Apunte de Qumica N1 NOMBRE ALUMNO(A) NOMBRE PROFESOR(A) NOMBRE UNIDAD Ana Mara Vargas Urrutia CURSO FECHA 3 medio C / /

Propiedades coligativas (DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR)

I.- Introduccin. Los estudios tericos y experimentales han permitido establecer, que los lquidos poseen propiedades fsicas caractersticas. Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir, congelar y evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la corriente elctrica, etc. Cada lquido presenta valores caractersticos (es decir, constantes) para cada una de estas propiedades. Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia del soluto determina una modificacin de estas propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada, es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN. Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos: 1.Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de las partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc. 2.- Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente. Las cuales son: - descenso en la presin de vapor del solvente, - aumento del punto de ebullicin, - disminucin del punto de congelacin, - presin osmtica. Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de partculas de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas. IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite: a) Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin fraccionada. b) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes. c) Determinar masas molares de solutos desconocidos. d) Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir una anomala del mismo. e) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos especficos. f) Formular soluciones de nutrientes especiales para regados de vegetales en general. En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos caractersticas importantes de las soluciones y los solutos. Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones relativamente diludas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar,en donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas. Solutos: Los solutos se presentarn como: Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica.

No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito puede ser voltil o no voltil. I.- PROPIEDADES COLIGATIVAS N1: Disminucin de la presin de vapor. A.- CONCEPTOS BSICOS: PRESIN DE VAPOR. 1.- Consideraciones: 00000000Una de las caractersticas ms importantes de los lquidos es su capacidad para evaporarse, es decir, la tendencia de las partculas de la superficie del lquido, a salir de la fase lquida en forma de vapor. No todas las partculas de lquido tienen la misma Energa Cintica, es decir, no todas se mueven a igual velocidad sino que se mueven a diferentes velocidades. Solo las partculas ms energizadas (con mayor energa) pueden escaparse de la superficie del lquido a la fase gaseosa. En la evaporacin de lquidos, hay ciertas molculas prximas a la superficie con suficiente energa como para vencer las fuerzas de atraccin del resto (molculas vecinas) y as formar la fase gaseosa. Importante: Cuanto mas dbiles son las fuerzas de atraccin intermoleculares, mayor cantidad de molculas podrn escapar a la fase gaseosa. Si un lquido est en un recipiente sellado puede parecer que no existiera evaporacin, pero experimentos cuidadosos demuestran que las molculas continan abandonando el lquido. Algunas molculas de vapor regresan a la fase lquida, ya que a medida que aumenta la cantidad de molculas de fase gaseosa aumenta la probabilidad de que una molcula choque con la superficie del lquido y se adhiera a l. A medida que pasa el tiempo, la cantidad de molculas que regresan al lquido iguala exactamente a las que escapan a la fase de vapor. Entonces, el nmero de molculas en la fase gaseosa alcanza un valor uniforme. Importante: La condicin en la cual dos procesos opuestos se efectan simultneamente a igual velocidad se denomina EQUILIBRIO DINMICO.

2.- Definicin: Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase lquida ejercen una fuerza contra la superficie del lquido, fuerza que se denomina PRESIN DE VAPOR, que se define como la presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos se encuentran en equilibrio dinmico.

3.- Factores que afectan la presin de vapor: Experimentalmente se ha comprobado que: i) Para un lquido la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. ii) Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes. Por lo tanto podemos concluir que la presin de vapor depende de la temperatura y de la naturaleza del lquido Para visualizar como depende la Pv con la temperatura, examinemos la siguiente Tabla: Presin de vapor en mm de Hg Temperatura ( C) cido actico Agua Benceno 20 11,7 17,5 74,7 30 20,6 31,8 118,2 40 34,8 55,3 181,1

Etanol 43,9 78,8 135,3

50 60 70 80

56,6 88,9 136,0 202,3

92,5 149,4 233,7 355,1

264,0 388,6 547,4 753,6

222,2 352,7 542,5 818,6

Al examinar los datos experimentales se puede establecer los siguientes hechos: a.- Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. Ejemplo: Agua a 40 C : Presin de vapor 55.3 mmHg Agua a 80 C : Presin de vapor 355.1 mmHg En definitiva para un mismo lquido: A mayor temperatura hay mayor evaporacin del lquido A medida que la temperatura aumenta, las molculas en el lquido se mueven con mayor energa y por consiguiente pueden escapar ms fcilmente de sus vecinas, ya que vencen las fuerzas de interaccin que las mantienen unidas. b.- Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes. Ejemplo: Agua a 20 C : Presin de vapor 17,5 mmHg Benceno a 20 C : Presin de vapor 74,7 mmHg Etanol a 20 C : Presin de vapor 43,9 mmHg

En definitiva para diferentes lquidos A una temperatura dada, las sustancias con Presin de vapor elevadas se evaporan ms rpidamente que las sustancias con Presin de vapor baja Se dice entonces, que los lquidos que se evaporan rpidamente son voltiles Mientras ms voltil es un lquido menores son las fuerzas de interaccin intermolecular, mayor es la evaporacin del lquido y mayor es su presin de vapor B.- Descenso de la Presin de vapor: Efecto de solutos no electrolitos. Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de vapor determinada, que depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de la presin de vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto cualquiera. El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee una presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al solvente puro. i) Soluto no voltil. Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR. Cmo se puede explicar este fenmeno? Recordemos que: La presin de vapor sobre un lquido es el resultado de un equilibrio dinmico entre la fase de vapor y la fase lquida de un compuesto. La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y pasan a la fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase gaseosa regresan a la superficie del lquido.

Por otro lado: Un soluto no voltil que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas de interaccin. Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se traduce en una reduccin de la presin de vapor sobre la solucin. El grado en el cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a la concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la reduccin en la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la concentracin total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito). La expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que contienen solutos no voltiles esta dada por la Ley de Raoult (Francois Marie Raoult 1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el descenso de la Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto presente en la solucin. Este principio queda establecido matemticamente por las siguientes ecuaciones:

PA

= XA PA

Ecuacin 1 Ecuacin 2 Ecuacin 3 Ecuacin 4

PV = PA - PA PV = PA XB PA - PA = PA XB
Donde: PA PA XA XB = = = = = Presin de Vapor de la solucin. Presin de vapor del solvente puro. Fraccin molar del solvente fraccin molar del soluto Variacin de la presin de vapor.

PV

ii) Soluto voltil. Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B son voltiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin estn dadas por la Ley de Raoult. PA = XA PA y PB = XB PB La presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales de cada componente voltil. PTOTAL PTOTAL = PA = XA PA + + PB XB PB

Ejemplo: Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2 moles de Tolueno. El Benceno presenta una presin de vapor (P) de 75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a 20C. Como se ve el benceno es el ms voltil debido a que tiene una presin de vapor puro (P) mayor que la del tolueno. Ejercicios: 1.- La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si se sigue la Ley de Raoult Que fraccin de etilenglicol debe agregarse al agua para reducir la presin de vapor de este solvente a 760 mmHg? R: 0,486

2.- Calcular la reduccin en la presin de vapor causada por la adicin de 100 g de sacarosa (masa molar =342) a 1000 g de agua. La presin de vapor de agua pura a 25C es 23,69 mmHg. R: 0,125 mmHg. 3.- La presin de vapor del agua pura a una temperatura de 25C es de 23,69 mmHg. Una solucin preparada con 5,5 g de glucosa en 50 g de agua tiene una presin de vapor de 23,42 mmHg. Suponiendo que la Ley de Raoult es vlida para esta solucin, determine la masa molar de glucosa. R: La masa molar de glucosa es 177,42 (masa molar real de glucosa es 180) 4.- A una temperatura de 26C, la presin de vapor del agua es 25,21 mmHg. Si a esta temperatura se prepara una solucin 2,32 molal de un compuesto no electrolito, no voltil. Determinar la presin de vapor de esta solucin suponiendo comportamiento ideal. R: La presin de vapor de la solucin 2,32 molal es 24,20 mmHg. 5.- Una solucin de cloruro de calcio (CaCl2) fue preparada disolviendo 25 g de esta sal en 500 g de agua. Cul ser la presin de vapor de la solucin a 80C, sabiendo que a esta temperatura el cloruro de calcio se comporta como un electrolito fuerte y que la presin de vapor del agua es 355,10 mmHg (masa molar de cloruro de calcio es 111 g/mol y del agua es 18 g/mol). R: La presin de vapor para la solucin es 346,51 mmHg.