan la atraccin y la unin entre las molculas. Estos dipolos instantneos inducen en las otras molculas la aparicin de otros dipolos (dipolos inducidos). El parmetro que mide la intensidad de estas fuerzas es la polarizabilidad, que indica la facilidad con la que las molculas se polarizan. Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el nmero de electrones, ya que si los volmenes son grandes las molculas son ms fcilmente deformables (polarizables).

Molcula

Punto de ebullicin -188C -34C 58,8C 184,5C

Estado fsico (1 atm) gas gas lquido slido

F2 Cl2 Br2 I2

Dipolos instantneos. El movimiento de los electrones en el orbital producen polarizacin no permanente. Dipolos inducidos. Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula debido a una fuerza exterior.

28

ENLACE QUMICO

1 BACH

5.1.2Fuerzas entre dipolos permanentes: En molculas polares.(con dipolos permanentes) Las fuerzas de dispersin siempre presentes, tienden a ordenar los dipolos. Se orientan ordenadamente. Ser mayor cuanto ms polar sea la molcula, y hace que la sustancia siga siendo lquida o slida a T superior de las que cabra esperar por su tamao. Ej: HBr es gas a temperatura ambiente mientras que el Kripton , con igual numero de electrones y masa ligeramente superior es gaseosa desde temperaturas mucho ms bajas (punto de ebullicin de sta ltima mucho mas bajo). Como regla destacamos que: -En molculas de masa similar la presencia de dipolos permanentes origina diferencias en puntos de fusin y ebullicin. -En molculas de muy diferente tamao y masa, las fuerzas anteriores (London) predominan sobre estas.(Ej HBr: gas Br2: lquido)

5.2.- ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO.De fuerza intermedia entre las covalentes intramoleculares y las intermoleculares de Van der Walls. - Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas intermoleculares muy fuertes. - El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento electronegativo de pequeo tamao, y con pares de electrones no enlazantes. Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se hacen ms importantes entre compuestos con F, O y N.

29

ENLACE QUMICO

1 BACH

Punto de ebullicin (K)

Masa molecular Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin. La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares (150Kj/mol) Este enlace le confiere a la sustancia: -Elevados puntos de fusin y ebullicin. -Elevada Energa de vaporizacin -Elevada capacidad de termorregulacin.

6. SLIDOS COVALENTES. Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones, pero que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 3500C) y ebullicin. Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala de Mohs. a) Carbono diamante (red de uniones tetradricas. b) Carbono grafito (red de lminas hexagonales).

Otro ejemplo interesante es la slice SiO2, que es un material muy duro formado por tomos de silicio con una estructura tetradrica, en cada extremo hay un tomo de oxgeno. Los tetradricos estn unidos por sus vrtices, de tal manera que entre cada tomo de silicio hay un tomo de O. Ejemplo de este tipo de sustancias son los cuarzos y las arenas.

30

ENLACE QUMICO
7. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS EN BASE A SU ENLACE.

1 BACH

La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a 1atm y 25C, pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos covalentes, inicos y metales). Tipos de sustancias: 1- Sustancias moleculares 2- Slidos de red covalentes 3- Slidos inicos 4- Metales 7.1. Caractersticas de las sustancias moleculares (COVALENTES MOLECULARES): Existen como entidades moleculares independientes.(H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, etc.) No conductoras de la electricidad en estado puro. Puntos de ebullicin y de fusin bajos (Las fuerzas intermoleculares son dbiles), por lo que la mayora son lquidos o gases a temperatura ambiente. Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen mayores puntos de Fusin y de Ebullicin. Las no polares sern solubles en disolventes no polares(semejante disuelve a semejante) Malos conductores en general. Aquellos que presentan enlaces tipo que poseen electrones deslocalizados si conducirn la corriente elctrica.

7.2.-Caractersticas de los slidos de red covalente (SLIDOS COVALENTES): Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes. Malos conductores elctricos. El grafito si lo es por su enlace tipo entre lminas. Insolubles en todos los disolventes comunes. Son muy rgidos. Sometidos a grandes tensiones se fracturan. Puntos de fusin muy elevados (>1000C), ms que los inicos. Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C; Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-,...)

7.3.-Caractersticas de los slidos inicos: Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre iones contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na2CO3,...) Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes polares. (Son insolubles en disolventes apolares). No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones fijas en la estructura slida. Sin embargo son buenos conductores cuando estn fundidos o disueltos en agua, ya que los electrones ganan movilidad. No son voltiles y tienen un punto de fusin alto. Son duros, pero quebradizos .La fragilidad es debida al deplazamiento de los planos inicos provocando repulsiones electroestticas.

31

ENLACE QUMICO
7.4.-Caractersticas de los slidos metlicos

1 BACH

Conductividad elctrica elevada (electrones libres). Conductividad trmica alta. Dctiles (cables) y maleables (lminas). Brillo (reflejan las luz). Densidad variable, los elementos de ms a la izquierda son menos densos que los del centro-derecha, ya que los primeros forman menos enlaces y menos compactados (mayor radio). Puntos de fusin muy variados desde -39C (Hg) hasta 3419C(W). Insolubles en agua y otros disolventes comunes. El nico metal lquido es el Hg, que disuelve a otros metales formando disoluciones llamadas amalgamas.

32

ENLACE QUMICO

1 BACH

8.TABLA EJEMPLO DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS JUSTIFICADAS EN BASE A SU ENLACE ENLACE INTERMOLEC. Bajas Bajas bajas Altas Medias Muy altas Bajas Bajas Altas slido no gas si slido gas no no no si no no gas gas gas slido Lquido no no si si si T FUS Y EB. ESTADO AGREG. SOLUBILIDAD EN AGUA

COMPUESTO

ENLACE

MOMENTO DIPOLAR()

F2 Cl2 ClF NaCl HF 0 0 Dipolo-dipolo No molecular

Cov. puro. Cov. puro. Cov.polar Inico Cov. polar

0 0 0 0 0

C(diamante). SiH4

London London Dipolo-dipolo No molecular Pte. de hidrgeno No molcular London

SOLUB. EN DTES APOLARES si si No? no no

TERADRICA

PH3 0

Solido cov Cov. apolar. Cov .polar

PIRMIDE TRIGONAL

Zn

Metlico

-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos -Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios -Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.) -Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.

28

ENLACE QUMICO
Ejercicios propuestos de ENLACE QUMICO Y GEOMETRA MOLECULAR.

1 BACH

1. Represente las estructuras de Lewis de las siguientes molculas y especies qumicas: COF2, ClO3-, SbBr3, N3-, BCl3, BeBr2, XeF2, IF5, SO2, SO3, PCl3, O3 2. Determine las estructuras de Lewis, la geometra molecular segn la TRPECV, y la polaridad de las siguientes molculas: XeF4, BeF2, CH4, H2O, BF3, SeCl2, NH3, BF4-. 4. De las siguientes sustancias: CaF2, Al, C2H2, HF. a) Indique el tipo de enlace predominante en cada una de ellas. b) Ordnelos en orfen creciente de puntos de ebullicin. Justifique las respuestas. 5. Comente razonadamente la conductividad elctrica de las siguientes sustancias: Un hilo de plata, un cristal de nitrato de plata, una disolucin de nitrato de plata. 6. Dadas las molculas BF3 y PF3: a) Son polares los enlaces boro-flor y fsforo-flor? Razone su respuesta. b) Prediga su geometra a partir de la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta. 7. Indique el tipo de enlace o fuerza de unin que hay que romper para: A)Fundir carbono diamante. B)disolver cloruro desodo. C)Sublimar iodo. D)Fundir cromo. E)Disociar nitrgeno. F)Evaporar alcohol etlico. G)Fundir flioruro de litio. H)Disolver bromo en tetracloruro de carbono I)Fndir xido de calcio. J)Electrolsis del agua. 8. Para las siguientes sustancias: O2, Cl2O, F2, HF, Cl2 a) Indique el tipo de enlace de cada una b) Ordnelas por orden creciente de puntos de fusin, justificando la respuesta. 9. Para las siguientes molculas: Agua, bicloruro de berilio y metano: a) Represente la estructura de Lewis b) Geometra molecular. c) Polaridad d) Explique la hibridacin del tomo central. 10.-De los siguientes compuestos con estructura y geometra similar: NH3, PH3. Razone cul de los dos presentar mayores puntos de fusin y ebullicin. 12. Justifique las siguientes afirmaciones: a) A 25C y 1 atm, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas. b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es. c) En condiciones normales el flor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el yodo es slido. Ejercicios de SELECTIVIDAD: ENLACE QUMICO Y PROPIEDADADES DE LOS COMPUESTOS. 1. A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son,
2 2 2 2 2 6 2 5

respectivamente, 1s 2s 2p y 1s 2s 2p 3s 3p

a) Explique la posible existencia de las molculas: AB, B2 y AB4. b) Justifique la geometra de la molcula AB4.

29

ENLACE QUMICO
c) Discuta la existencia o no de momento dipolar en AB4. 2. En los siguientes compuestos: BCl3 , SiF4 y BeCl2.

1 BACH

a) Justifique la geometra de estas molculas mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. 3. Dadas las especies: H2O, NH4 y PH3 a) Represntelas mediante estructuras de Lewis. b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
+

4. Dadas las siguientes especies qumicas: CH3OH, CH4 y NH3 a) Indique el tipo de enlace que existe dentro de cada una. b) Ordnelas, justificando la respuesta, de menor a mayor punto de fusin. c) Razone si sern solubles en agua. 5. Dadas las especies qumicas Cl2, HCl y CCl4: a) Indique el tipo de enlace que existir en cada una. b) Justifique si los enlaces estn polarizados. c) Razone si dichas molculas sern polares o apolares. 6. Dadas las molculas CF4 y NH3: a) Represntelas mediante estructuras de Lewis. b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia.

8.- Dadas las molculas BF3 y PF3: a) Son polares los enlaces boro-flor y fsforo-flor? Razone su respuesta. b) Prediga su geometra a partir de la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta.

9.- Dadas las molculas de BCl3 y H2O: a) Deduzca la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Justifique la polaridad de las mismas. 10.- Para las molculas BCl3 , NH3 y BeH2 , indique: a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo. b) La geometra de cada molcula utilizando la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia.

12. Dadas las molculas de BF3 y H2O: a) Determine la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Razone si los enlaces son polares. c) Justifique si las molculas son polares. 13. Explique: a) Por qu el cloruro de hidrgeno disuelto en agua conduce la corriente elctrica.

30

ENLACE QUMICO
b) La poca reactividad de los gases nobles. c) La geometra molecular del tricloruro de boro.

1 BACH

14. Para las molculas CCl4 , NH3 y BeCl2 : a) Determine su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo central? c) Razone si esas molculas son polares. 15. Dadas las siguientes molculas: F2 , CS2 , C2H4 , C2H2 , H2O y NH3 . Indique en cul o cuales: a) Todos los enlaces son simples. b) Existe algn doble enlace. c) Existe algn triple enlace. 16. a) Represente la estructura de la molcula de agua mediante el diagrama de Lewis. b) Deduzca la geometra de la molcula de agua mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Por qu a temperatura ambiente el agua es lquida mientras que el sulfuro de hidrgeno, de mayor masa molecular, es gaseoso? 17. Indique razonadamente cuntos enlaces p y cunto s tienen las siguientes molculas: a. Hidrgeno. b. Nitrgeno. c. Oxgeno.

31