RefinaodePetrleo

Asoperaesemrefinariasdepetrleosobastantecomplexase,portanto,difceisde serem apresentadas de maneira simplificada e sinttica. Uma vez que no constitui escopo destecursooconhecimentoprofundodoprocessoderefinodepetrleo,seroapresentadas edescritasaseguirsomenteasunidadesnasquaissoproduzidososcombustveislquidosde petrleo que so utilizados no setor automotivo. Um fluxograma geral das principais operaesemumarefinariadepetrleoapresentadonaFigura1.
Gases combustveis Petrleo cru GLP Gasolina de aviao Gasolina automotiva

Separao de gs Desalgao

Polimerizao

leo leve Isomerizao cataltica Nafta leve Destilao atmosfrica Nafta pesada HDS/ tratamento Iso-Nafta

Alquilao

Adoamento, tratamento e mistura de nafta

Planta de gs

Nafta

Solventes

Reforma cataltica

Diesel

Hidrocraqueamento cataltico Hidrodesulfurizao/ tratamento

Adoamento, tratamento e mistura de destilados

Querosene

Querosene de aviao Querosene Solventes Diesel

Gasleo RA Destilao vcuo Destilado de vcuo leve Destilado de vcuo pesado Desasfaltamento por solvente asfalto

Tratamento e mistura de resduos

craqueamento cataltico

coqueamento coque

leos combustveis residuais

RV

Figura1.Fluxogramasimplificadodeindstriaderefinaodepetrleo.

PretratamentodePetrleos O petrleo, em geral, contm gua, sais inorgnicos, slidos suspensos, e traos de metaissolveisemgua.Comoumaprimeiraetapanoprocessoderefinao,parareduzira corroso,oentupimentoeaincrustaoemequipamentos,eparapreveniroenvenenamento de catalisadores nas unidades de processamento, os contaminantes supramencionados so removidospormeiodeumprocessodedesidratao,denominadodessalgao.Hdoistipos principais de processos de dessalgao empregados em refinarias de petrleo, a separao qumicaeaseparaoeletrosttica. No processo de dessalgao qumica, gua e surfactantes qumicos (desemulsificadores)soadicionadosaopetrleocrueamisturasubmetidaaaquecimento para promover a dissoluo de sais e outras impurezas na gua. A mistura resultante mantidaemumtanque,noqualaguaeasrespectivasimpurezasdissolvidasseseparamdo petrleoporsedimentao. A dessalgao eletrosttica envolve a aplicao de cargas eletrostticas de alta voltagemparacoalescerasgotculasdeguasuspensasesedimentlasnofundodotanque dedecantao. Destilao Adestilaodopetrleo,tambmconhecidacomofracionamento,aoperaoque sucede o prtratamento, constituindo a primeira etapa do que se conhece por refino ou refinao do petrleo. A primeira etapa em uma unidade de destilao a separao do petrleoemvriasfraesoucortespordestilaoemumacoluna(outorre)dedestilao atmosfrica.Asprincipaisfraesobtidasapresentamfaixasespecficasdepontosdeebulio epodemserclassificadas,porordemdecrescentedevolatilidade,emgases,destiladosleves, destiladosmdios,gasleoseresduoatmosfrico. Naunidadededestilao(Figura2),opetrleodessalgadoinicialmentepraquecido usando calor recuperado dos processos da unidade. O petrleo praquecido subsequentementeenviadoaumfornodechamadireta,noqualaquecidoatemperaturas que variam entre 340 e 400 oC. Na sequencia, o petrleo alimentado em uma coluna de destilaoumpoucoacimadofundodamesma,sobpressespoucoacimadaatmosfrica.Ao entrar na coluna de destilao, as fraes mais leves do petrleo se vaporizam instantaneamente e ascendem na coluna, enquanto as fraes mais pesadas descendem na coluna, no estado lquido. Em pontos sucessivamente mais elevados na torre, os vrios produtos de interesse, incluindo respectivamente leo lubrificante, leo de aquecimento, querosene,gasolinaegasesnocondensados,socoletadoseremovidosdatorre. Atorredefracionamentoconstituise essencialmentedeumcilindro,tipicamentede alturasdaordemde30a40metros,nointeriordoqual,encontramsepratos(oubandejas)de ao,quesousadasparasepararecoletarasvriasfraeslquidas.Emcadaprato,vapores ascendentes penetram no lquido sobre mesmo atravs de orifcios ou vlvulas, causando condensao das fraes contidas no vapor temperatura do lquido naquele prato. Um vertedouro drena os lquidos condensados de um prato para o prato imediatamente abaixo,

no qual temperaturas mais elevadas causam a reevaporao das fraes mais leves condensadas. A operao de evaporao e condensao repetida muitas vezes at que o grau de pureza do produto seja alcanado. Correntes laterais de determinados pratos so retiradas para obter as fraes desejadas. Produtos variando de gases no condensados a leos combustveis pesados podem ser continuamente retirados entre o topo e o fundo da coluna,respectivamente.
Unidade de GLP Petrleo gua de resfriamento gasolina 150oC gasolina

200oC querosene 300oC Diesel

Sitema de vcuo

370oC leo combustvel

leo combustvel leve

400oC 400oC < 0,1 atm vapor forno Resduo Atmosfrico (RA) forno Resduo de Vcuo (RV)

leo combustvel pesado

vapor

Unidade de coque

Figura2.Unidadededestilaodepetrleo. Uma torre de destilao a vcuo utilizada para destilar o resduo da destilao atmosfrica (RA), retirado do fundo da torre, a temperaturas mais elevadas. Presses reduzidas so requeridas nesta torre, de modo a prevenir o craqueamento trmico das fraes.Atorrededestilaoavcuoapresentadimetromaiorqueodatorreatmosfrica, de maneira a manter velocidades de vapor comparveis, a presses reduzidas. Os produtos retirados da torre a vcuo so primordialmente gasleo de vcuo, leos lubrificantes e o resduodevcuo(RV),esteltimoretiradonofundodatorre. Craqueamentocataltico Opropsitodocraqueamentocatalticodequebrarhidrocarbonetoscomplexosem molculasmaissimplesdemaneiraaaumentaraqualidadeeaquantidadedeprodutosmais leves e diminuir a quantidade de resduos. O craqueamento cataltico rearranja a estrutura molecular de hidrocarbonetos de maneira a converter produtos pesados em fraes mais leves,taiscomoquerosene,gasolina,GLPematriasprimasparaaindstriapetroqumica.No processodecraqueamentocataltico,umcatalisadorutilizadoparafacilitaraconversodas molculasmaioresemmolculasmenoreseastemperaturasepressestpicassodaordem de 450 a 510 oC e de 0,7 a 1,4 atm, respectivamente. Os catalisadores constituemse de materiais slidos e incluem zelitas, hidrosilicatos de alumnio, argila bentonita modificada,

terra de Fuller, bauxita e outros. As principais funes bsicas em um processo de craqueamento cataltico so: (1) reao, em que os produtos da alimentao sofrem craqueamento pela ao do catalisador; (2) regenerao, em que o catalisador reativado pela queima do coque depositado no mesmo; e (3) fracionamento, em que a corrente de hidrocarbonetoscraqueadosseparadaemseusdiversosprodutos. Oprincipaltipodecraqueamentocatalticoencontradoemindstriasderefinaode petrleo o craqueamento cataltico fluidizado. No processo de craqueamento cataltico fluidizado, a mistura de hidrocarbonetos pesados advinda da unidade de destilao de petrleocraqueadanapresenadeumcatalisadorfinamentecominudo,quemantidoem estadodefluidizaopelosvaporesdehidrocarbonetos.Ocraqueadorfluidizadoconsistede uma seo cataltica e de uma seo de fracionamento. Na seo cataltica, encontramse o reator cataltico fluidizado e o regenerador de catalisador. O catalisador continuamente recirculado entre o reator e o regenerador, utilizandose ar, vapores de hidrocarbonetos e vapordeguacomomeiosdecarreamento. Na unidade de craqueamento cataltico fluidizado (Figura 3), a carga de hidrocarbonetos a serem craqueados misturada com o catalisador regenerado quente na entradadoriser,nointeriordoqualamisturatransportadaaoreator.Acargacombinada comumacorrentedereciclodentrodoriser,vaporizadaeaquecidatemperaturadoreator (450 a 510 oC) pelo catalisador quente. medida que a carga aquecida transportada no riser,estacraqueadapressode0,7a1,6atm.Asunidadesdecraqueamentocataltico fluidizado permitem que o craqueamento ocorra dentro do riser, de maneira que o reator sirva como um vaso de reteno no qual o craqueamento continua a ocorrer at que os vapores de hidrocarbonetos craqueados se separem do catalisador pelos ciclones embutidos noreator.Acorrentedeprodutosresultante(produtoscraqueados)encaminhadacoluna defracionamento(destilao),naqualamisturaseparadaemdiversasfraesedaqualos hidrocarbonetosaindaconsideradospesadossorecicladosaoreatorpeloriser.

Figura3.Fluxogramadeumaunidadedecraqueamentocatalticofluidizado.

 O catalisador gasto regenerado para se livrar do coque que deposita no mesmo duranteareaodecraqueamento.Ocatalisadorgastoescoadoreatorparaoregenerador, noqualocoquedepositadoqueimadonofundodovasopormeiodearaquecidoqueali injetado. O catalisador no regenerado removido e catalisador fresco adicionado para compensaraperda. Coqueamento Coqueamento um processo severo de craqueamento trmico empregado para aprimorar a qualidade de resduos pesados, transformandoos parcialmente em produtos leves.Ocoqueamentoproduzgasolinafinal,denominadanaftadecoqueamento,juntamente vriasoutrasfraesdedestiladosmdios,quesousadasparaalimentaonocraqueamento cataltico. O processo reduz a quantidade de hidrognio nos hidrocarbonetos, gerando um resduo denominado coque, que constitui um material carbonoso, podendo ser do tipo coque esponja, coque colmia e coque agulha, dependendo do mecanismo de reao, do tempo, da temperatura e do tipo de alimentao do processo. Os dois tipos de processo de coqueamentomaiscomunssoocoqueamentoretardadoeocoqueamentocontnuo,sendo oprimeiroomaiscomumenteutilizado. Nocoqueamentoretardado(Figura4),acargaaquecidaaseralimentadaunidadeo resduodevcuo,provenientedadestilaoavcuo.Oresduotransferidoparatamboresde coqueamento,queproporcionamlongostemposderesidncia necessriosparagarantirque asreaesdecraqueamentotrmicosejamcompletas.Inicialmente,aalimentaopesada aquecida em um forno a temperaturas em torno de 480 oC e presses da ordem de 1,7 a 2 atm. O processo deve ser controlado para prevenir o coqueamento prematuro da carga nos tubos aquecidos. Aps aquecimento, a mistura enviada para um ou mais tambores de coqueamento, nos quais o material retido por aproximadamente 24 horas, da o termo coqueamento retardado (do ingls delayed coking). Neste perodo de coqueamento, o processo conduzido a presses da ordem de 1,7 a 5 atm, permitindo que o resduo sofra craqueamento em produtos mais leves. Os vapores dos tambores so encaminhados a uma coluna fracionadora, na qual gases, nafta e gasleos so separados e recuperados. Os hidrocarbonetos pesados separados na fracionadora so reciclados atravs do forno que precedeostamboresdecoqueamento. Quando o coque atinge um nvel predeterminado no tambor, o escoamento redirecionadoparaoutrotambor,demaneiraamanteraoperaocontnua.Otamborcheio submetido a tratamento com vapor de gua para remover os hidrocarbonetos no craqueados,subsequentementeresfriadoporinjeocomgua,eocoqueslidocominudo por mtodos mecnicos ou hidrulicos. A cominuio hidrulica consiste da quebra do leito coquepormeiodejatosdeguaaltamentepressurizadosejetadosporumsistemarotatrio (Figura5).

gua de corte (140 bar)

gua s g

Vapor de produtos do coqueamento

Nafta de a coquea amento

38 bar

38 bar

Coluna fracionadora

vapor

Tambor de coqueamento

Tambor de coqueamento

Gasleo leve

Gasleo
vapor v gua alimentao

esado Gasleo pe

forno 480 4 482o C

RV V

vapo or para armazenamen de coque nto

Figura4.Fluxogra amadeumaunidadedecoqueamentoretardado oemprocess soderefina ode petrleo.

Figura5.P Processodecoqueament toretardado oederemo odocoque eformado.