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SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES Se define solucin como una mezcla homognea de dos o ms sustancias denominadas componentes, en la que las partculas

que la forman son de dimensiones atmicas o moleculares, tambin se le llama disolucin. En una solucin se llama solvente o disolvente a la sustancia que determina el estado fsico de la misma y si ambas sustancias se encuentran en el mismo estado fsico, se le llama solvente a la que est en mayor proporcin. La sustancia disuelta recibe el nombre de soluto. Los tipos de soluciones que pueden existir son: Estado fsico de la solucin Gaseoso Estado de los constituyentes gas en gas (Ley Dalton) lquido en gas slido en gas gas en lquido lquido en lquido slido en lquido gas en slido lquido en slido slido en slido Ejemplos aire vapor de agua en aire, niebla humo agua gaseosa etanol en agua azcar en agua hidrgeno diluido en platino amalgamas aleaciones (cobre disuelto en plata y zinc disueltos en cobre)

Lquido

Slido

Como hay tres estados de la materia, hay nueve clases tericamente posibles de soluciones. Hay tres tipos posibles con un lquido como disolvente, ya que el soluto puede ser un gas, otro lquido o un slido. De la misma forma, hay tres clases posibles de soluciones cuando el disolvente es un gas y otras tres con un slido como disolvente. La solubilidad de un gas en otro es ilimitada, ya que los gases se mezclan en todas proporciones para formar soluciones verdaderas. Este tipo en particular es el ms simple de todas las soluciones y en general, las soluciones gaseosas obedecen las leyes de los gases. De los ocho tipos restantes de soluciones los tres ms importantes son las soluciones de gases en lquidos, lquidos en lquidos y slidos en lquidos. SOLUCIONES DE GASES EN LIQUIDOS: Efecto de la presin sobre la solubilidad de los gases. Un gas en contacto con un lquido a una cierta temperatura se disuelve en cierto grado, dependiendo de la naturaleza del disolvente y la del gas. Los gases ms solubles son aquellos que tienen elevada fuerzas intermoleculares con el solvente. El agua, por ejemplo, disuelve cantidades enormes de cloruro de hidrgeno y de amonaco, debido a la interaccin de estas sustancias con el agua (puente de hidrgeno). En los casos en que el proceso de solubilidad es

completamente fsico, como en la solucin de nitrgeno y oxgeno en agua, el gas se disuelve en mucho menor grado. El hecho de que el oxgeno es mucho ms soluble en agua que el nitrgeno, sin embargo, indica que existen otros factores adems de la interaccin qumica entre el gas y el disolvente. Sin embargo, no se ha podido encontrar ninguna ley adecuada que permita correlacionar la naturaleza del soluto gaseoso con su solubilidad. Se ha encontrado experimentalmente que la solubilidad de un gas en un disolvente dado aumenta al aumentar la presin parcial del gas sobre la solucin. La ley que relaciona la solubilidad de un gas con su presin fue propuesta en 1803 por el fsico y qumico ingls William Henry. La ley de Henry dice que la concentracin del gas disuelto en un disolvente dado es directamente proporcional a la presin parcial del gas, a temperatura constante ( la concentracin de un soluto en una solucin se puede expresar de varias formas, en este caso especfico se refiere a la cantidad de moles de soluto por litro de solucin) A partir de este simple enunciado se deduce que, si se duplica la presin del gas sin disolver, se duplicar tambin la concentracin del gas disuelto. Matemticamente se puede escribir esta ley como C =

Kp; donde C es la concentracin molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presin parcial del gas sobre la solucin y K es una constante cuyo valor depende del sistema gas lquido de que se trate y de la temperatura. El valor de K tiene unidades de ( moles/(L)(atm), se puede ver que cuando la
presin del gas es una atmsfera, C es igual a K. Ejemplo: Se disuelven 0.0346 g de oxgeno en 800 mL de agua a 1 atmsfera de presin (Presin de Vapor del agua +P(O2) ) a 20 oC, ( A ESTA TEMPERATURA LA PRESIN DE VAPOR DEL AGUA ES DE 18 TORR) A) Determine cuantos gramos de oxgeno se encuentran disueltos por litro de solucin a esta temperatura: (C=0.0346 g / 0.8L =0.0433g/L B) La presin parcial del oxgeno es P(O2)= PT-PV = 760 torr-18 torr= 742 torr 742/760=0.9763atm. C) Concentracin del gas en moles por litro: 0.0433 gL-1 /32 gmol-1 = 0.00139 mol/L D) Determine el valor de K? C=KP K=C/P K= 0.0433gL-1 /742torr= 5.83X10-5 g/L.torr E) Gramos de oxgeno disuelto en un L de agua cuando la presin del oxgeno sea de 400 torr. C=KP C (g/L) = 5.83 X 10-5 (g/Ltorr) X 400torr = 0.0232 g/L La mayora de los gases obedecen la ley de Henry, pero hay excepciones. La Ley de Henry se puede aplicar a gases ligeramente solubles en un gran margen de temperaturas y hasta varias atmsferas de presin. Los gases moderadamente solubles muestran ciertas desviaciones, por lo que la ley de Henry se puede usar con xito moderado y dentro de un margen limitado de presiones y de temperaturas. La Ley pierde su valor completamente cuando se intenta aplicarla a un gas muy soluble, como el cloruro de hidrgeno, en el que una gran porcin del gas disuelto se convierte en iones al reaccionar con el agua. No podra esperarse que la Ley de Henry se cumpliese para esta parte disociada del gas, porque las propiedades de los iones seran completamente diferentes a las de

las molculas neutras de cloruro de hidrgeno. Por lo tanto, no se pueden predecir mediante esta Ley las relaciones de concentracin-presin entre el gas disuelto y el gas sin disolver. Si se pone en contacto con un lquido una mezcla de gases, todos ellos que sigan la Ley de Henry, cada gas se disolver como si estuviese presente por si solo a una presin igual a su presin parcial en la mezcla. Por ejemplo, si el espacio gaseoso sobre un volumen dado de agua lquida esta ocupado nicamente por nitrgeno y la presin de este gas es de 1 atm, se disolvern 6.38 x 10 -4 moles del gas en cada litro de agua a 25C. La presencia de sustancias disueltas, particularmente de electrolitos, suele disminuir la solubilidad de un gas, debido probablemente al hecho de que las sustancias disueltas orientan a las molculas de disolvente a su alrededor y dejan por lo tanto menos molculas de disolvente completamente libres para que el gas se disuelva en ellas. Hay, sin embargo, algunas excepciones a esta regla. Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un gas. En general, la solubilidad de un gas disminuye notablemente al aumentar la temperatura, debido sin duda al aumento en el movimiento de traslacin de las molculas del soluto en el lquido, lo que trae como resultado una mayor probabilidad de que escapen a la atmsfera. Sin embargo, la disminucin de la solubilidad al aumentar la temperatura no es lineal y en algunos casos la curva de solubilidades pasa por un valor mnimo. Las variaciones menores de este tipo, sin embargo, no desechan la idea general de que la solubilidad del gas disminuye al aumentar la temperatura. La mayora de los gases se pueden expulsar casi por completo mediante un calentamiento continuo a la temperatura de ebullicin. Esto es cierto de los gases ligeramente solubles, de los gases moderadamente solubles como el dixido de carbono y aun del amonaco. Los halgenos de hidrgeno, sin embargo, forman mezclas de punto de ebullicin constante, por lo que su comportamiento no cae dentro de esta generalizacin. SOLUCIONES DE LIQUIDOS EN LIQUIDOS: Clasificacin de parejas de lquidos de acuerdo con su solubilidad. A diferencia de los gases, que son completamente solubles unos en otros en todos los casos, las parejas de lquidos muestran todas las variaciones de solubilidad o miscibilidad, desde ser completamente miscibles, como los gases hasta ser casi completamente inmiscibles. Para objetos de estudio se han clasificado las parejas de lquidos en tres clases: 1) lquidos completamente inmiscibles, 2) lquidos parcialmente inmiscibles y 3) lquidos completamente miscibles. Cuando dos lquidos son completamente solubles entre s, se dice que son miscibles. Son las fuerzas de atraccin intermolecular las responsables, podemos generalizar que un solvente polar disuelve a otro lquido polar pero no a un lquido apolar, y que un solvente apolar disolver a un lquido apolar pero no a un lquido polar. Ejemplos: agua (polar) y etanol (polar) si son misciblesAgua(polar) y aceite (apolar) no son miscibles. Tetracloruro de carbono (apolar) y benceno (apolar) si son miscibles. Lleva a la regla Semejante disuelve lo semejante, que se ve ms adelante.

SOLUCIONES DE SOLIDOS EN LIQUIDOS: En los sistemas de slidos en lquidos hay tambin un margen muy amplio de solubilidades que vara desde una insolubilidad completa hasta solubilidades muy grandes. No hay ningn slido, sin embargo, que sea completamente soluble en un lquido. En la mayora de los casos la solubilidad de un slido aumenta al ascender la temperatura, aunque hay ciertos sistemas en los que sucede exactamente lo contrario. Para analizar la solubilidad de slidos en lquidos se dividen los slidos en cuatro categoras, inicos, covalentes, moleculares y metlicos. Se les dieron las reglas de solubilidad de compuestos inicos en agua, se conoce que los iones se estabilizan por medio de la solvatacin, que implica la interaccin in-dipolo. En general se puede decir que los compuestos inicos sern mucho ms solubles en los solventes dipolares. Los cristales covalentes, como el grafito, no se disuelven en solvente alguno, sea polar o apolar. Los cristales moleculares tienen fuerzas de atraccin intermolecular relativamente dbiles, ejemplo el naftaleno, C10H8, solo tiene fuerzas de dispersin de London por lo que se disolver en solventes apolares. Pero la urea, H2N-CO-NH2 es mas soluble en agua que en benceno porque tiene la capacidad de formar puentes de hidrgeno con las molculas del agua. Los cristales metlicos en general no son solubles en disolvente alguno pero si pueden reaccionar con el solvente, ejemplo son los metales alcalinos y alcalinotrreos que reaccionan con agua produciendo hidrgeno gaseoso y el hidrxido correspondiente. SOLUBILIDAD: Efecto de la temperatura en la solubilidad de los slidos: En la mayora de los casos la solubilidad de un soluto slido aumenta con la temperatura, esto se determina bsicamente por experimentacin. Se tiene una solucin saturada cuando se ha disuelto la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en un solvente a una temperatura determinada, esta sera su SOLUBILIDAD, que se expresa en g/100g del solvente. Cuando una solucin contiene menos soluto del mximo que puede disolver, se le llama solucin insaturada. El proceso en el cual el soluto disuelto se separa de la solucin y forma cristales se le llama cristalizacin.. Algunas sustancias forman soluciones sobresaturadas, soluciones que contienen ms soluto del que pueden disolver normalmente en una solucin saturada. Esto se logra al preparar una solucin saturada a una temperatura elevada y dejndola enfriar lentamente para que no cristalice el exceso de soluto al disminuir la temperatura. Entonces queda una solucin que contiene ms soluto disuelto del que corresponde al valor de su solubilidad. Estas soluciones sobresaturadas son inestables y si se le aade un cristal del soluto o se le agita con una varilla de vidrio, inmediatamente precipitar el exceso de soluto. Se ampla la informacin ms adelante. IMPORTANCIA DE LAS SOLUCIONES: Es posible que ya se haya hecho evidente la importancia de las soluciones, puesto que muchas de las reacciones qumicas ocurren en solucin. La qumica de las soluciones interviene aun en nuestra vida diaria. Casi todos los procesos del cuerpo tienen lugar en algn tipo de solucin lquida. Por ejemplo, una solucin salina de nutrientes (productos qumicos) en agua, baa y nutre las clulas del cuerpo.

COMPOSICION DE LAS SOLUCIONES: Las propiedades de las soluciones dependen de su composicin y de la cantidad de soluto en una cantidad dada de disolvente. Por ejemplo, la dureza, el punto de fusin y la presin de vapor de un empaste dental dependen de la cantidad de metal disuelto en el mercurio. . Tambin se emplea el trmino concentracin de una solucin para expresar las cantidades relativas de soluto y de disolvente. El color de una solucin acuosa de permanganato de potasio depende de su concentracin. Cuando hay una cantidad relativamente grande de soluto en la solucin, se dice que es una solucin concentrada. Se le llama diluida cuando hay una cantidad relativamente pequea de soluto. Estos trminos de ninguna manera tienen significacin cuantitativa. Otra forma de describir la cantidad de soluto disuelto es indicar si la solucin es saturada, insaturada o sobresaturada. Cuando un soluto (digamos el cloruro de sodio, NaCl), se agrega continuamente en pequeas cantidades a una cantidad dada de agua a cierta temperatura, la concentracin de la solucin (de cloruro de sodio en este caso), aumenta. Pero, finalmente se llega a una concentracin que permanece constante; aun con la subsecuente adicin de cloruro de sodio, el slido ahora permanecer sin disolverse. Se establece por lo tanto un equilibrio entre el cloruro sdico slido y su solucin acuosa. NaCl(s) NaCl(ac) (temperatura constante) El cloruro de sodio slido, que est en contacto con la solucin pero que no se disuelve, recibe el nombre de exceso de soluto. La solucin en equilibrio con el exceso de soluto es una solucin saturada. La velocidad a la cual el exceso de soluto se disuelve es igual a la velocidad a la cual se cristaliza el soluto disuelto. La concentracin de la solucin saturada es la solubilidad del soluto en un disolvente dado a una temperatura especfica: Exceso de soluto solucin saturada (temperatura constante) La concentracin de equilibrio se denomina solubilidad La solubilidad es una propiedad caracterstica de las substancias y se la expresa generalmente en gramos de soluto disuelto en 100 g de disolvente. Por ejemplo, la solubilidad en agua, del bromuro de sodio, NaBr, ingrediente de algunos polvos analgsicos para el dolor de cabeza es 116.0 g por 100 g de agua a 50C. Esto significa que la adicin de 117 g de NaBr a 100 g de agua a 50C produce una solucin saturada con 1 g de NaBr en exceso. Se dice que el bromuro de sodio en una substancia muy soluble, pero es usual referirse a substancias ligeramente solubles como insolubles. Una solucin de bromuro sdico que contenga menos de la concentracin de equilibrio (116.0 g por 100 g de H2O a 50C), es una solucin insaturada. Sin embargo, el trmino insaturado no es muy preciso, ya que una solucin insaturada puede contener cualquier cantidad de soluto que sea menor que la cantidad requerida para que la solucin sea saturada.

Es tambin posible preparar soluciones con concentraciones de soluto ms elevadas que la concentracin de equilibrio. Este tipo de soluciones recibe el nombre de solucin sobresaturada. Las soluciones sobresaturadas no son (termodinmicamente), estables con respecto al soluto presente en la solucin saturada. Por ejemplo, una solucin que contenga 116.1 g de NaBr en 100 g de agua a 50C es una solucin sobresaturada. Es inestable con respecto el bromuro sdico slido. El exceso de soluto (0.1 g) puede cristalizarse rpidamente para alcanzar la condicin requerida para el equilibrio de la solucin saturada. El estado de sobresaturacin puede aliviarse por la presencia de ncleos alrededor de los cuales pueda cristalizarse el exceso de soluto. Un diminuto cristal o una partcula de polvo pueden servir como ncleo. Las soluciones sobresaturadas se preparan por lo general calentando una solucin en contacto con el soluto hasta que todo se disuelva. Luego, el enfriar la solucin lentamente, sin agitar, produce una solucin sobresaturada. Algunas sales muy solubles, especialmente el tiosulfato de sodio (Na2S2O3), el acetato de sodio (CH3COONa) y el sulfato de sodio (Na2SO4), forman fcilmente soluciones sobresaturadas. Como los gases, muchos pares de lquidos son completamente miscibles. No forman soluciones saturadas; en vez de ello, se disuelven el uno en el otro en cualquier proporcin. Por ejemplo, el alcohol etlico y el agua jams forman dos capas. Se disuelven completamente el uno en el otro. Son mutuamente solubles sean cuales sean las cantidades mezcladas. Otros pares de lquidos si tienen solubilidades precisas; solo son parcialmente miscibles. Por ejemplo, cuando se agitan benceno y agua a 50C, se forman dos capas; una capa es una solucin saturada de benceno en agua y la otra es una solucin saturada de agua en benceno. PROCESO DE SOLUCION (disolucin): En nuestra discusin sobre la naturaleza del proceso de disolucin nos concentraremos en la naturaleza del disolvente. Naturaleza polar del disolvente: Es frecuente escuchar entre los qumicos lo semejante disuelve a lo semejante. Si bien hay muchas excepciones a esta regla, si tiene justificacin terica. En trminos de nuestro modelo de slidos y de lquidos, las substancias en las cuales la naturaleza de las fuerzas existentes entre las molculas o entre los iones es semejante, tienen ms probabilidades de disfrutar la compaa de la otra. Mientras ms semejantes sean las partculas, mayores probabilidades tendrn de intercambiar lugares. La partcula de soluto debe encontrar un sitio de acomodo en el disolvente, o bien ser rechazada por las partculas del disolvente. As el agua se compone de molculas ligadas por enlaces de hidrgeno. El amonaco, el alcohol etlico y el fluoruro de hidrgeno tambin son molculas polares ligadas por enlaces de hidrgeno. El agua se encuentra muy feliz dando acomodo a tales molculas a 0C, se disuelven 90 g de amoniaco en 100 g de agua (el alcohol etlico es completamente miscible con el agua) y prcticamente una cantidad infinita de fluoruro de hidrgeno se disuelve en 100 g de agua. Y al contrario, el monxido de carbono, CO y el octano (un componente de la gasolina), molculas en gran parte no polares que no participan en el enlace de hidrgeno son en gran parte rechazadas por el agua y por el alcohol etlico. Pero la gasolina es un buen disolvente para los aceites y las grasas, los que tambin tienen molculas en gran parte no polares que no participan en el enlazamiento de hidrgeno.

HNH | H + El ion positivo atrae el extremo negativo de las molculas del disolvente polar, en tanto que el ion negativo atrae al extremo positivo. Al hacer estos enlaces, se dice que los iones estn solvatados; cuando el disolvente es agua se dice que los iones estn hidratados. Todos los slidos inicos son electrolitos. Muchas sustancias covalentes polares, por ejemplo: AlCl3, tambin son electrolitos. El cido actico es un electrolito dbil tpico. Esto significa que existe en soluciones acuosas diluidas en gran parte como molculas; lo que equivale a decir simplemente que la tendencia de las molculas para formar iones (para ionizarse), es muy pequea . CH3COOH(ac) H+(ac) + CH3COO-(ac) El fluoruro de hidrgeno es otro electrlito dbil tpico: HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Muchas molculas covalentes polares soluble en agua son electrolitos dbiles. Sin embargo, casi todas las molculas covalentes, polares o no polares son no electrolitos: estas molculas no tienen tendencia mensurable a formar iones en agua. El metano (CH4), la glucosa (C6H12O6) y la sacarosa (C12H22O11), son no electrolitos tpicos. OTROS FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD: Las solubilidades dependen como acabamos de exponerlo, de la naturaleza del disolvente y de la naturaleza del soluto. La generalizacin lo semejante disuelve a lo semejante ha sido traducido por esta otra generalizacin los disolventes polares disuelven solutos polares, los disolventes no polares disuelven solutos no polares. Solubilidad, sin embargo, es simplemente otra palabra para concentracin de equilibrio y queda por ello sujeta a los cambios de temperatura y presin. El efecto de la presin a temperatura constante sobre la solubilidad de los gases es muy notable, en tanto que su efecto sobre la solubilidad de otros solutos es despreciable. Cuando se disuelve un gas en un lquido, se establece el equilibrio entre el exceso de gas y la solucin. Por ejemplo: CO2(g) + H2O CO2(ac) H = -4.8 Kcal

Si la temperatura es constante el volumen de CO2(g) disminuye, aumenta su presin y tambin aumenta su concentracin. En consecuencia, ocurre la reaccin que consume CO2(g), es decir la reaccin directa. La solubilidad del dixido de carbono aumenta por lo tanto ante el incremento de la presin. En general aumenta la solubilidad de los gases en la misma forma que aumenta la presin del gas sobre la solucin. En forma inversa, la disminucin de presin hace disminuir la solubilidad.

Cuando se abre una botella de alguna bebida carbonatada, disminuye la presin del CO2(g), disminuye as su solubilidad y escapan burbujas de CO2 de la bebida (hace espuma). El trancazo, enfermedad por descompresin, tambin llamada contorsiones, proviene de la tendencia del nitrgeno a formar soluciones sobresaturadas en la sangre; al expeler el exceso de nitrgeno se forman burbujas en la corriente sangunea. El efecto de la temperatura sobre la solubilidad tambin puede predecirse . Si, bajo condiciones de equilibrio el calor de solucin es exotrmico (si H negativo, hay generacin de calor), disminuye la solubilidad con el incremento de temperatura. En forma inversa, si el calor de solucin es endotrmico (si H es positivo, hay absorcin de calor), aumenta la solubilidad con el incremento de temperatura. Como la solucin de los gases es usualmente exotrmica, la solubilidad de los gases disminuye usualmente al aumentar la temperatura de la solucin (a presin constante). La fuerte atraccin electrosttica entre molculas polares y iones polares da frecuentemente por resultado enlaces tan fuertes que cuando se cristaliza el slido contiene un nmero definido de molculas de agua. Estas substancias se llaman hidratos. Muchos iones de los metales de transicin forman hidratos, tales como CuSO4 . 5H2O. Casi todos los hidratos son trmicamente inestables y liberan agua cuando se les calientan.