Introduction ` la chimie de leau a

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Quest-ce que leau Les solides en suspension Les ractions ` lquilibre e a e Quelques polluants et leur traitement Les qualits deau utilises dans lindustrie e e

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Les points ` retenir a

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Leau dissous tout (ou presque) ! ! ! Conductivit, pH et potentiel Rdox dcrivent ltat de e e e e ractions quilibres e e e Attention ` la varit dunits utilises ! a ee e e

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EAU

Eau : H2 O plus polluants Caractristiques remarquables : e

Densit plus faible ` ltat solide e a e Tension de surface leve e e Chaleur de vaporisation leve e e Solvant universel : ce qui nous proccupe ! e

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La molcule deau e

La molcule d'eau

Traitement de l' eau

ozone.ch, 2017 Boudry, http://www.ozone.ch

E. Riboni, U. Moerschell

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Leau, solvant universel

L'eau, solvant universel

Traitement de l' eau

ozone.ch, 2017 Boudry, http://www.ozone.ch

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Classes dimpurets e

Classes d'impurts
Impurts

Solubles

Insolubles

Inorganiques

Organiques

Inorganiques

Organiques

Microorganismes

Ionises
Traitement de l' eau

Non ionises
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Les composants peuvent changer

Au contact avec lair : oxyg`ne, CO2 , pH, radon, fer, e chlore. Par activit biologique : composants organiques sont e dgrads en CO2 , CH4 , NO , NO , NH3 , H2 S, avec ou e e 2 3 sans consommation doxyg`ne. e Dans le sol : dissolution de roches. Eau dminralise : dissolution de traces dans rservoirs e e e e et conduites.

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La mesure des polluants

Turbidit e Coloration SDI pH Potentiel Rdox e Conductivit e Duret e Concentrations (ppm, mg/l)

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Analyse deau Equivalents pour une analyse d'eau - exemple

pH Conductivit Duret totale Alcalinit mthylorange Calcium Magnesium Sodium Potassium Fer Barium Strontium Bicarbonates Sulfates Chlorures Nitrates Fluorures Silice comme SiO2
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7.2 730 S/cm 26.5 fH 3.3 mmol/L 85.0 9.6 18.2 9.5 0.5 0.02 11.5 201.2 62.8 39.1 30.0 2.0 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L Equivalents 4.248 0.787 0.791 0.242 0.018 0.000 0.262 6.349 3.299 1.308 1.101 0.484 0.103 6.294

mval/L mval/L mval/L mval/L mval/L mval/L mval/L mVal/L mval/L mval/L mval/L mval/L mval/L mVal/L

20.0 mg/L
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Solides en suspension

Probl`mes : e
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Pompes Membranes dosmoseurs Produit ni (Qualit) e Filtration Clarication

Comment les liminer de leau : e

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Solides en suspension : mesure

SDI :
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Spcique aux membranes dosmose inverse e Interprtation : e

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< 3 : pas ` peu dentartrage de la membrane a 3 ` 5 : conditions normales dutilisation a > 5 : entartrage excessif ` prvoir a e

Turbidit : e
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Probl`mes si turbidit > 1 NTU e e Relativement cher Rarement rellement ncessaire e e

Comptage de particules :
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Comptage de particules Malevern Exemple

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Les ractions ` lquilibre : pH, Rdox et conductivit e a e e e

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Quest-ce que cest ? ` A quoi ca sert ?

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pH et quilibre chimique de leau e

Leau est en partie dissocie : H2 O e Dnition : pH = log [H+ ] e

H+ + OH

Ke = [H3 O+ ] [OH ] = 1014 mol/l ` 25C a Ke est la constante de dissociation de leau

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Dnitions : e

Un acide est un donneur dions H+ Une base est un accepteur dions H+ Un acide fort est compl`tement dissoci dans leau e e Un acide faible est partiellement dissoci dans leau e

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` A quoi a sert ? c

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Est-ce que leau est acide ou basique ? Le pH inuence la limite de solubilit de de divers e minraux dans leau. e

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` A retenir :

` ` A quoi ca sert ? A savoir si une eau est acide ou basique (ou neutre) Plus une eau est acide, plus elle est corrosive Plus une eau est basique, plus il y aura de prcipitations e

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Exemples dacides

Acides forts : HCl, HBr Acides faibles : Acide carbonique H2 CO3 , Sulfurique H2 SO4 (K2 = 0, 012)

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Oxydorduction e

La dnition classique (Lavoisier) : e Loxydation signie combinaison avec loxyg`ne. Par e exemple : 2Hg + O2 Hg2 O2 Une rduction est lextraction dun mtal de son oxyde. Par e e exemple :SO2 S + O2

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Oxydorduction e
Les dnitions modernes : e Oxydation : perte dun ou plusieurs lectrons. p.ex : e Fe Fe++ + 2e Reduction : acceptation dun ou plusieurs lectrons. e 2Cl, O + 4e + 2H O 4OH p.ex. : Cl2 + 2e 2 2 Ensemble de ces ractions : oxydorduction. e e Oxydant : substance qui peut accepter des lectrons e Rducteur : substance qui peut donner des lectrons e e Le potentiel Rdox dune solution : potentiel dune e lectrode de platine dans la solution par rapport ` une e a lectrode standard e

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Et ` quoi tout cela peut bien servir ? a

Par exemple, ` savoir si le fer va prcipiter dans leau, avec un a e diagramme potentiel-pH ou diagramme de Pourbaix :

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Utilisation du diagramme de Pourbaix

Fe2+ + 2OH Fe3+ + 3OH

Fe(OH)2 Fe(OH)3

Fe(OH)2 , Fe(OH)3 et Fe prcipitent. e

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Conductivit /Rsistivit e e e

Conductivit /Rsistivit
100000 CaCl2 KCl KHCO3 Conduct. en S/cm 10000 MgCl2 NH4Cl NaCl NaNO3 1000 NiSO4 ZnCl2 ZnSO4 100 1 10 100 1000 Concentration m Val/L
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HCl H2SO4 NaOH 118S/cm pour 1 mval/L

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La conductivit de leau est une mesure approximative e de la quantit totale de solides dissous dans leau. e

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Dissolution et Precipitation

Les sels minraux se dissolvent dans leau e Il sagit dune raction qui peut tre ` lquilibre, p.ex. : e e a e
NaCl CaSO4 Na2 SO4 CaCl2 Na+ + Cl Ca++ + SO2 4 2Na+ + SO2 4 Ca++ + 2Cl

Dissolution jusqu` puisement du sel ou saturation ae

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Ions dans leau : units de concentration e

Unit plus courante : mg/l e Souvent : ppm. Sauf indication contraire, 1 ppm = 1 mg/l Autres units : Mol/L et val/L ou equ/L e Grain : frquent dans la littrature anglo-saxone : e e
1 grain = 1/7000 lb 1 grain/gal US = 17.1 mg/l

Comme CaCO3 : utilis dans la littrature anglo-saxone, e e pratique pour les calculs dquilibre, source dinnombrables e erreurs

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Facteurs de conversion pour les ions plus courants

Ion Ca++ Na+ Mg++ Cl SO2 4 HCO 3

mMol/l 40 23.5 24.3 35.5 96 61

mVal/l 20 23.5 12.2 35.5 48 61

Comme CaCO3 2.50 23.5 4.12 1.41 1.04 0.82

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Duret e

Dnition : Quantit totale de Ca++ et Mg++ dans leau. e e Degrs de duret : e e

1Franais = 10 mg/l CaCO3 c 1 Allemand = 10 mg/l CaO 1 UK = 1g/ UK Gal CaCO3 1 US = 1 ppm CaCO3

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Conversion des degrs de duret e e

France 1.43 1 1.79 0.1

UK 1 0.7 1.25 10.07

Allemagne 0.8 0.56 1 0.056

USA 14.3 10.0 17.9 1

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Alcalinit e

Dnition : lalcalinit est la mesure du pouvoir tampon dune e e eau, cest-`-dire de sa capacit ` rsister ` un a ea e a accroissement ou ` un abaissement du pH a Mesure : somme des concentrations dions de bicarbonate, de carbonate et dhydroxyde, exprime comme e concentration quivalente de carbonate de calcium e (CaCO). Utilit pratique : permets de dterminer si une eau est e e incrustante ou corrosive

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Calcaire

Est en gnral le composant principal de la duret e e e Provenance : dissolution de roches calcaires par leau de pluie (acide) Probl`me : precipitations (entartrage) ! e Comment savoir si il y aura formation de tartre ?

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Lquilibre calco-carbonique de leau e

CO2 + H2 O HCO 3 CaCO3

H2 CO3 H+ + CO 3 Ca++ + CO 3

H+ + HCO 3

Si lon combine les ractions : e Ca++ + 2HCO 3 CO2 + H2 O + CaCO3

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Eau aggressive, eau formant dpts e o

Lagressivit de leau, ou au contraire, sa tendance ` former des e a dpts de tartre, sera fonction des param`tres suivants : e o e La temprature e Lalcalinit e Le pH La duret e La concentration totale de solides dissous

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Nomogramme de Langelier et Ryznard

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Calcul, indice de Langelier

LSI = pH pHs Avec : pH : pH mesur e pHs : pH ` saturation a

(1)

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Calcul, indice de Langelier 2

pHs peut tre estim par : e e pHs = (9.3 + A + B) (C + D) Avec : log10 (TDS) 1 10 B = 13.12 log10 (T + 273) + 34.55 A= C = log10 (Durete) 0.4 D = log10 (Alcalinite) (2) (3) (4) (5) (6)

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Calcaire : Prvention du tartre - Mthodes e e

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Injection dacide Adoucisseur Inhibiteurs chimiques Champ lectrique e

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Calcaire : Prvention du tartre par adoucissement e

Laddoucisseur enl`ve le calcium et vite ainsi les e e prcipitations. e Echangeur dions rgnr avec du sel e e ee Methode la plus sre u

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Calcaire : Prvention du tartre - Inhibiteurs chimiques e

Exemple : polyphosphates Sont censs empcher les prcipitations de se former ou de e e e coller aux installations Courants pour chaudi`res et tours de refroidissement e Pas recommands en amont dun osmoseur e

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Calcaire : Prvention du tartre par champ lectrique e e

Retardent la formation du tartre Impossible de vrier le bon fonctionnement e Dicile dvaluer si les promesses des fournisseurs sont e ralistes e

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Le CO2 dans leau

Le CO2 dans leau est sous direntes formes en fonction du e pH :

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Le CO2 dans leau Implications pratiques

Implications :
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Dgazage : toujours ` bas pH e a La prsence de CO2 aecte la capacit des changeurs e e e dions

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Sulfates SO2 4

Contenus dans pratiquement toutes les eaux naturelles Se forment lors dune injection dacide Forment du tartre avec des quantits minimes de Barium, e Strontium et plomb. Avec du Calcium en quantit consquente, formation de e e pltre. a

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Sulfate SO2 Traitement 4

Addoucissement enl`ve les cations susceptibles de former e des prcipits. e e Inhibiteurs peuvent tre une solution pour les sulfates tr`s e e peu solubles, mais pas pour le pltre (trop grande quantit a e de prcipit) e e Les prcipits de sulfate existants resistent aux nettoyages e e acides et ne peuvent tre limins quavec des agents e e e complexants, p.ex. EDTA.

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Silice SiO2

Soluble ` 120 ppm a A pH lev : en partie active : e e e SiO2 + H2 O H+ + H3 SiO 4 Silice colloidale : en combinaison avec des molcules e organiques (squlette de certaines algues) e Probl`me : chaudi`res, turbines (dpts) e e e o

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Silice SiO2 - Traitement

Osmose inverse : silice ractive : 98%, silice colloidale : e 100%. Echangeur dions : silice ractive 0.2 ppm. Silice e colloidale passe. Probl`me : Savoir quand la rsine est puis, puisque la e e e e silice naecte pas la conductivit. e

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Fer

Prsent sous forme ionique dans toutes les eaux e souterraines, donc pratiquement toutes les eaux potables Entartrage de membranes dosmoseur possible Elimination :
Oxydation au chlore avant un ltre ` sable a Sable vert ou autre mdia dferrisant (MTM, BIRM, etc.) e e

Mangan`se : ractions analogues, plus rare mais prcipit e e e e plus volumineux.

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Chlore

Cl2 + H2 O

HOCl + H+ + Cl

OCl + 2H+ + Cl

A pH lev, lquilibre se dplace vers la droite. e e e e Cest le dsinfectant, ajout ` leau par le distributeur deau. e ea

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Chlore - Formes utilises e

Gaz Cl2 (seulement pour de tr`s grandes quantits, e e stockage dicile) Comme liquide (solution dhypochlorite, pour des quantits e normales) Dioxyde de chlore ClO2 ou chloramines NH2 Cl (restent plus longtemps dans leau)

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Chlore et osmose inverse

Le chlore sous toutes ses formes oxyde les membranes en polyamide des osmoseurs. Elimination du chlore : par charbon actif

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Chloramines

Attention : diciles ` liminer. ae Charbon actif ne les enl`ve que tr`s peu. e e Metabisulte : ncessite un dosage tr`s lev (env. 50 fois e e e e le dosage habituel). Les membranes en polyamide sont oxydes aussi par des e chloramines Probl`me potentiel avec certaines eaux potables e

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Trihalomthanes e

Trihalomthanes : e
HCCl3 HCCl2 Br HCClBr2 HCBR3

Origine : dbris organiques e Causent des cancers Pas de mthodes ecaces de les liminer. Il faut donc e e liminer les prcurseurs e e P.ex. utiliser lozone au lieu du chlore

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Substances organiques

Beaucoup de substances direntes e Probl`mes : e

Coloration de leau Favorisent la croissance de bactries e

Procds dlimination possibles : e e e

Ozone Charbon actif Prcipitation/dcantation, ltration e e

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Substances organiques : limination e

Acides humiques, restes de vgtaux : ultraltration e e Pesticides : ozone et charbon actif Eau de surface : ultraltration (ou ozone) et charbon actif

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Microorganismes

Beaucoup de sortes direntes e Analyse Quantit totale e Quelques sortes dangereuses ou rvlatrices (E-Coli) e e Procds courants danalyse : e e
Filtration et comptage Incubation de 100 mL avec nutrients et indicateur Recherche spcique : e
Colibactries (pollution fcale) e e Bactries msophiles (potentiellement phatog`nes) e e e

Traitement : voir chapitre dsinfection de leau e

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Est-ce que je dois me proccuper des micro-organismes ? e

Quelques raisons de se proccuper des micro-organismes : e Taches sur les pi`ces rinces e e Les biolms dans les conduites peuvent relarguer Les biolms dans les appareils de traitement de leau peuvent aecter :
Membranes Rsines e

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Les points ` retenir a

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Leau dissous tout (ou presque) ! ! ! Conductivit, pH et potentiel Rdox dcrivent ltat de e e e e ractions quilibres e e e Attention ` la varit dunits utilises ! a ee e e

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Les qualits deau dans lindustrie e

Leau potable ou de ville Leau industrielle ou de refroidissement Leau adoucie Leau osmose e Leau dminralise e e e Les eaux spciques ` certaines industries : eau purie, e a e WFI, eau 18 Mega Ohm

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Leau potable

Solides dissous : de lordre de 150 ` 350 ppm a Gnralement lg`rement incrustante e e e e pH typiquement entre 7 et 8.5 Toujours chlore e Micro-organismes prsents e Particules en suspension : rouille, sable, etc.

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Leau industrielle

Provenance : forage ou surface Charge en particules et micro-organismes fortement variable Filtration toujours ncessaire e

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Leau adoucie

ATTENTION ` la dnition ! a e Eau ` lquilibre calco-carbonique, ou bien a e Eau ` 0dF ? a

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Leau osmose e

De lordre de 6 ` 20 S/cm (3 ` 10 mg/l solides dissous) a a pH : typiquement 5 ` 6 a Eau corrosive ! Eau dsinfecte mais bactriologiquement instable e e e

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Leau dminralise e e e

Gnralement : conductivit infrieure ` 1 S/cm e e e e a pH : typiquement 5 ` 6 a Eau corrosive ! Eau bactriologiquement tr`s instable e e Tend ` se re-minraliser a e Ncessit dune boucle pour maintenir la qualit de e e e leau.

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