CONGRESO CONAMET/SAM 2004

CARACTERIZACIN SUPERFICIAL DE ACERO INOXIDABLE AISI 316 L EN CONTACTO CON SOLUCIN FISIOLGICA SIMULADA
D.A. Lpez(1), A. Durn(2), S. Cer(1)
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INTEMA. Fac de Ingeniera. Universidad Nacional de Mar del Plata. Juan B. Justo 4302. (B7608FDQ) Mar del Plata. Argentina. e-mails: dalopez@mdp.edu.ar / smcere@fi.mdp.edu.ar (2) ICV- CSIC. Campus de Canto Blanco. (28049) Madrid. Espaa. e-mail: aduran@icv.csic.es

RESUMEN Las aleaciones de titanio y cobalto, as como algunos aceros inoxidables, se encuentran dentro de los materiales empleados con mayor frecuencia en ciruga ortopdica. En los pases ms desarrollados, el acero inoxidable es utilizado nicamente para implantes temporarios debido a que se sabe que su resistencia a la corrosin en medio fisiolgico no es tan buena como la de otras aleaciones. Sin embargo, el empleo de aleaciones de aceros inoxidables para implantes permanentes en pases en vas de desarrollo es habitual. Por lo tanto, es necesario incrementar el conocimiento acerca del comportamiento frente a la corrosin de este material as como de las caractersticas de la capa superficial generada en medio fisiolgico con el fin de poder controlar la toxicidad potencial de la liberacin de iones metlicos en el organismo. Las pelculas superficiales usualmente poseen una composicin y estado qumico diferente del material base. La caracterizacin superficial de aleaciones empleadas en ciruga ortopdica no debe subestimarse, ya que posee una gran influencia en el desempeo del implante a travs de la relacin pelcula superficial-tejido y la posible migracin de iones metlicos desde el metal base al tejido circundante. En este trabajo se presenta un estudio de la composicin superficial y de la resistencia a la corrosin de acero inoxidable AISI 316L en solucin fisiolgica simulada (SBF) aireada a pH 7.25 y 37 C. La resistencia a la corrosin se estudi mediante espectroscopia electroqumica de impedancia (EIS) y curvas de polarizacin andicas. Palabras Claves: acero inoxidable 316L, SBF, corrosin.

1. INTRODUCCIN

La utilizacin de metales en implantes biomdicos ortopdicos y odontolgicos se basa fundamentalmente en las solicitaciones mecnicas extremas a las que stos estn sometidos en servicio [1]. Idealmente, un implante metlico debera ser completamente inerte en el cuerpo humano, sin embargo, rara vez sucede as. Los fluidos orgnicos son extremadamente hostiles a los materiales metlicos y su efecto sobre los implantes y de stos sobre los tejidos circundantes, es de fundamental importancia. Estos materiales tienen tendencia termodinmica a corroerse, aunque sin embargo, poseen en comn la formacin de una pelcula protectora que es capaz de mantener los niveles de corrosin en valores aceptables de manera que estos valores sean bajos para una aplicacin concreta, puesto que los productos de corrosin pueden resultar txicos para los tejidos. La eficacia de

la pelcula superficial depende de la resistencia de las capas de pasivacin a la ruptura y de la capacidad de repasivacin de los materiales bajo estudio en el medio de trabajo. El uso de metales en ciruga ortopdica est a su vez condicionado por la agresividad del medio fisiolgico y puede originar la liberacin de productos de degradacin y/o desgaste no deseados en el organismo [2,3,4]. A pesar de los numerosos avances realizados en ciruga ortopdica, las soluciones aceptadas distan mucho de ser perfectas, en especial en cuanto al material se refiere. As, los aceros inoxidables son mayoritariamente utilizados a nivel mundial en implantes temporarios, mientras que las aleaciones de Cr-Co y el Ti aleado se utilizan para implantes permanentes. La necesidad de reduccin de costos en los servicios de salud pblica en nuestro pas ha redundado en el

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 uso masivo del acero inoxidable como la opcin ms econmica dentro de las aleaciones metlicas usadas en ciruga ortopdica. Sin embargo, se han encontrado respuestas adversas en los tejidos circundantes al implante mostrando encapsulacin y membranas fibrosas en el entorno de la prtesis, adems de numerosas fallas en la zona cabeza cuello de las prtesis de acople cnico [5]. Es importante destacar adems, que la composicin de los xidos protectores se relaciona con el comportamiento a la corrosin de las aleaciones ortopdicas. Se requiere entonces, una caracterizacin detallada de estas superficies para optimizar la biocompatibilidad de las aleaciones de uso quirrgico. En este trabajo se presenta un estudio preliminar sobre de la composicin y resistencia a la corrosin de acero inoxidable AISI 316L en solucin fisiolgica simulada (SBF) a pH 7.25 y 37 C. La resistencia a la corrosin se estudi mediante espectroscopia electroqumica de impedancia (EIS) en el entorno del potencial de corrosin y por medio de curvas de polarizacin andicas.

manteniendo la temperatura en 37 C. Las muestras se preacondicionaron en SBF con aireacin durante 24 hs. antes de la realizacin de los ensayos, siendo suspendido el burbujeo durante la realizacin de los mismos. Se efectuaron curvas de polarizacin andicas mediante un barrido potenciodinmico desde el potencial de corrosin (Ecorr) hasta un valor de 0.5 V vs. ECS o bien una densidad de corriente mxima de 0.001 A.cm2, con una velocidad de barrido de 0.001 V s-1. Por otro lado, se registraron espectros de Impedancia Electroqumica (EIS) se registraron en el entorno del Ecorr con una amplitud de 0.005 V, barriendo un intervalo de frecuencias entre 10000 y 0.01 Hz. Asimismo, se monitore el Ecorr antes y despus de los ensayos electroqumicos anteriormente mencionados.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN En la Tabla 1 se presentan los valores promedio de los Ecorr medidos para cada uno de los materiales de trabajo en SBF aireada a 37 C.

2. MATERIALES YMTODOS Se trabaj con acero inoxidable AISI 316L (en % p/p: 17-20 Cr, 12-14 Ni, 2-4 Mo, 2 mx. Mn, 0.75 mx. Si, 0.03 mx. S, 0.03 mx. P, 0.03 mx. C, Fe balance [6]) y sus principales elementos componentes de aleacin: Cr, Ni y Fe. Los electrodos se fabricaron a partir de discos obtenidos de varillas de los respectivos materiales, que fueron incluidos en soportes de PVC y rellenados con resina epoxi. El contacto elctrico se efectu mediante un cable soldado en la parte posterior del material de trabajo previamente al sellado con el mencionado epoxi. Las muestras se pulieron con papel esmeril hasta granulometra 600. En el caso de las muestras de 316L se efectu un tratamiento previo para evitar la corrosin de las muestras por rendija. Se realiz un el desbaste de los laterales de los discos con papel esmeril de baja granulometra y posteriormente se pasivaron en solucin de cido ntrico al 50 % a 50 C por media hora. Luego se pintaron con un barniz epoxi fenlico horneable (B5061/F marca SYNCO) y se sometieron a 120 C por diez minutos. Para todos los ensayos se emple solucin fisiolgica simulada (SBF) con la siguiente composicin qumica [7]: NaCl (8.053 g.l-1), KCl (0.224 g.l-1), CaCl2 (0.278 g.l-1), MgCl2.6H2O (0.305 g.l-1), K2HPO4 (0.174 g.l-1), NaHCO3 (0.353 g.l-1), (CH2OH)3CNH2 (6.057 g.l-1). El pH fue ajustado a 7.25 con HCl concentrado. Las mediciones electroqumicas se efectuaron con un equipo Solartron 1280B empleando una celda de tres electrodos, con Pt como contraelectrodo y un electrodo de calomel saturado (ECS) como referencia. Se trabaj en un bao termosttico (Vicking 4100)

Tabla 1. Ecorr (mV vs. ECS) de los materiales empleados para los ensayos electroqumicos en SBF aireada a 37 C. 316L -191 41 Cr -639 42 Ni -193 67 Fe -619 6

Se puede apreciar que la aleacin presenta un valor de Ecorr ms noble que sus componentes Fe y Cr, con valores ms negativos. Sin embargo, el Ni exhibe potenciales de corrosin similares a los del acero inoxidable, por lo que dicho ennobleciemiento podra estar relacionado con la presencia de este elemento composicional [8]. En la Figura 1 se presentan las curvas de polarizacin andicas caractersticas para cada material en las condiciones experimentales empleadas. Se ve que la densidad de corriente del Cr es proporcional a la del acero inoxidable, siendo esto consistente con estudios anteriores que indican a los xidos de Cr como uno de los componentes principales en los xidos de los aceros inoxidables [8,9]. Sin embargo, en el intervalo de potenciales estudiado, el Cr no presenta evidencias de corrosin por picado, mientras que el AISI 316L s lo hace. Por lo tanto, tambin habra xidos de Ni y Fe en la superficie del acero inoxidable, que haran que dicha aleacin presente un potencial de picado en las condiciones experimentales utilizadas.

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 En los diagramas de la Figura 2 se observa que la resistencia total del sistema posee un valor de 11.6 104 .cm2 para el AISI 316L, 4.6 104 .cm2 para el Ni, 1.0 104 .cm2 para el Fe y 0.4 104 .cm2 para el Cr. Por otro lado, de la Figura 3 se desprende que el acero inoxidable presenta una sola constante de tiempo con comportamiento difusivo (ngulo de fase constante); el Ni posee un comportamiento resistivo a bajas frecuencias, con una sola constante de tiempo; el Fe tambin presenta una constante de tiempo, con un mximo de ngulo de fase en bajas frecuencias y el Cr parecera tener dos constantes de tiempo, con comportamiento resistivo a bajas frecuencias. De lo anterior se desprende que a 24 hs. de inmersin y en el entorno del Ecorr, el Ni y el Fe presentaran un proceso de corrosin caracterizado por una nica constante de tiempo, mientras que el Cr, con dos contantes de tiempo, tendra una pelcula superficial porosa. Por otra parte, el acero inoxidable posee un comportamiento difusivo que se podra asociar con el pasaje de especies en solucin a travs de una pelcula pasivante. Mediante estos ensayos no se ve una contribucin especfica de los elementos componentes de la aleacin en el comportamiento electroqumico del acero inoxidable AISI 316L. Con el fin de establecer la composicin de la pelcula superficial formada en SBF a 37 C y poder correlacionar estos resultados, se plantea efectuar experiencias mediante espectroscopia fotoelectrnica de rayos X (XPS).
10
-2

0,6

0,4

0,2

E / V vs. ECS

0,0

-0,2

-0,4

-0,6 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3

2

0,01

log j / A.cm

Figura 1. Curvas de polarizacin andicas en SBF aireada a 37 C. () AISI 316L, (---) Cr, () Ni, (--) Fe. En las Figuras 2 y 3 se presentan los espectros de impedancia electroqumica en el formato de Bode, obtenidos para los diferentes materiales luego de 24 hs. de inmersin en SBF aireada a 37 C.

10

Mdulo Z / .cm

10

10

10

10

10

-1

10

10

10

10

10

frecuencia / Hz

Figura 2. Diagramas de Bode frec. vs. Md. Z en SBF aireada a 37 C. ( ) AISI 316L, () Cr, (o) Ni, () Fe.
-100 -90 -80 -70 -60

4. CONCLUSIONES
De los valores de Ecorr se podra correlacionar el

ennobleciemiento del potencial de corrosin del AISI 316L con la presencia de Ni en los xidos superficiales formados en la aleacin inmersa en SBF aireada a 37 C.
A partir de los ensayos electroqumicos efectuados

-50 -40 -30 -20 -10 0 10

-2

no se infiere una contribucin especfica de alguno de los componentes principales de la aleacin en su comportamiento frente a la corrosin.
Se propone efectuar nuevas experiencias mediante

/ grados

XPS con el fin de correlacionar los resultados obtenidos.

10
-1

10

10

10

10

10

frecuencia / Hz

Figura 3. Diagramas de Bode frec. vs. en SBF aireada a 37 C. ( ) AISI 316L, () Cr, (o) Ni, () Fe.

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 5. AGRADECIMIENTOS Este trabajo ha sido financiado por el PICTO 11338 de la Agencia de Promocin Cientfica y Tecnolgica. 6. REFERENCIAS
[1] J.B. Park, Biomaterials Science and Engine-

ering, Plenum Press, New York, 1984.

[2] J. Woodman, J. Black, D. Nunamaker, J. Biomed.

Mater. Res., 17, 1983, pp. 655-658.

[3] J. Jacobs, C. Silverton, N. Hallab, A. Skipor, L.

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Patterson, J. Black and J. Galante, Clinical Orthopaedics and Related Research, 358, 1999, pp. 173-180. R. Venugopalan and J. Gaydon, A Review of Corrosion Behaviour of Surgical Implant Alloys, Perkin Elmer Instruments: Princeton, 2001, pp. 99-107. Jacobs, Gilbert and Urban, J. of Joint and Bone Surg., 80 A, 1998, p. 2. D.A. Jones, Principles and prevention of Corrosion, McMillan Publishing Company, New York, 1992. T. Kokubo, H. Kushitani, S. Sakka, T. Kitsugi, T. Yamamuro, J. of Biomedical Materials Research, 24, 1990, pp 721-734 J. Olefjord and C.R. Clayton, ISIJ Int., 31, 1991, N 2, pp. 134-141. C.-C. Shih et al., Corros. Sci, 46, 2004, pp. 427441.