I Modle du gaz parfait

Enceinte de volume V, N molcules identiques de masse m.

V
Constitue un gaz parfait si, et seulement si :
Il ny a pas dinteractions entre les molcules
Force entre deux molcules choisies au hasard, distantes de d, nulle, quelle que soit la
distance d. ou :
0 cte
n interactio
U
, d (nergie potentielle dinteraction)
U
interaction
d
2R
d
vdw Gaz parfait
Gaz "rel"
Les molcules sont assimilables des sphres rigides de rayon R. Donc R d 2 . Pour
R d qqs
, il y a une partie attractive : forces de Van der Waals.
Pour un gaz dilu, le gaz parfait constitue une assez bonne approximation (d
moy
>d
vdw
, on
peut donc ngliger les interactions). Les molcules ont donc des mouvements
indpendants les uns des autres.
Il ny a pas dinteraction avec lextrieur.
Pas de forces extrieures (poids, forces lectromagntiques) agissant sur les
molcules. On ne peut pas supprimer le poids. Quand peut-on le ngliger ?
Chapitre 2 : Modle microscopique du gaz parfait, pression et temprature cintique
Thermodynamique Page 1 sur 7
Chapitre 2 : Modle microscopique du
gaz parfait, pression et temprature
cintique
Relation entre d et v :
v
0
d, distance caractristique
de laction du poids
Rappel :
g
v
d
2
0
. Les molcules ont une vitesse
1
0
m.s 300

v . Donc km 10 d . Donc
si lchelle est trs infrieure d, le mouvement nest pas ou peu perturb par le poids. (
m 10
3 / 1
V )
Il ny a pas dchange de matire avec lextrieur
Lenceinte est un systme ferm.
Exemple denceinte non ferme (il y a change de matire entre les phases) :
V
Eau liquide
Eau vapeur
II Calcul de la pression cintique
A) Hypothse du chaos molculaire
1) Agitation thermique
Les molcules sont animes de mouvements dsordonns et incessants.
2) Homognit de la densit molculaire
Dfinition :
) , ( t M n
v
densit molculaire ou volumique de particules.
V msoscopique
N
Nombre de molcules dans V msoscopique : N
Chapitre 2 : Modle microscopique du gaz parfait, pression et temprature cintique
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V
N
t M n
V

) , ( . Pour une rpartition homogne :

V
N
t n
V
) ( .
3) Homognit et isotropie de la distribution des vitesses
Isotropie (de la distribution des vitesses) :
Toutes les directions de lespace sont quivalentes (en particulier, pas de
mouvement densemble des particules, c'est--dire pas dcoulement)
Homognit de la distribution des vitesses :
Les vitesses sont indpendantes de la position des particules dans lenceinte
Variante simplifie de lhomognit et de lisotropie de la distribution des
vitesses : une molcule i dans lenceinte a une vitesse
i
v

telle que
0
, v v i
i


, et,
dans un repre ) , , , ( k j i O

, i v v
i

0
t ou j v

0
t ou k v

0
t . On a donc un mme
module de vitesse pour toute molcule, constant o quelle soit (homognit), et
la probabilit dune des vitesses est de 1/6 (isotropie).
B) Calcul de la pression cintique
1) Interprtation microscopique de la pression
dS, lment de la paroi
gaz
i PdS F d

.
Les chocs incessants entre les molcules et la paroi se traduisent par
lexistence dune force (de pression) exerce par ces molcules sur la paroi.
2) Force pressante et percussion
(Avec variante simplifie)
x
Paroi dS
i v

0
+
Seules les molcules ayant une vitesse i v

0
+ pourront avoir un choc avec la
paroi et auront alors une vitesse i v

0
aprs le choc.
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Daprs la relation fondamentale de la dynamique (dans R
lab
galilen) :
i dS
i
F
dt
v d
m
/

(seule force applique la molcule)

i F
i dS


/
t
t t +
t
fin
t
dbut
trs petit
i mv t v t v m v d m dt F
i i
t
t
i
t
t
i dS

0 dbut fin /
2 )) ( ) ( (
fin
dbut
fin
dbut


La molcule exerce sur dS une force
i dS dS i
F F
/ /

. Donc
i mv dt F
t
t
dS i

0 /
2
fin
dbut

(percussion individuelle de la molcule i).
t t t t t + < < <
fin dbut
. Donc
i mv dt F
t t
t
dS i

0 /
2

+
.
i mv N
i t PdS
dt i PdS dt F dt F dt F
t t
t
t t
t
t t
t
dS i
t t
i
t t
t
dS i

0
pression /
et t entre choc
un ont qui
/
2
Donc

,
_

+ + +
+
+
(o N est le nombre de chocs entre t et t t + ), soit donc
0
2 mv N t PdS
.
3) Evaluation de
N
.
i v

0
i v

0
) (t M ) ( t t M +
t v
0
dS
Les molcules avec une vitesse i v

0
+ qui pourront avoir un choc avec dS
entre t et t t + sont celles contenues dans le cylindre de base dS et de longueur
t v
0
. Volume du cylindre :
t v dS V
0
. Nombre de molcules dans ce
cylindre qui vont dans le bon sens : t v dS n V n N
V V

0
6
1
6
1
.
Chapitre 2 : Modle microscopique du gaz parfait, pression et temprature cintique
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Donc t v dS n mv t PdS
V

0 0
6
1
2 .
2
0
3
1
v n m P
V
. Ceci est valable
pour une distribution plus raliste (admis) :
2
*
3
1
v n m P
V

.
C) Temprature cintique
On dfinit la grandeur dtat T
cintique
du systme par la relation :
2
cintique
*
2
1
2
3
mv kT
. m : masse dune molcule.
k : constante de Boltzmann
a
N R/
(
1 1
mol . K 314 , 8

R ,
1 23
mol 10 . 022 , 6

a
N ).
Pour une molcule i,
2
1
, n translatio , i i C
mv E . Donc
*
2
1

2
1
, n translatio ,
mv mv E
i
i
i
i C

.
cintique
2
1
kT : nergie thermique associe chaque degr de libert de translation
(mouvement dans lespace 3 degrs de libert).
Donc
R
v M
N R
v N M
k
v m
T
a
a
3
*
3
*
3
*
2 2 2
cintique

ou
m
kT
v
cintique
3
* .
D) Equation dtat du gaz parfait
On a :
2
*
3
1
v n m P
V

Donc
cintique cintique
2
cintique
3
/ 3
3
*
T
N
R
N PV kT n P
k
n P
k
v m
T
a
V
V

cintique
. . T R n PV
Et
M
m
n
gaz
.
Donc
cintique gaz
rT m PV
avec
M
R
r : constante massique des gaz parfaits.
III Energie interne du gaz parfait
A) Gaz parfait monoatomique
Dfinition :
gaz parfait dont les molcules sont rduites un seul atome = particule ponctuelle.
Energie dune molcule :
extrieur , n interactio , , p p i c i
E E E E + +
.
Comme le gaz est parfait,
0
extrieur , n interactio ,

p p
E E
. Donc
2
,
2
1
i i c i
mv E E .
Chapitre 2 : Modle microscopique du gaz parfait, pression et temprature cintique
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B) Gaz parfait polyatomique
Dfinition :
Cest un gaz parfait dont les molcules sont constitues de plusieurs atomes.
H
H
O
interactions
rotation
translation
Donc
vibration , rotation , n translatio , , c c c i c
E E E E + +
C) Energie interne du gaz parfait
1) Gaz parfait monoatomique
Dfinitions :
- Energie interne :
2
1
2
1
*
2
1 1
2
1
mv N v
N
m N E U
N
i
i
N
i
i

,
_

Donc
cintique cintique
2
3
2
3
nRT kT N U
- Energie interne molaire :
cintique
2
3
RT
n
U
U
m

- Energie interne massique :
cintique
gaz
cintique
gaz
gaz
2
3 1
rT
m
RT
M
m
m
U
u
-
Chaleur
ou
e calorifiqu
ou
thermique
Capacit

'

isochore ( V constant) :
V
V
T
U
C

Pour le gaz parfait, U ne dpend que de T (indpendant de V)

On a : nR
dT
dU
C
V
2
3
, [ ]
1
.

K J C
V
- R
dt
dU
C
m
V m
2
3
,
,
[ ]
1 1
,
. .

mol K J C
V m
- r
dt
du
c
V
2
3
, [ ]
1 1
. .

kg K J c
V
Chapitre 2 : Modle microscopique du gaz parfait, pression et temprature cintique
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Remarque : pour un gaz parfait,
T c m T nC T C U
V V m V gaz ,

2) Gaz parfait polyatomique
m
N
i
i
nU E U

1
(U est un paramtre extensif, U
m
intensif)
1
re
Loi de Joule : U
m
ne dpend que de T (pas de V)
dT
dU
C
V
,
dt
dU
C
m
V m

,
,
dt
du
c
V
.
Pour un gaz parfait diatomique :
C
m,v
T
translation

translation +
rotation

translation +
rotation + vibrations
R
2
5
R
2
7
R
2
3
3 degrs de libert :
translation dans
lespace
+2 degrs de
libert : rotation
+2 degrs de
libert : vibrations
(Pour les deux degrs de libert de la vibration, assimiler les interactions
entre molcules des ressorts)
T C dT T C T U
V m
T
V m m

,
0
,
' ) ' ( ) (
Attention : lgalit
T C U
V m m

,
nest valable que pour un gaz parfait
monoatomique.
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