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pX = -log[X]
A curva de titulao construda relacionando o valor de pAg ou pCl em funo do volume gasto de titulante.
No incio da titulao o volume de titulante adicionado igual a zero, portanto: a) No incio pCl antes da adio de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0 Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10) pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 pCl pAg = 8,74
Adio de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl Quantidade restante de Ag+= 5,1 5,0 = 0,1 mmols Ag+ [Ag+] aps a adio: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M pAg = -log (0,00099) = 3,00 pCl = 9,74 3,00 = 6,74
Curvas de titulao
9.00 8.00 7.00
6.00 5.00
4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0 20 40 60 80 100 volume de titulante (mL) pCl
pAg
Restries ao mtodo
+ 2 H+
adsoro
Em soluo aquosa se dissocia parcialmente em ons hidrnio e ons fluoresceinato que so verde-amarelados.
Eosina
Rodamina 6G
Azul de bromofenol
Tartrazina
Flouorescena
1) Precipitado com grande rea superficial; 2) Escolha apropriada do indicador para que se tenha boa fixao do corante
pelo on primariamente adsorvido. Na titulao de um nion com um ction precipitante, o indicador deve ser aninico; Na titulao de um ction com um nion precipitante, o indicador deve ser catinico;
3)
O pH da soluo deve ser controlado adequadamente em funo do tipo de indicador. Fluorescena acima de pH=7 Diclorofluorescena atua em pH=4 Eosina atua em pH=1.
Solues de KSCN so obtidas por via direta. O KSCN obtido puro e quando se deseja preparar um soluo via direta, o sal deve ser seco mediante fuso. Aps a fuso ele no absorve mais gua se for convenientemente armazenado. Sob ao da luz torna-se gradualmente amarelo.
Equilbrio de precipitao
Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma quantidade limite de uma dada substncia que se consegue dissolver num determinado volume de solvente, e que se denomina solubilidade dessa substncia nesse solvente. A solubilidade representada por S.
Por exemplo, temperatura de 25 C, possvel dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sdio em 100 mL de gua, sendo, portanto 36 g/100 mL a solubilidade do cloreto de sdio em gua.
Exemplos:
Insaturada:
contm uma quantidade de soluto dissolvido inferior solubilidade possvel a uma dada temperatura.
contm mais soluto dissolvido e tende a precipitar parte do soluto, formando uma soluo saturada.
Supersaturada:
Equilbrio de Solubilidade
Considerando uma soluo saturada de cloreto de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a uma soluo saturada, verificamos que h formao de precipitado, e passamos a ter uma soluo heterognea com uma fase lquida e uma fase slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre estas duas fases, designado por equilbrio em solues saturadas de sais, e que, neste caso, pode ser representado por: AgCl (s) AgCl (aq) O momento em que a velocidade de dissoluo iguala-se velocidade de precipitao, corresponde ao instante em que se estabelece o equilbrio de solubilidade do sal em estudo.
Equilbrio de solubilidade
Equilbrio entre um eletrlito pouco solvel e os ons que este eletrlito libera em soluo.
Ex: soluo de AgCl ocorrem os seguintes equilbrios:
Equilbrio de solubilidade
A-
M+ AMA(aq) A
M+ A M+
MA(s)
Obs: os haletos de prata agem como eletrlitos fracos, dissociando-se apenas parcialmente em gua.
Equilbrio de solubilidade
Exerccio 1 Calcular a solubilidade do AgCl em gua destilada. Ks = 3,6 x 10-7. Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+] [Ag+] = [Cl-] [Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10 [Ag+] = 1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5
Sabendo que S = 3,6 x 10-7 S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1
Equilbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco solveis encontra-se essencial e totalmente dissociado em solues aquosas saturadas. [Ba2 ][IO3 ]2 K Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-
Ba(IO3 )2 (s )
Obs: quando dizemos que um sal pouco solvel est completamente dissociado, no significa que todo o sal se dissolve. Ao contrrio, a pequena quantidade que realmente solubiliza dissocia-se totalmente.
aM a A aMA(s )
MA(aq)
M+ AA-
A-
M+
AM+
M+ AMA(aq)
MA(s)
[ M ][ A ] Keq [ MAs ]
Keq
aBa 2 aIO
3
aBa ( IO3 ) 2 ( s )
Kps = [Ba2+][IO3-]2
Exemplo 2:
Importncia da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas em grutas e cavernas, no so mais do que equilbrios de solubilidade entre os depsitos subterrneos, constitudos essencialmente por carbonato de clcio (CaCO3), e as guas naturais, como por exemplo a gua da chuva.
Outro exemplo o sulfato de brio (BaSO4), sal insolvel e opaco aos raios X, que usado em meios de diagnstico de problemas do tubo digestivo.
S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em gua 1AgCl(s) 1Ag+ + 1ClComo um mol de Ag+ formado para cada mol de AgCl, a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:
Kps = [Ag+][Cl-] Kps = S S Kps = S2
S Kps
S ( xy )
K ps x y
x y
S 3
Kps 4
Kps= [Ag+][Cl-] c) Calcular as concentraes molares dos ons S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1 Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1
S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1 e) Substituir os valores na expresso do Kps Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2
Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089 g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade nesta temperatura? a)n = massa(g) / mol(g) n = 8,9 x 10-5 / 143,32 n = 6,21 x 10-7 mol c) S = (Kps)1/2 b) 6,21 x 10-7 mol 100 mL mol 1000 mL S = 6,21 x 10-6 mol L-1
O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 10-11. Calcule a solubilidade S. CaF2 Ca2+ + 2FS 2S
Kps = [Ca2+][F-]2
S = (4,0 x 10-11 /4)1/3
Kps = S . (2S)2
Kps = 4S3
Condio de precipitao O produto inico (Q), indica se o sistema atingiu ou no o equilbrio de solubilidade. Q < Kps soluo insaturada, significa que, para o mesmo volume de soluo, e mesma temperatura, se consegue dissolver mais soluto. Q = Kps soluo saturada, significa que se atingiu o equilbrio de solubilidade, em que, neste ponto, a velocidade com que o sal se transforma em ons a mesma com que os ons se transformam em sal, isto , precipitam. Q > Kps soluo supersaturada, significa que o sal precipitar at que se atinja o valor da constante de produto de solubilidade.
Soluo: a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10 c) Antes de alcanar o equilbrio: [Ba2+] = 1,0 x 10-3 [SO42-] = 1,0 x 10-4 d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7 PI >> Kps=1,0x10-10 precipitar BaSO4
Soluo: a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-] c) [Fe2+] = 1,0x10-4 d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14
saturao da soluo
Solventes orgnicos no apresentam estas foras de atrao inicas da mesma forma que a gua. Ento muitos sais inorgnicos so pouco solveis nesses solventes.
O efeito do on comum responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado inico quando um composto solvel contendo um dos ons do precipitado adicionada soluo que est em equilbrio com o precipitado.
Exemplo: a solubilidade do AgCl em soluo 1,0 x 10-3molL-1 em Cl- cerca de 100 vezes menor que em H2O.