Principios de Qumica CyTA, Curso 2012/2013 Problemas Tema 3

1. Utilizando la ecuacin de los gases ideales, calcule la presin a 298 K ejercida por 1 mol de H
2

cuando se encuentra confinado en un volumen de (a) 15 L; (b) 0.5 L; (c) 50 mL. Repita los
clculos empleando la ecuacin del van der Waals (busque los valores de los coeficientes a y b
en los materiales del tema), y discuta los resultados en lo referente al comportamiento como
gas ideal.

2. Estudiaremos el comportamiento como gas ideal o real del CO
2
confinado en un volumen de 1 L
a una temperatura constante de 27 C.
a. Calcule la presin ejercida por 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 y 0.5 moles del gas, empleando la ley de
los gases ideales y la ecuacin de van der Waals.
b. Calcule la desviacin porcentual en el valor de la presin del valor real (van der Waals)
con respecto al valor ideal.
c. En estas condiciones, qu termino tiene mayor influencia sobre la presin real del CO
2
,
las atracciones intermoleculares o el volumen molecular?
d. Si un gas puede considerarse como ideal cuando el valor de la presin real no difiere en
ms del 5% del valor ideal, a qu presin se vuelve el CO
2
un gas real?

3. En un cilindro de combustin, el cambio de energa interna total producido por la quema de un
combustible es de -2573 kJ. El sistema refrigerante que rodea el cilindro absorbe 947 kJ como
calor. Cunto trabajo puede hacer el combustible en el cilindro?

4. Una muestra de 2 moles de He (g) se expande isotrmicamente a 22 C de un volumen inicial de
22.8 dm
3
hasta 31.7 dm
3
. (a) por va reversible; (b) contra una presin externa constante igual a
la presin final del gas; (c) contra el vaco (presin externa nula). Calcule q, w, e U para los tres
procesos.

5. Se colocan en un cilindro dentro de un calentador 0.05 moles de un gas a 750 Torr, y se le
aplican 160 J de calor, dejando el volumen constante. Tras el calentamiento, el gas dentro del
cilindro se deja expandir isotrmicamente contra una presin atmosfrica de 750 Torr,
aumentando el volumen del cilindro de 1205 mL a 1846 mL.
a. Calcule la temperatura inicial del gas y la temperatura final tras aplicarle calor (C
V,m
=
20.8 J K
-1
mol
-1
).
b. Calcule el trabajo realizado por el gas.
c. Calcule el cambio en la energa interna de cada una de las dos etapas, y el cambio en la
energa interna del gas en todo el proceso.
d. Si la segunda etapa, de expansin isotrmica, se hubiera llevado a cabo por va
reversible, calcule el trabajo realizado por el gas, y el cambio en energa interna del gas.



Principios de Qumica CyTA, Curso 2012/2013 Problemas Tema 3

6. Sin realizar ningn clculo, establezca y justifique si la entropa del sistema aumenta o
disminuye en cada uno de los siguientes procesos:
a. Cl
2
(g) + H
2
O (l) HCl (ac) + HClO (ac)
b. Cu
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Cu
2+
(ac) + 2 PO
4
3-
(ac)
c. La fotosntesis de la glucosa: 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)

7. Si se asume que la capacidad calorfica de un gas ideal es independiente de la temperatura (con
C
V,m
= 20.8 J K
-1
mol
-1
), calcule la temperatura final y el cambio de entropa asociado cuando a
2.92 moles de un gas ideal a 37.6 C se le aplican 13.6 kJ de calor a (a) presin constante; (b)
volumen constante.

8. En muchas ocasiones, la capacidad calorfica molar de los gases puede considerarse
independiente de la temperatura. No obstante, si el rango de temperaturas el grande, esta
aproximacin no es siempre correcta, y la capacidad calorfica molar puede describirse
empricamente con una ecuacin en la forma C
m
= A +B I. La capacidad calorfica molar a
presin constante de 1 atm para el oxgeno en un rango de temperaturas entre 250 y 400 K
viene dada por: C
P,m
= (6.1S +u.uuS1 I) col K
-1
mol
-1
.
a. Derive la ecuacin general para calcular el cambio en la entropa con la temperatura a
presin constante para el gas oxgeno, utilizando la ecuacin de capacidad calorfica
molar a presin constante dada.
b. Calcule el cambio en la entropa de 3.5 moles de oxgeno al calentar desde 293 K hasta
400 K a presin constante, utilizando la ecuacin derivada en el apartado (a).
c. Calcule el cambio de entropa del mismo sistema que en el apartado (b), pero
considerando la C
P,m
constante con la temperatura, con un valor de 29.5 J K
-1
mol
-1
.
Compare el resultado con el apartado (b).

9. A una muestra de 400 gramos de etanol (C
2
H
5
OH) a 25 C se le aplican con un calentador un
total de 435 kJ de calor. Todo este calor produce: 1) un aumento de la temperatura del etanol
hasta su punto de ebullicin (78.3 C); 2) la evaporacin de la totalidad del etanol a 78.3 C; 3) el
calentamiento del gas generado hasta 100 C. Todo el proceso se realiza a presin constante de
1 atm. Conociendo las capacidades calorficas molares a presin constante del etanol (C
P,m
(liq) =
111.46 J K
-1
mol
-1
y C
P,m
(gas) = 65.44 J K
-1
mol
-1
), calcule:
a. El cambio de entropa para todo el proceso.
b. La entalpa molar de vaporizacin (H
vap
) y entropa molar de vaporizacin (S
vap
) para
el etanol a su temperatura de ebullicin (entalpa y entropa del cambio de fase
referidas a 1 mol de sustancia).





Principios de Qumica CyTA, Curso 2012/2013 Problemas Tema 3

10. En una expansin isotrmica reversible a 25 C de 1.5 moles de O
2
, encerrado en un cilindro con
un mbolo inicialmente con un volumen de 25 L hasta un volumen final de 50 L. Calcule:
a. La presin inicial y la presin final del gas.
b. El incremento de entropa del proceso.
c. El valor del calor, trabajo, el incremento de energa interna, y el incremento de la
funcin de trabajo de Helmholtz.
d. Utilizando la desigualdad de Clausius discuta sobre la espontaneidad del proceso.

11. Se le aplican 146 kJ de calor a 150 g de agua a 100 C, en su punto de ebullicin, a una presin
constante de 1 atm. Tras el aporte de calor, se han evaporado 64.1 g de agua. Calcule:
a. El incremento de entalpa y entropa del proceso.
b. La entalpa de vaporizacin y entropa de vaporizacin (referidas a 1 mol de sustancia).
c. El incremento de energa libre, y discuta sobre la espontaneidad del proceso.
d. Considerando que el gas generado se expande contra una presin constante nula
(frente al vaco), calcule el valor del trabajo, calor y el incremento de energa interna.
e. El valor del incremento de la funcin de trabajo de Helmholtz.
Principios de Qumica CyTA, Curso 2012/2013 SOLUCIONES Problemas Tema 3

1.
a. P
ideal
= 1.630 atm; P
VdW
= 1.632 atm
b. P
ideal
= 48.906 atm; P
VdW
= 50.665 atm
c. P
ideal
= 489.062 atm; P
VdW
= 946.412 atm

2.
a. 0.1 mol: P
ideal
= 2.46 atm; P
VdW
= 2.44 atm; 0.2 mol: P
ideal
= 4.93 atm;
P
VdW
= 4.82 atm; 0.3 mol: P
ideal
= 7.39 atm; P
VdW
= 7.16 atm; 0.4 mol:
P
ideal
= 9.85 atm; P
VdW
= 9.44 atm; 0.5 mol: P
ideal
= 12.32 atm; P
VdW
=
11.67 atm
b. Desviaciones: 0.1 mol: 1.1%; 0.2 mol: 2.1%; 0.3 mol: 3.2%; 0.4 mol:
4.4%; 0.5 mol: 5.5%

3. w = -1.62610
6
J

4.
a. U = 0; q = 1.617 kJ; w = -1.617 kJ
b. U = 0; q = 1.378 kJ; w = -1.378 kJ
c. U = 0; q = 0; w = 0

5.
a. T
inicial
= 289.8 K; T
final
= 443.7 K
b. w = -64.1 J
c. U
etapa1
= 160 J; U
etapa2
= 0; U
total
= 160 J
d. w = -78.68 J; U
total
= 160 J

6.

7.
a. T
final
= 470.7 K; S = 35.31 J K
-1

b. T
final
= 534.7 K; S = 32.96 J K
-1


Principios de Qumica CyTA, Curso 2012/2013 SOLUCIONES Problemas Tema 3

8.
a. AS = _n 6.1S ln
1
2
1
1
+n u.uuS1 (I
2
-I
1
)_ col K
-1

b. S = 7.86 cal K
-1

c. S = 7.68 cal K
-1


9.
a. S = 1.249 kJ K
-1

b. H
vap
= 42.66 kJ mol
-1
; S
vap
= 121.40 J K
-1
mol
-1


10.
a. P
inicial
= 1.468 atm; P
final
= 0.734 atm
b. S = 8.65 J K
-1

c. U = 0; q = 2.58 kJ; w = -2.58 kJ; A = -2.58 kJ
d. AS =
q
I
,

11.
a. H = 146 kJ; S = 391.3 J K
-1

b. H
vap
= 41.10 kJ mol
-1
; S
vap
= 109.9 J K
-1
mol
-1

c. G = 0 kJ
d. U = 146 kJ; q = 146 kJ; w = 0
e. A = 0 kJ