Cin%ca

qumica

Qumica 2 de bachillerato Francisco Jos Navarro Rodrguez

Ejemplos de reacciones qumicas con diferente velocidad

Formacin de estalac%tas o estalagmitas en cuevas. Oxidacin de hierro Destruccin de la capa de ozono Envejecimiento celular Descomposicin de los alimentos

Muy rpida (explosiva) a temperatura ambiente: Na (s) + H O(l) NaOH(aq) + 12H (g) 2 2 Muy lenta a temperatura ambiente H (g)+I (g)2HI(g) 2 2 Muy lenta a t ambiente y muy rpido a 500 C H (g) +12 O (g) H O (l) G=-236kJ 2 2 2

Hiptesis
1. Existen diferentes velocidades? 2. Afectarn las magnitudes termoqumicas a la velocidad de la reaccin qumica? 3. Conocemos sus mecanismos de reaccin? 4. Podemos controlar estos mecanismos de reaccin? 5. Podemos acelerar o frenarlas? 6. Qu ocurre a escala molecular para que los reac%vos se transformen en productos? 7.

 Cuando conocemos:

Ajuste estequiomtrico que nos permite realizar un balance de materia (o balance de masa) Balance energ%co, que nos permite saber:
H energa intercambiada (calor a P cte) S variacin en el grado de desorden G revela porqu el proceso ocurre espontneamente en un determinado sen%do y no en otro

Cin%ca de la reaccin, es decir su velocidad y su mecanismo. Podremos as mejorar las condiciones de trabajo que permitan (o no) que ese proceso tenga lugar. (Ej. Conservacin de alimentos)

La espontaneidad es independiente de su velocidad

C(s)+O2(g)CO2(g)
Espontnea Afortunadamente muy lenta (inapreciable), y gracias a este hecho, los diamantes no se convierten en CO2

C(diamante)C(grato)
Espontnea: todos los diamantes acabarn como grato. Extremadamente lento, hasta ser inapreciable

2. Estudio dinmico de las r.q.

La velocidad de una reaccin qumica se dene como el cambio en la concentracin de los reac%vos (o productos) con respecto al %empo en dicho proceso. 2H2(g)+02(g)2H2O(g)
Por cada mol de O2 que reacciona (desaparece), desaparecen 2 moles de H2 y se formarn 2 moles de H2O.

vH 2

1 1 = 2v0 2 = vH 2 0 v H 2 = v0 2 = vH 2 0 2 2

aA+bBcC+dD

Por cada a moles de A que reaccionan (desaparecen), tambin desaparecen b moles de B y se formarn c moles de C d moles de D

n A o n A n B o n B nC nD = = = a b c d

nAo= moles iniciales de A nA= moles de A en el instante t nAo-nA= moles que han reaccionado.

Conociendo la velocidad de desaparicin de uno de los reac%vos (A o B) podemos conocer todas las variaciones del resto de especies.
aA+bBcC+dD

1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D] v= = =+ =+ a dt b dt c dt d dt
Desaparecen Aparecen

ormalmente se expresan con datos N discretos (discon%nuos) y las derivadas pasan a expresarse con cociente incrementales.

1 [ A ] 1 [ B] 1 [C ] 1 [ D ] v= = =+ =+ a t b t c t d t

Signicado de la derivada: pendiente (inclinacin) de la recta tangente a la curva en cada punto

A(reac%vos)B(productos) v = 1 d [ A] = + 1 d [ B]
a dt b dt
Reac%vos: * Pendiente nega%va, ya que su concentracin disminuye con el %empo * Al principio es mayor que al nal de la reaccin Productos: * Pendiente posi%va, ya que su concentracin aumenta con el %empo. * Al nal es mayor que al principio.

Equilibrio: Ambas velocidades no varan, y aparece la reaccin directa AB e inversa BA, simultneamente. Kc informa en qu extensin ocurre una reaccin. En el estado de equilibrio las concentraciones de las sustancias permanecen constantes

Ejemplo 1 : En la reaccin 2A+B 3C+D, par%mos de 1 mol de A y 1 mol de B en un recipiente de 1 litro. Al cabo de 10 minutos, tenemos 0,9 moles de B. Calcular la velocidad de esta reaccin respecto a A, B, C y D
v= 1 [ A ] [ B] 1 [C ] [ D ] = =+ =+ 2 t t 3 t t

n A o n A n B o n B nC nD = = = 2 1 3 1

A los 10 minutos tendremos 0,9 moles de B, y slo 0,8 de A (desaparece el doble de rpido). Tambin tendremos 0,3 moles de C y 0,1 mol de D

nBo nB = 1 0, 9 = 0,1 1

n A n A o = 0,1 n A o n A = 0, 2 n A = 0, 8 2 n B o n B nC n B o n B nD = = 0,1 nC = 0, 3 = = 0,1 nD = 0,1 1 3 1 1

Especies (moles) Tiempo (min) 0 1 1 0 0 10 1-0,1x2=0,8 0,9 0+0,1x3=0,3 0+0,1=0,1 Variacin moles n -0,2 -0,1 +0,3 +0,1

nA nB nC nD

En 10 minutos, desaparecen 0,2 mol de A, desaparecen 0,1 mol de B, y aparecen 0,3 mol de C y aparecen 0,1 mol de D

En 10 minutos, desaparecen 0,2 mol de A, desaparecen 0,1 mol de B, y aparecen 0,3 mol de C y aparecen 0,1 mol de D

vA =

1 [ A ] 1 (0, 2) mol /l mol mol = = +0, 01 = +0, 00017 2 t 2 10 min l.min l. s

1 [ B ] 1 (0,1) mol /l mol mol vB = = = +0, 01 = +0, 00017 1 t 1 10 min l.min l. s vC = + 1 [C ] 1 (+0, 3) mol /l mol mol =+ = +0, 01 = +0, 00017 3 t 3 10 min l.min l. s

1 [ D ] 1 (+0,1) mol /l mol mol vD = + =+ = +0, 01 = +0, 00017 1 t 1 10 min l.min l. s

Sin embargo, estas velocidades NO SON CONSTANTES, ya que el ritmo de desaparicin de reac%vos o de aparicin de productos no es lineal.

Ejemplo 2

A + B 2C + D

(ecuacin de velocidad o ley de velocidad o ley cin%ca)

Reacciones HOMOGNEAS (UNA SOLA FASE)

3. Ecuacin cin%ca

v = f (concentracin, temperatura, catalizador)

EXPERIMENTALMENTE SE COMPRUEBA QUE: 1. La velocidad disminuye con el %empo, debido a la disminucin de la concentracin de los reac%vos. Debemos por tanto relacionar v con la [ ] de los reac%vos. 2. Est afectada por la temperatura de la reaccin (suelen aumentar con la temperatura) 3. Aumenta o disminuye con la presencia / ausencia de catalizadores.

Reaccin general: aA+bBproductos Ecuacin cin%ca: v=k [A][B]

k= constante de velocidad (unidades variables) v= velocidad de reaccin (mol/L.s) = orden de reaccin respecto de A = orden de reaccin respecto de B

+= Orden global de reaccin

Cmo se determina el orden de v=k [A] [B] una reaccin qumica?

Mtodo anal%co y , no %enen NADA que ver con los coecientes estequiomtricos. se determina manteniendo constante la [B] y variamos [A] v=k[A], siendo k=k[B] Tomando logaritmos: log v=log k+.log[A]. Representando log v frente a log[A], se ob%ene la pendiente se calcula igual, y de este modo el orden (+) Mtodo por tanteo Mantenemos la [B] y duplicamos [A]...
Si la v se hace doble, signica que =1 Si v se cuadruplica, entonces =2

Ejemplo 3 Determina los rdenes de reaccin total

y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k [H2] [I2] H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2] [Br2]1/2

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k [H2] [I2]

Reaccin de segundo orden (1 + 1) De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto al I2.

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2] [Br2]

Reaccin de orden 3/2 (1 + ) De primer orden respecto al H2 y de orden respecto al Br2.

4. rdenes de reaccin (Relacin concentraciones y %empo)

Obje%vo: Encontrar el valor de la concentracin de cualquier especie en funcin del %empo trascurrido Qu ordenes de reaccin son los ms habituales? 0, 1 y 2 (rdenes mayores son muy raros). Cmo conseguiremos nuestro obje%vo? Integrando la ecuacin de velocidad (resolviendo matem%camente la ecuacin diferencial) Lo podemos hacer para cualquier %po de reaccin? Si, pero este curso, slo nos ceiremos a ecuaciones del %po A productos.

Reaccin de orden 0 (Relacin concentraciones y %empo)

1. La velocidad no depende de la concentracin

d [ A] v= =k dt
d [ A] = k dt
[ A]

2. Resolviendo la ecuacin diferencial

[ A0 ]

d [ A] =

t 0

dt [ Ao ] [ A] = kt

3. Interpretando el resultado

[ A] = [ Ao ] kt

Reaccin de orden 1 (decay) (Relacin concentraciones y %empo)

1. La velocidad es directamente proporcional a la concentracin

d [ A] v= = k [ A] dt
[ A ] d [ A] d [ A] = k dt A = [ 0 ] [A] [A]
t

[A] mol/L

0 dt 2. Resolviendo [A ] ln[ Ao ] ln[ A] = kt ln o = kt la ecuacin [ A] diferencial [ Ao ] kt [ A] kt =e = e [ A] = [ Ao ]. ekt [ A] [ Ao ]

3. Interpretando el resultado

[ A] = [ Ao ]. e ln[ A] = ln[ Ao ] kt
kt

Reaccin de orden 1 (decay) (Relacin concentraciones y %empo)

3. Interpretando el resultado. Podemos representar de dos modos diferentes:

[ A] = [ Ao ]. e ln[ A] = ln[ Ao ] kt
kt

Definimos PERIODO DE SEMIRREACCIN como el tiempo que ha de trascurrir hasta que la concentracin molar inicial de A se reduzca a la mitad.

Reaccin de orden 2 (Relacin concentraciones y %empo)

1. La velocidad es directamente proporcional al cuadrado de la concentracin 2. Resolviendo la ecuacin diferencial

d [ A] 2 v= = k [ A] dt

[ A ] d [ A] d [ A] = k dt A = 2 [ 0 ] [A]2 [A] [ A]

kdt 0

[A] mol/L

1 1 1 kt = = [ A] [ A ] [ A] [ AO ]
O

3. Interpretando el resultado

1 1 = + kt [ A] [ AO ]

Ejemplo 4 : Determinar el orden de reaccin : CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g) usando los datos de la tabla. Tanteo v = k [CH3-Cl ]n [H2O]m En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O] luego el cambio de v se debe al cambio de [CH3-Cl ]. Como al doblar [CH3-Cl] se dobla la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin respecto del CH3-Cl es n=1. En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH3-Cl] luego el cambio de v se debe al cambio de [H2O]. Como al doblar [H2O] se cuadruplica la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin respecto del H2O es m=2. v = k [CH3-Cl ] [H2O]2 Y el orden total de la reaccin es n+m=3. El valor de k se calcula, despejando k, a par%r de cualquier experiencia y resulta 1814 mol2l2s 1.

v = k [CH3-Cl ]n [H2O]m Anal+camente (mtodo general) Tambin puede calcularse usando logaritmos: log v = log k + n log [CH3-Cl ] + m log [H2O] Aplicamos dicha expresin a cada experimento: (1) log 2,83 = log k + n log 0,25 M + m log 0,25 M (2) log 5,67 = log k + n log 0,50 M + m log 0,25 M (3) log 11,35 = log k + n log 0,25 M + m log 0,50 M Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los reac%vos, podremos obtener el orden de reaccin parcial del otro. As, al restar (1) (2) eliminamos k y [H2O] : log (2,83/5,67) = n log (0,25/0,50) Anlogamente restando (1) (3) eliminamos k y [CH3-Cl] log (2,83/11,35) = m log (0,25/0,50) log (2,83/5,67) log (2,83/11,35) n = = 1 ; m = = 2 log (0,25/0,50) log (0,25/0,50)

Ejemplo 6 : El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno formando xido

nitroso, N2O: 2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O (g). En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados: Determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la constante de velocidad.

Por la simple inspeccin de los datos se puede ver que, cuando se duplica [H2], manteniendo constante [NO] (exper. 1 y 2), la velocidad se hace tambin doble, es decir, que v es proporcional a [H2]1.

En cambio, cuando se man%ene constante [H2] y se duplica [NO] (exper. 1 y 3), la velocidad se mul%plica por 4 (=22), es decir, que la v es proporcional a [NO]2. Por tanto, la ecuacin de velocidad ser:

2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O (g).

Mecanismo de reaccin: Secuencia de etapas elementales que explican el modo en que los reac%vos se transforman en los productos Qu explican los mecanismos de reaccin? l hecho de que en reacciones con los mismos coecientes E estequiomtricos (a, b, c, d) no coincidan con los rdenes de reaccin (, , ). as reacciones globales, en muchos casos, estn formadas L realmente por varias etapas sencillas Reacciones elementales: Los rdenes de reaccin coinciden con los coecientes estequiomtricos. Ejemplo: 1A+1Bproductos v=k[A]1[B]1

5. Mecanismos de reaccin y molecularidad

Molecularidad (slo para reacciones elementales): Nmero de molculas que intervienen en el proceso A+1B1AB 1 v=k[A]1[B]1 Reaccin elemental y molecularidad=2 (1 de A y 1 de B) As hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares, trimoleculares (raras), etc A2+1B22 AB v=k[A2]1 1 NO es una reaccin elemental ( est formada por etapas), y no se define la molecularidad
Para explicar la cintica de las reacciones NO elementales, suponemos una secuencia de etapas que s lo son en la que se forman productos intermedios (*) no observados. Slo podemos observar los reactivos y los productos.

suma * * A + B2 AB + B A2 + B2 2AB * * A + B AB A2 2A
*

v=k[A2]1 Etapa limitante, pues la ecuacin cintica responde a ella

Molecularidad (slo para reacciones elementales): Nmero de molculas que intervienen en el proceso

Unimoleculares. Bastante comunes. Una molcula de reactivo se convierte en productos. Bimoleculares: Choque eficaz de dos molculas de reactivo. Trimoleculares: poco probable que tres molculas diferentes de reactivos choquen eficazmente. Molecularidades ms altas son imposibles,

Ejemplo de mecanismo de reaccin

La reaccin NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2 La reaccin global es la suma de las dos. NO3 es un intermedio de reaccin. La velocidad est condicionada por la etapa lenta. En nuestra ejemplo, en la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k [NO2]2

La velocidad de un proceso (formado por varias etapas) viene denido por la velocidad de la etapa MS LENTA (etapa limitante) de todas las que conforman el mecanismo de reaccin.

Puedes dibujar un diagrama de los mecanismos de reaccin para este proceso?

Se corresponde con el diagrama el ejemplo de mecanismo anterior?

6. Teoras de las reacciones qumicas

Hechos: 1. En las rq suele producirse la rotura de enlaces en los reac%vos y formacin de enlaces nuevos en los productos de reaccin. La naturaleza de los enlaces qumicos es un factor determinante. 2. El estado sico (estado de agregacin, grados de divisin..) afecta. 3. Otros factores: temperatura, catalizadores
Reaccin de formacin de agua:

Cmo conocemos los mecanismos de reaccin? Qu factores afectan a la velocidad de las r.q.?

(aq)

+ OH

(aq)

H 2O(l )

1. Instantnea en esta reaccin de neutralizacin cidobase 2. No se produce sin salto de una chispa

2H 2(g) + O2(g) H 2O(l)

En la primera no hay que romper enlaces, y la velocidad es muy grande, mientras que en la segunda, que requiere romper enlaces y reagrupar para formar otros, la velocidad es mucho menor.

6a. Teoras de colisiones

Para que se produzca rq es preciso que los tomos o molculas de los reac%vos COLISIONES O CHOQUEN de modo ecaz, y para ello es preciso que se cumple que:
CONDICIN 1. Las molculas de los reac%vos choquen con suciente energa como para romper sus enlaces. Estas molculas se llaman molculas ac%vadas y la energa mnima necesaria para el choque se llama energa de ac%vacin Ea (Cuanta menor Ea, mayor velocidad de reaccin).

En el caso a) la E>Ea y se produce la reaccin. En el caso b), solo hay choque pero no aparecen sustancias nuevas y por tanto no se produce la reaccin

6a. Teoras de colisiones

CONDICIN 2. Que las molculas de los reac%vos choque con la orientacin adecuada.

SI NO SE CUMPLEN LAS DOS CONDICIONES, EL CHOQUE NO SER EFICAZ Y NO SE PRODUCIR LA REACCIN QUMICA.

6b. Teoras del estado de transicin

La reaccin qumica ocurre con el paso previo (estado transitorio llamado estado de transicin) de formacin de un complejo molecular dinmico (llamado complejo ac%vado) en el que:
No se han terminado de romper los enlaces de los reac%vos (se estn rompiendo No se han terminado de formar los enlaces de los productos ( se estn formando).

6b. Teoras del estado de transicin

El estado de transicin es Inestable debido a la alta energa potencial que proviene de la energa cintica de los reactivos (energa de activacin). Evoluciona a un estado energtico ms favorable desprendiendo energa en este trnsito. Segn sea este balance energtico tendremos reacciones exotrmicas o endotrmicas.

Los factores determinantes de la velocidad de una rq son: 1. el valor de la energa de ac%vacin (a menor Ea, mayor velocidad). 2. Orientacin adecuada de las molculas de los reac%vos. Ejercicios: a. Qu estados de transicin representan una reaccin exotrmica lenta y una endotrmica moderada? b. Puedes dibujar un estado de transicin de una rq exotrmica rpida y una rq endotrmica lenta? c. Tiene algo que ver el que sea exotrmica o endotrmica con el hecho de que la reaccin sea rpida o lenta? d. Investiga ejemplos de rq exotrmicas y endotrmicas lentas y rpidas.

7. Factores que inuyen en la velocidad de una reaccin qumica (estudio cualita%vo)

1. Naturaleza de los reac%vos y energa de ac%vacin.
Ejemplo 1: Na con agua, reaccin explosiva. Ca con agua, reaccin mucho ms lenta. Otros metales con el agua, no reaccionan. Ejemplo 2: HCl(aq) y NaOH(aq) para dar agua y NaCl: reaccin instantnea. Fe(s) + O2(g) para dar FeO y Fe2O3: lenta a t ambiente. Ejemplo 3: El CuSO4 y el Fe, en estado slido no reaccionan, mientras que en disolucin el proceso es relativamente rpido y provoca la formacin de Cu y FeSO4 (desplazamiento de metal)

i las sustancias covalentes producen reacciones relaQvamente lentas a t S ambiente ya que hemos de romper enlaces covalentes.
Ejemplo 4: 2CH3-CH3 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) Ea alta, v pequea

i las sustancias son inicas en disolucin (enlaces inicos ya rotos) reaccionan S muy rpidamente:
Ejemplo 5: FeCl3 (aq) + CrCl2 (aq) FeCl2 (aq) + CrCl3 (aq) Ea pequea, v alta. Slo transferencia de 1 electrn.

2. Estado sico y grado de divisin de los reac%vos.

Ejemplo 1: El CuSO4 y el Fe, en estado slido no reaccionan, mientras que en disolucin el proceso es relativamente rpido y provoca la formacin de Cu y FeSO4 (desplazamiento de metal) Ejemplo 2: Los metales no arden, pero finamente divididos (pulverizados), arden con facilidad. Ejemplo 3: Si deseamos quemar lea lentamente usamos un leo grande o virutas de madera? Ejemplo 4: quin se disuelve antes? sal gorda o sal fina? un terrn de azcar o azcar granulado? Ejemplo 5: quin se oxida antes, un tornillo de hierro o limaduras de hierro?

Favoreciendo el el contacto entre reac%vos, favorecemos la reaccin. n reacciones homogneas para favorecer la supercie de contacto, E aumentaremos la concentracin. n las reacciones heterogneas, la reaccin slo se desenvuelve en E la supercie de contacto slido-gas o slido-lquido. Por eso las sustancias slidas namente divididas (carbn en polvo de minas) o lquidos pulverizados (gasolina en motores), reaccionan mucho ms rpidamente.

Las condiciones ms favorables para que se produzcan choques ecaces son que las molculas de los reac%vos estn: * En estado gaseoso. En esta caso la velocidad depender del n de enlaces a romper y del n de molculas a colisionar. * En disolucin, formando iones. * En estado slido namente divididos (favorecemos la supercie de contacto)

3. Concentracin de las sustancias reaccionantes.

Por la misma razn que son ms frecuentes los accidentes de trfico en las, horas punta, cuanto mayor sea el nmero de molculas de los reactivos presentes en un mismo volumen ms fcilmente podrn colisionar.

[Re activos] %choques %choques eficaces v

Reaccin general: aA+bBproductos Ecuacin cin%ca: v=k [A][B] Valores de y : 0, 1, 2o valores fraccionariospero siempre al aumentar la concentracin de los reacQvos, aumentar la velocidad de reaccin.
Un ejemplo: Cl2(g) + H2(g) 2 HCl(g) v=k[H2][Cl2] Por lo tanto, al duplicar la concentracin molar de cualquiera de los dos reactivos, la velocidad de la reaccin tambin se duplica. (k slo depende de la temperatura)

4. Temperatura: ecuacin de Svante Arrhenius (1889)

Por qu introducimos los alimentos en el frigorfico? Cmo afecta la T a la velocidad de una reaccin qumica? Ejemplo 6 Estudio a 8C y 21C H2O2 + 2HI I2 + 2H2O

v = k [H2O2] 2 (orden 2)

k(8C)=0,0314 [H2O2] vs t 1 / [H2O2] vs t k(21C)=0,0826

http://phet.colorado.edu/sims/ reactions-and-rates/reactions-andrates_es.jar

4. Temperatura: ecuacin de Svante Arrhenius (1889) v=k(T) [A][B]

A qu se debe que aumente la velocidad de modo tan notable con la temperatura?

3 1 Ec = KT = mv 2 2 2

K = cte. de Botzman

Al aumentar T, aumenta la Ec de las molculas, y por tanto tendrn ms velocidad, y aumentar el % de molculas con E>Eac%vacin y aumentar la velocidad de la reaccin.
Ecuacin de Svante Arrhenius deducida a partir de datos experimentales: k= constante de velocidad; A= factor de frecuencia. Recoge la proporcin de choque eficaces respecto del total de choques. Ea= energa de activacin (kJ/mol) R= constante de los gases (kJ/molK) T= temperatura (K)

k = A.e

Ea RT

A e
Ea RT

Aproximadamente: Por cada 10C de aumento de la temperatura, se duplica la v de reaccin.

4. Temperatura: ecuacin de Svante Arrhenius (1889)

k = A.e
T2>T1

Ea RT

A e
Ea RT

Para k ( y v) es preciso: Ea (depende de cada rq) T A (depende de cada rq) La fraccin de molculas que sobrepasan la energa de activacin es mayor. As, a T2>T1 hay un mayor porcentaje de molculas con energa suficiente para producir la reaccin (rea sombreada) que a T1 T2 zona rosa mas zona azul T1 slo zona azul

Esta ecuacin se puede emplear para el clculo de las Energas de ac%vacin: grcamente o combinando k a dos T dis%ntas
1. Mtodo grco

k = A.e

Ea RT

Ea ln k = ln A RT

Al representar ln K frente a 1/T, obtenemos una recta cuya pendiente representa Ea/R que nos permite calcular Ea

Ea 1 Ea ln k = ln A = ln A + R T RT y=b + m x

2. Mtodo anal%co

Ea ln k1 = ln A RT1 Ea 1 1 k1 Ea 1 1 ln k1 ln k2 = ln = Ea R T2 T1 k2 R T2 T1 ln k2 = ln A RT2
Ejemplo 7 :Cual es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 C? Sabemos que k2 (298 K) = 2 x k1 (288 K) (1)ln k1 = ln A Ea/RT1 (2)ln 2 k1 = ln A Ea/RT2 Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288 K y T2 = 298 K y restando (2) (1):

Despejando EA se obtiene:

5. Inuencia de los catalizadores

A+ B P (lenta) A+ B+ catalizador P + catalizador (cat+ :rpida)(cat :maslenta)

Catalizadores: Sustancias que, en can%dades muy pequeas, aceleran/frenan la reaccin qumica, es decir modican la velocidad de la reaccin qumica sin que se aprecien otros cambios en la reaccin.
Cmo actan? odifican el mecanismo de la reaccin M de forma que transcurra a travs de etapas elementales con cinticas mas favorables (catalizadores positivos ) o menos favorables (catalizadores negativos inhibidores) odifican la Ea, para que aumente el M n de molculas que superan la Ea. o modifican H o G de la rq. N

A+ B P
o interviene en los ajustes N estequiomtricos aunque si interviene en la reaccin, debido a que las cantidades consumidas del catalizador, se regeneran al final (no se gasta). i se envenena el catalizador deja de S ser eficaz.

v = k[A][B] vcat = kcat [A][B]

Catalizador kcat > k Inhibidor kinh < k

1. Catlisis heterognea

El catalizador y los reactivos NO se encuentran en la misma fase. Normalmente el catalizador es un slido de gran superficie que adsorbe los reactivos y debilita sus enlaces. V = f ( SUPERFICIE del catalizador)

Otro ejemplo:

Adsorcin

2. Catlisis homognea

El catalizador favorece mecanismos de reaccin diferentes, con cinticas ms favorables que favorecen el proceso conjunto y mejoran la velocidad del proceso. Muchas veces, an las trazas de catalizador son extremadamente eficaces. La relacin de utilidad, o nmero de molculas convertidas por molcula de catalizador, puede ser del orden de millones. Las variables termodinmicas, no se ven modificadas.
Ejemplos: Muchos procesos cido base y procesos redox

Un ejemplo de catlisis homognea

Descomposicin del agua oxigenada en presencia de iones yoduro (catalizador)

H2O2 (aq) + I-1 (aq) H2O (aq) + IO-1 (aq) IO-1 (aq) + H2O2 (aq) H2O (aq) + I-1 + O2 (g) Proceso global: 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)
Ea sin catalizador: 75 kJ/mol. Ea con catalizador: Yoduro: 56,25 kJ/mol Platino cololidal: 48,75 kJ/mol Enzima catalasa: 22,91 kJ/mol (multiplica la velocidad por 1022)

3. Catlisis enzim%ca

Intermedia entre las anteriores ya que los catalizadores actan tanto en disolucin como fijados a membranas y orgnulos celulares. Es el tipo de catlisis ms especializado. Quines son catalizadores enzimticos? rotenas. Ms un millar de tipos. P lgunos cidos nucleicos (ciertos tipos de ARN) A Qu reacciones catalizan? En los seres vivos de todo tipo (miles), muchas de ellas vitales (incluso la codificacin gentica) Qu trminos usa la enzimologa?: sustrato, centro activo y cofactor. (modelo de llave cerradura)

8. U%lizacin de catalizadores en procesos industriales

La mayora de los procesos industriales u%lizan catalizadores slidos. Estos slidos, de composicin compleja poseen tres componentes elementales:
la fase ac%va el soporte el promotor.

La fase acQva es la responsable de la ac%vidad catal%ca.

Puede ser una sola fase qumica o un conjunto de ellas. Puede ella sola puede llevar a cabo la reaccin en las condiciones establecidas. Puede tener un costo muy elevado Puede ser muy sensible a la temperatura.

 El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase ac%va y el que permite op%mizar sus propiedades catal%cas.
Dispersa, estabilizarla y le proporcionar buenas propiedades mecnicas a la fase ac%va. Puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea supercial por gramo elevada.

El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase ac%va o al soporte en pequeas proporciones permite mejorar las caracters%cas de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de ac%vidad, selec%vidad o estabilidad.

1. Sntesis del cido sulfrico Platino o V2O5 como catalizadores

2. Sntesis del cido ntrico

Catalizador de Pt-Rh Dos cidos usados en fertilizantes, medicamentos, colorantes

3. Sntesis del amoniaco (IMPORTANTE)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -46,2 kJ/mol G< 0 v=k[N2]2[H2] (orden 3)

Exotrmica y espontnea (termoqumica favorable), pero lentsima a temperatura ordinaria (cintica desfavorable) y por tantonulo rendimiento! qu hacer?: Temperatura, baja el rendimiento (favorece inversa) aunque aumente la velocidad. Temperatura, se hace mucho ms lenta olucin: catlisis heterognea con hierro y trazas de aluminio y potasio a 500C. S El proceso cataltico supone la ADSORCIN de los reactivos en la superficie del catalizador.

Otros catalizadores: Mo, Al2O3

4. Catalizadores de automviles.

CO HC NOx

CO2 O2 N2 H 2O

En los catalizadores de los coches hay una mezcla de Pt y Rh sobre las que se producen las siguientes reacciones: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) 2 NO (g) + 2 CO (g) N2 (g) + 2 CO2 (g) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) con objeto de eliminar los gases txicos CO y NO, as como hidrocarburos que no se hayan quemado del todo.