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Edouard KOUAKOU
Thse prsente en vue de lobtention du grade de Docteur en Sciences Appliques
mon Pre qui naura jamais eu lopportunit de savoir ce que son fils tant apprci que je suis est devenu malgr tout lamour quil aura port pour moi de son vivant, ma Mre spare de moi pour les raisons dont le fruit est cette thse, ma Tante brutalement disparue alors que je venais dentendre sa dernire voix au tlphone la veille de sa disparition, ma fille tant aime Rita Rosine toutes les personnes que je porte dans le cur et qui se reconnatront car elles en font autant,
Je vous ddie cette thse en guise de reconnaissance car vous mtes si chres que je ne peux que vous offrir ce que jai appris de mieux dans ma vie.
Remerciements
REMERCIEMENTS
Cette thse a t effectue au sein du Laboratoire de Gnie Chimique (LGC) de lUniversit de Lige en Belgique. Elle sinscrit dans une dynamique de recherches dans le domaine de lingnierie environnementale et aborde particulirement des thmes issus du gnie des procds. Ce travail a t ralis grce loctroi dune bourse doctorale de ltat de la Rpublique de Cte dIvoire. Cest pourquoi je tiens remercier infiniment les Autorits gouvernementales pour cette opportunit. Je tiens adresser mes sincres remerciements au Professeur Michel Crine qui ma accord sa confiance ds la ralisation de mes travaux de Diplme dtudes Approfondies (DEA) en Sciences Appliques et qui mont permis ensuite dentamer cette thse de Doctorat. Sa contribution hautement distingue dans la ralisation de ce travail me restera lesprit. Son sens dapprciation scientifique, sa rigueur pour le travail bien fait, ses suggestions pertinentes dans la recherche et surtout sa disponibilit me recevoir sans hsitation malgr son agenda charg, ont permis, maintes reprises, de clarifier mes penses. Je ne le remercierai jamais assez pour ces diffrents points. Je remercie galement le Professeur Pierre Marchot pour son soutien scientifique et lattention quil a toujours prte pour mexpliquer et clarifier des aspects scientifiques trs souvent complexes tout au long de ce travail. Son aide dans la rsolution de plusieurs quations diffrentielles par calcul symbolique ma t dune grande utilit. Je noublierai jamais le temps quil a consacr pour moi durant toutes ces annes de collaboration. Je tiens exprimer ma profonde gratitude au Pprofesseur Jean-Paul Pirard pour son soutien moral et scientifique. Puis je le remercier particulirement pour le temps quil a consacr la relecture attentive et critique du manuscrit. Je lui ritre mes sincres remerciements pour les appareillages de mesures de son Laboratoire quil a accept sans rserve de mettre ma disposition ainsi que la mise disponibilit de son personnel scientifique. Une trs grande reconnaissance va encore lendroit du Dr Ren Pirard, pour le temps quil a consacr maider et minitier au maniement des appareillages tels que le rhomtre, le porosimtre au mercure et le pycnomtre hlium. Son aide linterprtation de mes rsultats ma permis dapprhender un certain nombre de phnomnes scientifiques complexes relatifs aux milieux poreux. Je tiens vivement remercier tous les membres de mon laboratoire dappartenance, le Laboratoire de Gnie Chimique. Chaque membre de cette unit de recherche a contribu sa manire, llaboration de cette thse. Merci Emmanuelle Fransolet pour tout le temps quelle a consacr la lecture rgulire de ce travail. Merci infiniment Mme Dominique Toye pour son soutien scientifique, le partage de ses connaissances dans le domaine du traitement du signal de traage et le temps quelle a consacr la lecture de ce travail. Ses suggestions damlioration mont t capitales. Un grand merci Mr Thierry Salmon, Ingnieur industriel de son tat, pilier important et vritable loccomotive du Laboratoire, pour lintrt, lattention, les conseils et lencouragement quil a toujours fait montre en mon gard durant toutes ces annes de collaboration. Je tiens personnellement remercier Mme Anglique Lonard, pse Borceux, pour tout ce temps partag au bureau durant toutes ces annes. Ses conseils et ses mots dencouragement mont t dun soutien remarquable.
Remerciements
Merci infiniment Mme Chantal Moyson, pour les nombreuses tches administratives accomplies pour faciliter mes dplacements tant ltranger quau niveau national, pour des activits dordre scientifique. Je lui suis reconnaissant pour lesprit jovial et la bonne hummeur quelle a toujours entretenue en ma direction. Je tiens galement exprimer ma reconnaissance sincre lendroit de Mr Frdric Fyon, Djomice Beugr, Sad Aferka, Sbastien Calvo, Anil Saroha, Emeline Verdin, Marcel Dormann et Laurent Fraikin pour le temps quils ont consacr la relecture du manuscrit. Je ne saurais clturer cette liste de remerciements sans madresser Mesdames et Messieurs : Jean-Paul Pirard, Professeur ULg, Prsident du Jury Michel Crine, Professeur ULg, Promoteur Guy L'Homme, Professeur mrite ULg Pierre Marchot, Professeur ULg Philippe Thonart, Professeur ULg Dominique Toye, Charg de cours adjoint ULg Jean-Luc Vasel, Professeur ULg Joseph Boudrant, Directeur de Recherche CNRS, cole Nationale Suprieure d'Agronomie et des Industries Alimentaires (ENSAIA), Laboratoire des Sciences du Gnie Chimique (LSGC) et Mme Vronique Halloin, Professeur ULB, Laboratoire de Gnie Chimique qui ont accept de constituer le Jury de cette thse afin dvaluer le travail. Quils soient tous et toutes profondment remercis (es) pour le temps consacr cette tche. Enfin, je tiens remercier de manire sincre et spciale, toutes les personnes sollicites dans le cadre de la conduite de cette thse. Quelles trouvent en ces mots, lexpression de ma profonde gratitude mme si leurs noms ne figurent pas dans cette brve srie de reconnaissances.
Rsum
Rsum
lquilibre naturel, lazote reprsente le principal composant de la biosphre. Cependant lheure actuelle, il constitue paradoxalement lune des substances principales de nuisance lenvironnement. La problmatique de la pollution azote rsulte du dversement abusif, direct ou indirect, par lhomme dimpurets drives de lazote dans latmosphre ainsi que dans les eaux naturelles et souterraines. Ces rejets excessifs dans ces diffrents milieux rcepteurs sont prjudiciables la sant humaine, nuisibles aux ressources biologiques terrestres comme aquatiques et, plus gnralement lensemble des cosystmes naturels. Longtemps nglige, la tendance croissante de la pollution azote et ses consquences sur les cosystmes naturels, a conduit ces dernires annes, les pouvoirs publics dfinir et/ou renforcer des exigences rglementaires en matire dlimination de la charge azote provenant des eaux uses. Celles-ci reposent sur des incitations au dveloppement et la multiplication dinstallations de traitement des eaux rsiduaires dune part, et dautre part, encourager le dveloppement de techniques propres gnrant moins deffluents et/ou des effluents moins pollus. Ainsi, dans le domaine de la biotechnologie environnementale, deux objectifs principaux ont t viss au cours de ces dernires annes. Il sagit dune part daccrotre les performances des bioracteurs tout en rduisant les cots dinvestissement et, dautre part, dexplorer le raccourcissement du processus biologique doxydation de lammoniac afin de rduire les cots opratoires. Cest dans cette dynamique de recherche que sinscrit cette thse dont lobjectif majeur est de dvelopper et doptimiser un bioracteur membranaire appliqu la nitrification partielle deau ammoniacale par la voie nitrite. Le travail a t organis autour de six chapitres. Les deux premiers sont consacrs une revue de ltat de lart concernant respectivement la nitrification biologique et les systmes membranaires. Dans le chapitre III, nous avons fait linventaire des matriels et mthodes utiliss pour laccomplissement de ce travail. Ainsi, le bioracteur membranaire recirculation externe force (BRM-REF) qui a t conu puis dvelopp, est prsent. Le matriel et les priphriques assurant lautomatisation de son fonctionnement y sont dcrits. Le chapitre IV est consacr la caractrisation des proprits gomtriques texturales du module membranaire : la rsistance membranaire Rm, la permabilit Lp et la porosit membranaire m . Ces trois principales caractristiques gomtriques de la membrane ont t dtermines en combinant les mesures exprimentales et des approches thoriques de la microfiltration (loi de Darcy et loi de Carman-Kozeny). Dans le chapitre V, lhydrodynamique et laration dans le BRM-REF ont t abordes. Cette tude a essentiellement port sur la caractrisation du mlange, la dtermination du coefficient de transfert de matire gaz-liquide kLa, la rtention de gaz g et lestimation du diamtre moyen thorique des bulles (dB). Ltude des interactions entre aration et mlange a t investigue. Elle a permis de conclure que le racteur est assimilable un systme ar parfaitement agit.
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Enfin, le chapitre VI est consacr au suivi exprimental du fonctionnement biologique du racteur et sa modlisation. Loptimisation de la nitrification partielle par voie nitrite a t investigue en ciblant trois variables opratoires (loxygne dissous OD, le temps de sjour hydraulique (HRT) et la temprature (T). Les rsultats obtenus dmontrent que les conditions optimales daccumulation des nitrites sont respectivement de lordre de 2 mg.l-1O2, 6 7 h pour le temps de sjour hydraulique et 30C. La modlisation a t ralise grce un logiciel danalyse et de simulation de procds dpuration deaux uses : BioWin 2.2. Un modle deux populations microbiennes (nitritantes et nitratantes) a t utilis de manire pouvoir rendre compte de la formation et de laccumulation des nitrites. La dtermination des constantes cintiques et des coefficients stoechiomtriques ncessaires lutilisation de ce modle a t base, dune part sur des donnes de la littrature et dautre part, sur des essais de nitrification raliss in situ et ex situ diffrentes dates du procd. Ces essais de simulation ont montr une bonne adquation entre les donnes exprimentales et les rsultats simuls, ce qui traduit le bon choix des cintiques biologiques. Par ailleurs, le milieu biologique a t caractris en effectuant des tests de respiration de la biomasse, en suivant lvolution de la rtention de gaz et en mesurant le comportement rhologique (viscosit) du milieu de culture. Linfluence du dveloppement des microorganismes sur les performances hydrauliques du pilote a t tudie et modlise en suivant le profil de la rsistance membranaire de filtration au cours du temps.
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Dfinition ................................................................................................................. 19 Bactries nitrifiantes et classification biologique..................................................... 19 2.1 Taxonomie........................................................................................................ 19 2.2 Phylognie ........................................................................................................ 20 Notions de mtabolisme ........................................................................................... 20 3.1 Dfinitions ........................................................................................................ 20 3.2 Mtabolisme nitrifiant ...................................................................................... 20 3.3 Mtabolisme nergtique et schma ractionnel de la nitrification ................. 21 3.4 Oxydation de lammonium en nitrite : la nitritation........................................ 21 3.5 Oxydation du nitrite en nitrate : la nitratation ................................................. 22 3.6 Assimilation du carbone et acidification .......................................................... 22 3.7 Capacit de co-mtabolisme des nitrifiants...................................................... 22 Caractristiques de la croissance des souches nitrifiantes en culture....................... 22 Facteurs influenant la croissance et lactivit des bactries nitrifiantes................. 25 5.1 Facteurs physiques ........................................................................................... 25 5.1.2 Teneur en oxygne dissous ...................................................................... 26 5.1.3 pH ............................................................................................................. 27 5.1.4 Concentration en produits doxydation .................................................... 29 5.1.5 Les composs organiques......................................................................... 29 5.2 Facteurs biologiques......................................................................................... 29 5.2.1 ge des boues........................................................................................... 29 5.2.2 Taille des flocs ......................................................................................... 29 La dnitrification ...................................................................................................... 30 6.1 Dfinition et principe ....................................................................................... 30 6.2 Schma ractionnel simplifi de la dnitrification ........................................... 30 6.3 Configuration des procds de dnitrification.................................................. 30
Deuxime Partie : La nitrification par voie nitrite Stratgies oprationnelles et quelques configurations de bioprocds utiliss en nitrification partielle .................................................... 32
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Introduction .............................................................................................................. 32 Facteurs et conditions daccumulation du NO2- pendant la nitrification.................. 33 2.1 Utilisation de souches pures de type Nitrosomonas......................................... 33 2.2 Influence des concentrations en NH3 et HNO2 acide nitreux........................... 34 2.3 Influence du pH ................................................................................................ 34 2.4 Influence de la temprature .............................................................................. 35 2.5 Influence de loxygne dissous (OD)............................................................... 35 2.6 Influence du temps de sjour hydraulique........................................................ 36 2.7 Influence de lge des boues ............................................................................ 37 3 Configurations de bioprocds de nitrification partielle .......................................... 37 3.1 Le procd SHARON....................................................................................... 37 3.2 Le procd ANAMMOX ................................................................................. 38 3.3 Le procd OLAND ......................................................................................... 38 3.4 Le procd CANON......................................................................................... 39 3.5 Le procd SND ............................................................................................... 39
Nomenclature des symboles..................................................................................... 41 Rfrences bibliographiques .................................................................................... 42 Chapitre II .............................................................................................................................. 52 tude bibliographique Les bioracteurs membranes ................................................... 52 1 Introduction .............................................................................................................. 52 2 Classification des diffrents types de membranes.................................................... 52 3 Prsentation des membranes de filtration................................................................. 54 3.1 Gomtrie des modules membranaires............................................................. 55 3.2 Proprits caractristiques des membranes ...................................................... 56 3.2.1 Caractristiques physiques ....................................................................... 56 3.2.2 Proprits hydrophiles et hydrophobes des membranes .......................... 57 3.2.3 Proprits chimiques des membranes ...................................................... 57 4 Les systmes membranaires ..................................................................................... 58 4.1 Les systmes membranes immerges ............................................................ 58 4.2 Les systmes de filtration sous pression ......................................................... 58 4.3 Mise en uvre dun systme membranaire...................................................... 59 4.3.1 La filtration pression constante (FPC)................................................... 60 4.3.2 La filtration flux constant ou volume (FVC)......................................... 60 4.4 Difficults lies lopration des procds biologiques membranes............ 62 4.4.1 Description du colmatage......................................................................... 62 4.4.2 Modlisation du colmatage ...................................................................... 63 4.5 Oprations de maintenance et de rgnration des systmes membranaires ... 64 4.5.1 Les mesures de prcaution en amont........................................................ 65 4.5.2 Les mesures de prcaution in situ ............................................................ 65 4.5.3 Les mthodes de maintenance ex situ ...................................................... 66 Nomenclature des symboles..................................................................................... 67 Rfrences bibliographiques .................................................................................... 68 Chapitre III ............................................................................................................................. 72 Matriels et Mthodes de mesures ........................................................................................ 72 1 Le protocole exprimental : le bioracteur membrane .......................................... 72 1.1 La configuration gomtrique du bioracteur .................................................. 72 1.2 Le module membranaire................................................................................... 74 1.3 Les quipements priphriques de linstallation .............................................. 75 1.3.1 La sous-unit des pompes ........................................................................ 75 1.3.2 La sous-unit des cuves de stockage ........................................................ 76 1.3.3 La sous-unit de rgulation ...................................................................... 76 1.3.4 La sous-unit daffichage et de lacquisition des donnes ....................... 77 2 Les mthodes de mesures de caractrisation............................................................ 78 2.1 Mesure de loxygne dissous et caractrisation de la sonde oxygne........... 78 2.2 Caractrisation physique du module membranaire .......................................... 79 2.2.1 Dtermination exprimentale de la permabilit et de la rsistance membranaire............................................................................................................. 80 2.2.2 Mthodes destimation de la porosit membranaire................................. 81 2.3 Hydrodynamique du bioracteur membrane ................................................. 83 2.3.1 Essais de traage et mlange : mesures de conductivit .......................... 83 2.3.2 Mesures du coefficient de transfert de matire kLa .................................. 84 2.3.3 Mesure de la rtention gazeuse g ........................................................... 85 3 Le matriel biologique : la culture des microorganismes......................................... 86 3.1 Origine des souches.......................................................................................... 86 3.2 Conditions de culture des souches ................................................................... 86 8
3.3 Modes et mthodes de prlvement des chantillons....................................... 87 3.4 Mesures de suivi biologique du racteur.......................................................... 88 3.4.1 Le dosage des composs azots (colorimtrie et HPLC) ......................... 88 3.4.2 La croissance des agrgats et la mesure de la taille des particules biologiques ............................................................................................................... 88 3.4.3 Estimation de la biomasse ........................................................................ 89 3.4.4 Estimation des constantes cintiques : essais de respiromtrie................ 89 3.4.5 La rhologie des boues ............................................................................. 89 Nomenclature des symboles..................................................................................... 91 Rfrences bibliographiques .................................................................................... 92 Chapitre IV ............................................................................................................................. 95 tude caractristique des proprits texturales de la membrane...................................... 95 Rsum ..................................................................................................................... 95 1 Introduction .............................................................................................................. 95 2 Rappels bibliographiques ......................................................................................... 96 3 Dterminations exprimentales ................................................................................ 98 3.1 Estimation de la rsistance membranaire Rm et de la permabilit Lp ............. 98 3.2 Estimation de la porosit membranaire m ...................................................... 99 3.2.1 Estimation par la technique de pesage ..................................................... 99 3.2.2 Estimation par la pycnomtrie lhlium (He) ........................................ 99 3.2.3 Estimation par la porosimtrie au mercure (Hg) ...................................... 99 3.2.4 Estimation par lapplication de la loi de Carman-Kozeny ....................... 99 4 Rsultats et discussion............................................................................................ 100 4.1 Dtermination de la rsistance Rm et la permabilit Lp ................................ 100 4.2 Dtermination de la porosit membranaire m .............................................. 101 5 Conclusions ............................................................................................................ 106 Nomenclature des symboles................................................................................... 107 Rfrences bibliographiques .................................................................................. 108 Chapitre V............................................................................................................................. 110 Hydrodynamique et aration .............................................................................................. 110 Rsum ................................................................................................................... 110 1 Introduction ............................................................................................................ 110 2 Rappels bibliographiques ....................................................................................... 111 3 Conditions exprimentales ..................................................................................... 119 3.1 Les essais de traage et de caractrisation du mlange .................................. 119 3.2 Les mesures du coefficient de transfert de matire kLa.................................. 119 3.3 La mesure de la rtention gazeuse g ............................................................ 120 4 Rsultats et discussion............................................................................................ 120 4.1 Le taux de mlange ........................................................................................ 120 4.1.1 Essais de traage en conditions non ares ............................................ 120 4.1.2 Essais de traage en conditions ares (milieu biphasique air-eau)....... 125 4.2 Le coefficient de transfert de matire kLa ...................................................... 131 4.2.1 Influence des proprits de la phase liquide sur le kLa .......................... 131 4.2.2 Influence de lhydrodynamique sur le kLa ............................................. 132 4.3 La rtention gazeuse g .................................................................................. 138 4.4 Conclusions partielles .................................................................................... 143 5 Modlisation du mlange et de laration .............................................................. 144 5.1 Simulation du mlange par le modle de J cuves en srie ............................. 144 5.1.1 Description du modle ........................................................................... 144 9
5.1.2 Bilan de matire dans les diffrents compartiments du modle............. 145 5.1.3 Description de la dmarche de simulation du traage et rsultats.......... 145 5.2 Interactions entre mlange et aration............................................................ 148 5.2.1 Description et prsentation du logiciel de modlisation : BioWin 2.2... 148 5.2.2 Schmatisation du BRM-REF et simulation de laration ..................... 149 6 Conclusions ............................................................................................................ 152 Nomenclature des symboles................................................................................... 154 Rfrences bibliographiques .................................................................................. 155 Annexe Chapitre V......................................................................................... 158 Chapitre VI ........................................................................................................................... 165 Suivi biologique et modlisation.......................................................................................... 165 Rsum ................................................................................................................... 165 1 Introduction ............................................................................................................ 165 2 Rappels bibliographiques et contexte de ltude.................................................... 166 3 Caractrisation physico-biologique........................................................................ 170 3.1 La rtention de gaz en milieu biologique ....................................................... 171 3.2 Les essais daration et de dsaration en milieu biologique......................... 172 3.3 Les essais de rhologie (mesure de la viscosit des boues liquides).............. 179 3.4 Estimation de la concentration en biomasse .................................................. 183 3.5 La taille des flocs............................................................................................ 184 3.6 Influence du milieu biologique sur les systmes membranaires .................... 186 4 Le processus biologique de nitrification partielle .................................................. 189 4.1 Conditions opratoires adoptes..................................................................... 189 4.1.1 Loxygne dissous (OD) ........................................................................ 190 4.1.2 Le temps de sjour hydraulique (HRT).................................................. 190 4.1.3 La temprature (T) ................................................................................. 191 4.2 Rsultats exprimentaux de nitrification........................................................ 191 4.2.1 Influence de loxygne dissous (OD)..................................................... 191 4.2.2 Influence du temps de sjour hydraulique (HRT) .................................. 195 4.2.3 Influence de la temprature (T) .............................................................. 196 4.3 Suivi des cintiques biologiques de la nitrification........................................ 198 5 Modlisation du comportement biologique du BRM REF ................................. 202 5.1 BioWin 2.2 et la modlisation des procds biologiques............................... 202 5.2 Configuration schmatique du BRM-REF dans BioWin 2.2................. 203 5.3 Choix et description du modle biologique adopt ........................................ 205 5.4 Estimation des paramtres et simulation du bioracteur ................................ 209 6 Conclusions ............................................................................................................ 219 Nomenclature et symboles ..................................................................................... 220 Rfrences bibliographiques .................................................................................. 222 Annexe Chapitre VI ....................................................................................... 228 Conclusions et perspectives ................................................................................................... 230
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vu des influences et des quelques origines prcites de la pollution azote, il apparat plus que ncessaire dy remdier mme si un tableau exhaustif des diffrents rejets nest pas disponible. Cependant, la prise de conscience de limpact des rejets azots sur la dgradation des milieux rcepteurs notamment les eaux superficielles sest relativement gnralise ces dernires annes. Elle a conduit les pouvoirs publics renforcer les exigences rglementaires concernant la norme des rejets azots en sortie des STEP et tendre la contrainte de son limination un nombre de plus en plus important dinstallations. La ncessit de ces abattements viendrait non seulement des effets nfastes de lazote sur le milieu rcepteur mais galement de son impact sur le cot de la potabilisation des eaux de surface et des nappes. On note gnralement que, son oxydation biologique (NH4+) par raction de nitrification dans les eaux naturelles saccompagne dune consommation accrue doxygne (Dbri, 1991; Pakulski et al., 1995) thoriquement estime 4.3 mg dO2/mg N oxyd, une teneur en ammoniaque de lordre de 0.02 mg/l est toxique pour la vie piscicole, une charge suprieure 2-5 mg/l NO3- entrane un dveloppement indsirable dalgues conduisant leutrophisation du milieu (Heathwaite, 1993). une charge importante ( 50 mg/l) de NO3- est susceptible de provoquer la mthmoglobinmie chez le nourrisson (par rduction du nitrate en nitrite et oxydation du fer ferreux de lhmoglobine en fer ferrique), la prsence de NH4+ engendre une surconsommation de chlore dans le traitement de leau potable. Le traitement de lazote apparat donc fondamental et lamlioration des procds visant son limination prend toute son importance. On distingue essentiellement deux types de procds. Les procds physico-chimiques et les processus biologiques de nitrificationdnitrification qui savrent habituellement plus conomiques que les premiers (Metcalf and Eddy, 2003). La dgradation proprement dite de la pollution azote se droule dans une station dpuration (STEP) o plusieurs oprations de traitement senchanent (voir figure 2) : Le prtraitement vise liminer les lments solides, particulaires ou grossiers susceptibles de gner les traitements ultrieurs ou dendommager les quipements. Selon la nature des eaux traiter et la conception des installations, le prtraitement peut comprendre les oprations de dgrillage, dessablage, dshuilage, dcumage-flottation, etc. Le traitement primaire se limite principalement aux oprations de dcantation. Pour ce faire, les dispositifs de dcantation peuvent tre verticaux (cylindriques ou coniques), circulaires ou horizontaux. Lusage de ractifs coagulants (FeCl3, Al2(SO4)3, etc.) , bien quils ne soient pas souvent employs, peut favoriser lagglomration des petites particules et faciliter leur sparation par dcantation. Le traitement secondaire galement appel traitement biologique vise dgrader la matire organique biodgradable contenue dans leau traiter. Des micro-organismes mis en contact avec leau pollue assimilent la matire organique qui, associe la population dcde, leur sert de substrat de croissance. Lensemble de la pollution avec les microorganismes dcds et vivants forme la liqueur mixte ou boue biologique contenue dans des bassins de traitement biologique. En rgle gnrale, llimination complte de la pollution organique de ces bassins se droule en conditions ares par des souches arobies strictes ou facultatives. Plusieurs procds existent ce stade du traitement biologique. Ce sont les procds culture en suspension ou procds boues actives, les procds culture fixe
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(disques biologiques rotatifs, lits bactriens, etc.), les procds dcantation interne (lagunage), les techniques dpandage-irrigation, etc. Le traitement tertiaire souvent considr comme facultatif ou complmentaire permet daffiner ou damliorer le traitement biologique. De telles oprations sont ncessaires pour assurer une protection complmentaire de lenvironnement rcepteur ou une rutilisation de leffluent en agriculture ou en industrie. Suivant lchelle de gradation du traitement des eaux uses, le traitement tertiaire vise amliorer la qualit gnrale de leau. On y distingue gnralement les oprations suivantes : la nitrification-dnitrification biologique, llimination physico-chimique de lammoniac, la dsinfection bactriologique et virologique, la dphosphatation, la filtration, le micro-tamisage. Depuis le prtraitement jusquau traitement tertiaire, lefficacit et le cot des oprations de dpollution voluent de manire croissante. Par ailleurs, dans le but doptimaliser le taux de dnitrification, diverses tudes ont t menes sur diffrents procds. Le champ des modes opratoires est trs vaste. Il varie tant dans lespace que dans le temps, dun auteur lautre et surtout dune configuration gomtrique de bioracteurs une autre. Pujol and Tarallo (2000), par exemple, et Ouyang et al. (2000) qui ont travaill sur des racteurs en srie sont parvenus raliser une nitrification-dnitrification complte en sparant les biomasses de chaque tape du processus par cultures fixes, leau traiter tant bien videmment recircule entre les deux cuves. Dans loptique de rduire le cot doccupation au sol tout en visant de meilleurs taux de nitrification, des racteurs mixtes de type arobie-anarobie ont vu le jour avec certains auteurs notamment Fdez-Polanco et al. (1994), Chui et al. (2001), etc. Dautres approches, notamment laration discontinue, ont t galement inities par plusieurs travaux dont ceux de Garzn-Ziga and Gonzlez-Martnez (1996), Yoo et al. (1999) et Altinbas (2001). Helmer et al. (1999) ainsi que Gupta and Gupta (2001) ont pu observer le phnomne de nitrification-dnitrification simultane (NDS) en faible aration. Ces derniers rapportent que les micro zones anoxies situes la base des couches de biofilm et au cur des agrgats sont le sige favorable la dnitrification. lanalyse de la perspective gnrale de tous ces auteurs dont lobjet est datteindre un abattement optimal de la pollution azote, deux proccupations majeures peuvent se dgager. Il sagit, dune part de rduire les rejets azots moindre cot et, dautre part de dvelopper des procds de plus en plus performants et comptitifs. Cest pourquoi, aprs avoir pass en revue quelques fondements du processus biologique de la nitrification-dnitrification, nous nous intresserons principalement une nouvelle approche de la problmatique de llimination de lazote : lexploration du raccourcissement des voies mtaboliques de loxydation de lammoniaque, cest--dire la nitrification partielle par voie nitrite. Les travaux ayant t raliss sur un bioracteur membrane, cette configuration sera prsente ainsi que son application en traitement deaux uses ammoniacales par ce processus biologique qui constitue lobjet essentiel de cette tude.
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Rfrences bibliographiques
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17
Chapitre I
tude bibliographique - Bactries nitrifiantes et processus biologique de la nitrification
La nitrification est le processus biologique rsultant de lactivit de micro-organismes qui oxydent squentiellement lazote ammoniacal (NH4+) en nitrite (NO2-) puis en nitrate (NO3-) (Eq.I.1).
NH + Nitrosomonas NO Nitrobacter NO 3 4 2
(I.1)
Ce schma ractionnel dapparence simple fait partie du cycle complexe de lazote illustr par la figure 1 du chapitre de la problmatique. Dans ce cycle, deux types de nitrification doivent tre distingues : La nitrification lithotrophe ou autotrophe1 est caractrise par lutilisation de substrats inorganiques comme source dnergie pour la croissance bactrienne. Elle concerne deux groupes de bactries spcialises dans cette fonction. La nitrification htrotrophe2 est ralise par des organismes htrotrophes. Elle concerne plusieurs groupes de bactries, de champignons et dalgues, etc. Elle est encore assez mal connue et peu matrise.
2
2.1
Les microorganismes nitrifiants se composent de deux groupes physiologiques de bactries non phylogntiquement lies (Watson et al., 1989). Dans la nature, elles vivent en communaut. Dans le cas des milieux de cultures tout comme en STEP, elles ont la propension de coloniser les surfaces et crotre en amas appels agrgats biologiques. Le premier groupe qui oxyde lammonium en nitrite est compos de bactries nitritantes ou nitrosantes, ou galement appeles nitreuses. Ce groupe renferme plusieurs genres dont les noms portent le prfixe nitroso.
Les organismes autotrophes sont capables de subvenir leurs besoins mtaboliques partir des sources nutritives exclusivement minrales. Parmi eux on distingue les phototrophes, qui utilisent le rayonnement solaire comme source dnergie (photosynthse), et les lithotrophes (ou lithoautotrophes ou chimiolithotrophes), qui utilisent lnergie libre par les ractions chimiques doxydation de certains composs minraux. 2 Les htrotrophes utilisent les composs organiques pour en tirer leur nergie et difier la biomasse (biosynthse)
19
Le deuxime groupe qui oxyde le nitrite en nitrate est constitu par les bactries nitratantes (ou nitriques). Le nom des genres porte le prfixe nitro. Le tableau I.1 recense les genres nitritantes et nitratantes ainsi que les diffrents nombres despces correspondantes.
Tableau I.1 : Genres et nombres despces nitrifiantes (Fray, 2000) Bactries nitritantes Bactries nitratantes Noms des genres Nombre despces Noms des genres Nombre despces Nitrosomonas 10 Nitrobacter 4 Nitrosospira 5 Nitrospina 1 Nitrosococcus 3 Nitrococcus 1 Nitrosolobus 2 Nitrospira 1 Nitrosovibrio 2
2.2
Phylognie
La phylognie ou phylogense est la science de reconnaissance et de diffrenciation dun groupe de microorganismes. lheure actuelle, plusieurs techniques de reconnaissance existent dont la phnotypie (base sur des caractres physiologiques), la srotypie (base sur des techniques srologogiques) et les techniques molculaires (squenages dADN3 ou dARN4). Selon Teske et al. (1994) ainsi que Woese (1994), toutes les bactries nitrifiantes font partie des Protobactries et plus prcisment de la famille des Nitrobacteracea (Watson et al., 1989).
3
3.1
Notions de mtabolisme
Dfinitions
On appelle mtabolisme, lensemble des transformations subies par les substances constitutives dun organisme vivant. Il regroupe les ractions de synthses cellulaires appeles anabolisme et les ractions de dgradation librant de lnergie dites catabolisme. Les substances organiques qui participent ces ractions sont appeles mtabolites.
3.2
Mtabolisme nitrifiant
Les bactries nitrifiantes ont un mtabolisme autotrophe (Schmidt et al., 2002) et arobie strict (Shin et al., 2005). On les retrouve dans plusieurs cosystmes naturels notamment les eaux uses, les milieux aquatiques, les sols et les roches (Mansch et al., 1998 ; Bothe et al., 2000). Leur source dnergie provient de loxydation de lammonium (les nitritants) ou du nitrite (les nitratants) en assimilant le CO2 via le cycle de Calvin. Cependant, longtemps considres comme exclusivement autotrophes, les bactries nitrifiantes peuvent
3 4
20
dans certaines conditions assimiler des composs organiques grce des mtabolismes mixotrophes5 (Fray, 2000). Cest le cas par exemple de Nitrosomonas eutropha, qui dans des conditions particulires danoxie peut simultanment nitrifier et dnitrifier (Schmidt et Bock, 1997).
3.3
Le schma ractionnel simplifi de la nitrification se subdivise en deux tapes successives bien connues de la littrature (Eqs. I.2 et I.3). La premire tape mise en uvre par lespce Nitrosomonas (souche nitritante, cf. tableau I.1), correspond loxydation de lammonium en nitrite (nitritation) au cours de laquelle loxygne molculaire est consomm et lion ammonium sert de source dnergie. Elle est suivie de loxydation du nitrite en nitrate (nitratation) ralise par lespce Nitrobacter (souche nitratante, cf. tableau I.1). Le nitrite form prcdemment sert de source dnergie. Les valeurs dnergie libres respectivement par ces processus sont reportes dans le tableau I.2. Ces valeurs relativement faibles seraient lorigine dun faible taux de croissance des souches correspondantes (Henze et al., 1996).
NH + + 1.5O 2 NO + H 2 O + 2H + 4 2
NO + 0.5O 2 NO 3 2
(I.2) (I.3)
Tableau I.2 : nergie libre lors du processus de la nitrification (Henze et al., 1996) Processus ractionnels nergie libre G
+ NH 4 + 1.5 O 2 NO 2 NO + 0.5 O 2 NO 3 2
3.4
En ralit, la nitritation proprement dite se droule en deux tapes (Suzuki, 1974; Drozd, 1976; Jianlong and Ning, 2004) (Eqs. I.4 et I.5) au cours desquelles lion ammonium soxyde dabord en hydroxylamine (Hollocher et al., 1981), qui ensuite se rduit en nitrite. La formation de lhydroxylamine serait catalyse par une enzyme, lammonium monooxygnase (AMO) (Rees and Nason, 1966; Dua et al., 1979; Wood, 1986) alors que la rduction du nitrite est catalyse par lhydroxylamine oxydorductase (HAO) (Hooper and Terry, 1979). Le substrat de lAMO serait lammoniac NH3 plutt que lammonium NH4+ (Bock et al., 1991).
NH 3 + 2 H + + 2 e + O 2 NH 2 OH + H 2 O
NH 2 OH + H 2 O NO 2 + 5 H + + 4 e
(I.4) (I.5)
Les organismes mixotrophes se dveloppent en utilisant la fois des composs organiques et minraux comme source de carbone et dnergie.
21
3.5
Alors que la formation de nitrite rsulte de la mise en srie de deux ractions doxydorduction, loxydation du nitrite en nitrate se droule en une seule tape (Henze et al., 1996). La source du substrat est encore mal connue et pourrait tre soit lion NO2-, soit lacide nitrique non dissoci (Bock et al., 1986). Toutefois, selon les travaux de Meinck et al. (1992), cette raction impliquerait la nitrite-oxydorductase (NOR), enzyme localise dans le systme membranaire des souches concernes.
3.6
La plupart des microorganismes nitrifiants utilisent le CO2 comme source de carbone. Cependant, ce dernier devra tre rduit pour son assimilation par la biomasse en vue de la constitution cellulaire (Henze et al., 1996). Pendant la nitrification, lassimilation du carbone se droule simultanment avec loxydation des sources dnergie correspondantes conduisant la croissance des microorganismes telle que prsente par les quations I.6 et I.7 (Henze et al., 1996). Ici, les microorganismes sont reprsents par le compos C5H7NO2 dit biomole.
15 CO 2 + 13 NH + 10 NO + 3 C 5 H 7 NO 2 + 23 H + + 4 H 2 O 4 2
5 CO 2 + NH + + 10 NO + 2 H 2 O 10 NO 3 + C 5 H 7 NO 2 + H + 4 2
(I.6) (I.7)
Les quations (Eqs.I.6 et 7) montrent que le processus de la nitrification est acidificateur (production de protons), notamment ltape de la nitritation (Henze et al., 1996).
3.7
Dans le cas gnral dun processus de biodgradation, il est important de rappeler que deux situations peuvent se prsenter en ce qui concerne la source de carbone et dnergie : Lorsque le polluant dgrader sert de source de carbone ou dnergie, celui-ci est qualifi de substrat primaire. Cependant, lorsquil ne sert pas de source de carbone ou dnergie, il est considr comme substrat secondaire, imposant aux microorganismes le besoin dune source primaire. Cest le co-mtabolisme au cours duquel le substrat secondaire est dgrad au mme moment que le substrat primaire. De cette manire, Ely et al. (1997) affirment que les nitritants sont capables de dgrader des rejets industriels de type organochlors, ainsi que des hydrocarbures halogns (Ou et al., 1997), et des alcnes halogns (Ensign et al., 1992; Hyman et al., 1995).
Au cours de la nitrification, une grande partie (80%) de lnergie libre par loxydation des sources dnergie respectives (NH4+ et NO2-), est utilise pour la fixation du CO2, une autre sert la croissance cellulaire (2 11% chez Nitrobacter par exemple) (Bock et
22
al., 1986) et le reste sous forme de rserve. Cette rpartition de lutilisation du substrat peut tre reprsente par le diagramme de la figure I.1.
On admet le plus souvent que la conversion du substrat par les microorganismes arobies est une raction du premier ordre par rapport la biomasse (Eq.I.8) et que leur croissance est dcrite par lquation de Monod (Eq. I.9) (Monod, 1942; Henze et al., 1996). rX / S = obs X Ymax (I.8)
obs = max
S KS + S
(I.9)
rX / S : vitesse de conversion du substrat limitant par les bactries (mg.l-1.h-1) obs : taux de croissance spcifique observ (h-1) max : taux de croissance spcifique maximal (h-1) Ymax : rendement maximal de conversion du substrat (mg X/mg substrat) X : concentration en biomasse (mg.l-1) KS : constante de saturation ou daffinit du substrat (mg.l-1) S : concentration du substrat limitant dans le racteur (mg.l-1) Cette loi de Monod (Eq.I.9) montre que la constante de saturation KS peut tre nglige lorsque la concentration du substrat est suffisamment leve (Henze et al., 1996). Cest le cas par exemple des rejets industriels concentrs, ou mme des installations de laboratoire o lon peut contrler volontairement les concentrations du substrat. Dans de telles circonstances, la cintique de croissance des microorganismes est dordre zro et conduit la relation Eq.I.10: S >> K S obs = max (I.10)
23
Dans la pratique, la loi de Monod (Eq.I.9) est frquemment utilise en prsence de microorganismes nitrifiants. ltat stationnaire et dans un systme classique, le nitrite est un intermdiaire qui saccumule difficilement. Cela est d au fait que le taux de croissance maximal de lespce Nitrobacter (nitrite-oxydant) est suprieur celui de Nitrosomonas (ammonium-oxydant). Sur base de cette information, on admet gnralement que le taux de croissance global des nitrifiants se ramne celui de Nitrosomonas. Ainsi dans lapplication de la loi de Monod, on fait lhypothse que la conversion de lammonium en nitrite est ltape limitante, do lquation cintique suivante (Eq.I.11) : NS = max NS N K NS + N (I.11)
N N NH + c'est--dire (mg.l-1 N-NH4+); lindice NS renvoie lespce Nitrosomonas. 4 Quelques valeurs des constantes K NS et max NS cites dans la littrature sont reportes dans le tableau I.3. Daprs lquation (Eq.I.11), on remarque que dans une situation o la constante KNS peut tre nglige devant la concentration en ammonium, le taux de croissance est maximal et lespce Nitrosomonas crot de faon optimale.
Tableau I.3 : Constantes caractristiques de croissance de lespce Nitrosomonas K NS (mg.l-1 N-NH4+) max NS (h-1) Rfrences
3.6 1 0.3-0.7 0.055 0.028 0.025 - 0.033 Stratton et McCarty, (1967) Hanaki et al., (1990) Henze et al., (1996)
Au regard des donnes du tableau ci-dessus, on constate que les valeurs caractristiques de la croissance des microorganismes nitrifiants sont faibles et, mme dans les conditions optimales, leur temps de gnration est trs long (7 24 h pour les nitritants, 10 140 h pour les nitratants) (Bock et al., 1991). Par consquent, lobservation dune activit biologique efficiente ncessiterait un ge des boues relativement lev. Ce terme est reli au taux de croissance des microorganismes (en particulier les autotrophes) par lquation (Eq.I.12) (Hanaki et al., 1990; Henze et al., 1996). 1 = A b A = A net A A , ge des boues, (lindice A renvoie aux microorganismes autotrophes) bA, constante de dcs ou dabattement (h-1) A et A net , taux de croissance spcifique et taux de croissance spcifique net (h-1). Par ailleurs, bien que le modle de Monod soit trs souvent utilis pour dcrire la cintique de croissance des microorganismes, il suppose quelques hypothses qui ne sont pas toujours vrifies en pratique. Cest le cas lorsque plusieurs substrats sont limitants (par exemple, lammonium et loxygne dissous), ou lorsque plusieurs types de microorganismes participent au phnomne de nitrification. Son application stricte en prsence des phnomnes de rsistance diffusionnelle dans une couche de biofilm, ou en cas de comptition entre (I.12)
24
htrotrophes et nitrifiants (Stenstrom and Song, 1991) peut conduire des erreurs puisque dans ces diffrents cas, lhypothse que la conversion de lammonium en nitrite constitue une tape limitante nest pas tout fait vrifie.
Les facteurs principaux qui influencent la croissance des microorganismes nitrifiants sont divers. Cependant, en dehors de certaines substances toxiques auxquelles ils sont trs sensibles (thioure, allylthioure, cyanure, etc.), on peut distinguer globalement les facteurs physiques et les facteurs biologiques. Linfluence de ces deux catgories de facteurs est montre par le modle gnralis suivant (Eq.I.13) (Henze et al., 1996). = max .f (S).f (O 2 ).f (pH ).f (T ) (I.13)
En explicitant ce modle et en estimant les constantes caractristiques que contient lexpression dtaille, le tableau I.4 rsume les valeurs souvent reportes.
Tableau I.4 : Constantes caractristiques des nitrifiants 20C (Henze et al., 1996) Symboles Units Constantes caractristiques des espces Nitrosomonas Nitrobacter Global -1 max h 0.02 0.03 0.02 0.04 0.02 0.03
K S, NH 4
K O2 Ymax bA
mg N-NH4+.l-1 mg O2.l
-1 -1 (6)
mg VSS.mg N h-1
5.1
Facteurs physiques
5.1.1 Temprature
La gamme des tempratures favorables la nitrification est trs large. La limite infrieure serait 5C (Jones and Hood, 1980; Bouillot et al., 1992; Niquette et al., 1998), alors que la limite suprieure se situerait entre 40C et 45C (Gay, 1983; Henze et al., 1996 ). Dans cette large gamme, les microorganismes nitrifiants prsentent une temprature optimale qui se situe entre 25 et 36C. Cette temprature optimale, souvent discute, se justifie par une varit des conditions de culture, des souches privilgies dans la culture et de la nature du substrat. Le tableau I.5 reprend quelques valeurs souvent rencontres.
25
Tableau I.5 : Quelques valeurs de la temprature optimum (T) de croissance des nitrifiants T optimum (C) Rfrences 25C Anthonisen (1976); Quinlan (1986); Balmelle et al. (1992) 30-36C Ford et al. (1980) 30C Groeneweg et al. (1994); Henze et al. (1996); Jianlong and Ning (2004)
Ainsi, lorsque lobjectif de ltude met en jeu lespce Nitrosomonas par exemple, Jianlong and Ning (2004) rapportent que la temprature optimale est de 30C, en prsence dune faible concentration doxygne dissous. Malgr les lgres diffrences observes et l sur la temprature optimum, les auteurs saccordent dire que son influence sur la croissance des microorganismes peut tre dcrite par la loi de vant Hoff-Arrhenius. Lexpression de cette loi sous la forme de lquation (Eq.I.14) est celle propose par USEPA (1990) en ce qui concerne lespce Nitrosomonas. Elle est valable dans lintervalle de temprature 5 - 30C :
(I.14)
La reprsentation de cette loi correspond la courbe thorique visible la figure I.2, obtenue lors dun processus de nitrification la temprature de 20C (Henze et al. 1996).
Figure I.2 : Effet de la temprature sur le taux de croissance des microorganismes nitrifiants (source, Henze et al., 1996)
26
1996). Suite une baisse persistante du niveau de loxygne, les espces Nitrosomonas et Nitrobacter peuvent abaisser leurs constantes de saturation en oxygne. Cependant, Nitrosomonas prsente une relativement plus grande affinit pour loxygne, ce qui constitue un avantage pour cette espce pouvoir nitrifier en milieu faiblement ar (Laanbroek and Gerards, 1993). La dpendance de la croissance de ces microorganismes vis--vis de loxygne est souvent dcrite par une expression identique celle de lquation de Monod. Lexpression analytique est prsente par lquation Eq.I.15. La combinaison de leffet du substrat celui de loxygne conduit la double quation de Monod (Eq.I.16). obs = max O2 K O2 + O 2 (I.15) (I.16)
obs = max
O2 S . K S + S K O2 + O 2
O2 correspond la concentration en oxygne dissous (mg.l-1); K O 2 , la constante de saturation en oxygne (mg.l-1) La valeur numrique de (KO2) nest pas une constante absolue. Elle dpend fortement de la taille des flocs (biomasse expanse), de lpaisseur du biofilm (culture fixe) et galement de la temprature au sein du racteur (USEPA, 1990; Henze et al., 1996).
5.1.3 pH
Lactivit des microorganismes nitrifiants est trs sensible au pH. Dans la nature, ces bactries peuvent crotre dans une large plage de pH (Josserand and Bardin, 1981) allant approximativement de 5 8 (USEPA, 1990). Cependant, leur croissance et leur activit optimales se situent aux environs dun pH compris entre 7.5 et 8.5 (Josserand, 1983; Bock et al, 1989). Le diagramme suivant (figure I.3) extrait des travaux de Henze et al. (1996) montre que le taux de nitrification en fonction du pH est comparable une courbe en forme de cloche dont la zone du pH optimum se confirme aux voisinages de 8.5. Anthonisen et al. (1976) qui ont tudi les effets de cette variable sur les nitrifiants ont observ quelle influence indirectement les microorganismes. En effet, elle favorise ou non la formation dammoniac libre (NH3 dit ammoniac non dissoci) ou de lacide nitreux (HNO2), qui sont des inhibiteurs des nitrifiants. Les diffrentes zones dinhibition observes sont montres sous forme de diagramme la figure I.4. On y distingue : Zone 1 : Inhibition de Nitrobacter et Nitrosomonas par NH3, Zone 2 : Inhibition de Nitrobacter par NH3, Zone 3 : Nitrification complte, Zone 4 : Inhibition de Nitrobacter par HNO2. Ces diffrentes dlimitations montrent qu des valeurs basses du pH, linhibition est due la formation de HNO2, et qu pH lev, elle est provoque par NH3.
27
Figure I.4 : Diffrentes zones dinhibition des microorganismes nitrifiants en fonction de la valeur du pH (Anthonisen et al., 1976)
28
5.2
Facteurs biologiques
29
De tout ce qui prcde, on peut retenir que la nitrification biologique est un processus de conversion de lazote sous forme de composs oxyds (nitrites et nitrates). Le rejet de lazote sous de telles formes constitue un risque potentiel pour lenvironnement. En effet, alors que la forme nitrite (NO2-) est trs toxique tant pour lhomme que pour le monde aquatique, la forme nitrate (NO3-) associe au phosphore peut conduire leutrophisation des eaux naturelles (Heathwaite, 1993). La limitation de tels risques exige que lazote soit libr dans lenvironnement sous sa forme naturelle c'est--dire le diazote (N2). Dans le domaine du traitement des eaux rsiduaires, les mthodes et les moyens de conversion des oxydes dazote (NOx) en azote molculaire sont connus sous le vocable de dnitrification. Bien que cette tape ne constitue pas lobjet essentiel de cette tude, il est important de rappeler brivement son principe de base afin de mieux cerner lintrt dexplorer dautres choix stratgiques de llimination de lazote notamment par la voie nitrite.
6
6.1
La dnitrification
Dfinition et principe
Les produits oxyds (nitrites et nitrates) issus de ltape de traitement arobie de lazote (nitrification), subissent une rduction anarobie par des bactries spcifiques (htrotrophes) dont la formation est souvent rprime par la prsence doxygne (Edeline, 1988). Ces bactries qui ne se forment quen labsence ou en prsence de trs faible concentration doxygne, utilisent les NO2- et NO3- comme les accepteurs dlectrons dans la chane respiratoire en lieu et place de loxygne. Le produit final de ces ractions de rduction est lazote molculaire associ une production dnergie par les cellules lors du transfert dlectrons (Edeline, 1988). Ces bactries sont qualifies de bactries arobies facultatives.
6.2
La dnitrification est un processus assez complexe. Cependant, elle peut tre simplifie par le schma ractionnel suivant (Eqs.I.17 I.19) :
NO 3 + 2H + + 2 e NO 2 + H 2 O
NO + 4H + + 3 e 0.5 N + 2H 2 O 2 2
NO 3 + 6H + + 5 e 0.5 N + 3H 2 O 2
6.3
Laccomplissement des ractions de rduction des diffrents accepteurs dlectrons (nitrate ou nitrite) (voir Eqs I.17 I.19), ncessite un donneur dlectrons (notamment du substrat carbon). Dans la pratique, lapport de ce dernier peut se faire de plusieurs manires :
30
Lorsque lapport est externe, on parle de dnitrification exogne par rapport la dnitrification endogne o seules les rserves cellulaires constituent la source dapprovisionnement en substrat organique. Dhabitude, la dnitrification exogne est plus pratique car plus comptitive vis--vis de la dnitrification endogne, qui, bien que ne produisant pas de biomasse, est lente (Edeline, 1988). Un des substrats les plus utiliss est le mthanol. Dans ce cas, le processus de dnitrification est reprsent par lquation (Eq.I.20).
5 5 1 7 NO 3 + CH 3 OH CO 2 + N + H 2 O + OH 2 6 6 2 6 (I.20)
Une autre mthode consiste recycler la liqueur mixte de manire la mlanger avec la charge qui constitue ainsi la source dapprovisionnement en substrat organique. On parle de dnitrification combine. Dans le fonctionnement global dun procd de traitement deaux uses, le retour de la liqueur mixte (contenant les nitrites et nitrates) en amont de linstallation permet denchaner les processus de nitrification et de dnitrification. Cet enchanement constitue la voie majeure dlimination de la pollution azote puisque le diazote libr suite la dnitrification rintgre le cycle naturel. Ce mcanisme est comparable ce qui existe dans la nature o coexistent plusieurs types dinterfaces arobies/anoxiques favorisant lenchanement naturel des processus de nitrification et de dnitrification. Cependant, les besoins importants en oxygne au cours de la phase arobie dune part (Eqs.I.2 et I.3), et en substrat organique lors de la phase anoxique dautre part (Eq.I.20) soulvent la question fondamentale du cot de traitement de la pollution azote. Les travaux de Pouilleute (1996) sur la lutte contre leutrophisation des rservoirs naturels (lacs, rivires) rvlent que les dpenses en nergie sur un site de traitement deaux rsiduaires reprsentent environ 30% du cot global dexploitation, le surcot de fonctionnement li llimination de lazote tant approximativement de 5%. De plus, la seule tape de la nitrification reprsente une majoration denviron 40% des besoins en oxygne, mme si cette valeur peut tre rduite 20% par rcupration de loxygne des nitrates lors de la dnitrification. Ces estimations sont comparables dautres travaux rapports dans la littrature. Selon Ferrer et al. (1998) par exemple, le cot de laration dans un procd de traitement des eaux uses destin llimination de lazote reprsente environ 50% de la puissance nergtique globale consomme par linstallation. Face cette problmatique, nombre dtudes ont t menes ces dernires annes dans le but dattnuer les cots dinvestissement tout en visant laccroissement des performances des procds. Les dmarches utilises et cites dans la littrature vont du dveloppement dune multitude de configurations gomtriques de racteurs lexploration du raccourcissement des voies mtaboliques de loxydation de lammoniaque, en passant par linnovation et lapplication de nouvelles technologies comme les procds membranaires. Cest prcisment dans ce contexte que sinscrit le prsent travail. Dans sa ralisation, nous nous sommes particulirement intresss la gestion de loxydation incomplte de lammoniaque par la voie nitrite de sorte contourner ltape de la nitratation et favoriser une dnitrification ultrieure partir des nitrites. La suite de ce chapitre est consacre lanalyse des spcificits de cette approche et la prsentation de quelques exemples de configurations.
31
Deuxime Partie : La nitrification par voie nitrite Stratgies oprationnelles et quelques configurations de bioprocds utiliss en nitrification partielle 1 Introduction
Comme expliqu dans la premire partie de ce chapitre, la nitrification est un processus biologique de conversion de lammoniaque en nitrite puis en nitrate (voir Eq.I.1) lorsque les conditions favorables sont runies. Au cours de ce processus mis en jeu respectivement par les espces Nitrosomonas et Nitrobacter, les quations stoechiomtriques (EqsI.2 et I.3) montrent quune mole dammoniaque nitrifie ncessite globalement la consommation de deux moles doxygne pour les ractions arobies (soit thoriquement, 4.3 g O2/g N). Cette stoechiomtrie se rpartit de la manire suivante : 1.5 mol doxygne (soit 75%) pour ltape de nitritation contre 0.5 mol (soit, 25%) pour ltape de la nitratation. Ces valeurs apparemment faibles, reprsentent un cot nergtique considrable lchelle industrielle, faisant des besoins en oxygne de principales sources de dpenses de fonctionnement des sites de retraitement des eaux uses. En plus de ncessiter de loxygne, llimination complte de lammoniaque par voie biologique exige la prsence dune source carbone dans le milieu pour ltape de la dnitrification. Or, dans le cas de certaines eaux uses (i.e. : lexiviats anciens) qui arrivent dans une station dpuration, la teneur en substrat carbon est souvent faible, do le recours dautres sources exognes. Lapport supplmentaire de ces substrats constitue un surcot li au traitement de la pollution azote quil faut minimiser. La nitrification partielle appele galement nitrification par la voie nitrite, est un processus de limitation de loxydation de lammoniaque au stade nitrite (voir figure I.5). Au cours de ces dernires annes, ce processus est apparu comme lune des meilleures voies envisages pour le traitement deaux uses ammoniacales. Elle offre lavantage dconomiser de lnergie en terme daration. Lorsque les conditions le permettent, elle favorise la dnitrification partir des nitrites accumuls pendant la nitritation.
25% O2 NO3-
Figure I.5 : Schma du processus ractionnel de la nitrification partielle par voie nitrite
Les travaux entrepris sur la nitrification par voie nitrite sont nombreux (Prakasam and Loehr, 1972; Muray et al., 1975; Laudelout et al., 1976; Sauter and Alleman, 1980; Blaszczyk et al., 1981; Turk and Mavinic, 1986, 1987, 89; Abeling and Seyfried, 1992; Yang and Alleman, 1992; Akunna et al., 1993; Garrido et al., 1997; Pollice et al., 2002; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Ning, 2004; Ciudad et al., 2005; Pambrun et al., 2005; Kouakou et al., 2006b). La 32
dmarche gnrale adopte dans ces divers travaux est certes toujours la mme mais les modes et conditions opratoires diffrent sensiblement dune tude lautre. Dans tous les cas, loptimisation dun tel processus permet dconomiser dune part les besoins en oxygne de ltape de nitratation (0.5 mol O2/mol N nitrifi, soit 20-25% dnergie daration) et dautre part, environ 40% de substrat organique ncessaire pour ltape de dnitrification htrotrophe (Becarri et al., 1983; Abeling and Seyfried, 1992; Ruiz et al., 2003). Sheng-Kun et al. (1991) ainsi que Abeling and Seyfried (1992) ont remarqu que la dnitrification des nitrites est 1.5 2 fois plus rapide que celle ralise partir des nitrates. Les travaux de Turk and Mavinic (1986, 1987) confirment cette observation et montrent quen plus de laccroissement de la cintique de dnitrification ( 63%), la nitrification partielle favorise une remarquable diminution de boues produites. De plus, ils nont observ aucun effet de toxicit du nitrite sur les microorganismes. Par contre, Becarri et al. (1983), Muller et al. (1995) rapportent que laccumulation du nitrite rsultant de la nitrification partielle peut reprsenter un handicap. Ils observent que le nitrite accumul inhibe la biomasse mme de faibles concentrations (10 30 mg.l-1 N-NO2-). Cette inhibition est rversible. Elle serait probablement lie au pH, facteur de rgulation de lquilibre nitrite/acide nitrique NO2-/HNO2 (Anthonisen et al., 1976; Ford et al., 1980; Villaverde et al., 1997). En effet, des valeurs de pH suprieures 7 limitent la conversion de NO2- en HNO2 pouvant engendrer linhibition des nitritants et elles contrlent la concentration en ammoniac libre (NH3) qui est un inhibiteur slectif des nitratants (Villaverde et al., 1997; Surmacz-Grska et al., 1997). A la lumire de ces quelques enseignements, on saperoit que la nitrification partielle suivant la voie nitrite a certes dnormes avantages mais sa matrise est encore quelque peu dlicate. La difficult majeure lie sa mise en uvre est le maintien de la stabilit long terme de la flore nitritante. Pour atteindre cet objectif, plusieurs stratgies ont t envisages. Elles regroupent certains facteurs environnementaux explors de manire slective, auxquels sajoute le dveloppement dune grande varit de configurations des bioprocds.
La mise en oeuvre de la nitrification-dnitrification suivant la voie nitrite ncessite une accumulation de nitrite dans le racteur. Les dispositions habituelles pour y parvenir sont bases soit sur lutilisation de souches pures de Nitrosomonas, soit sur le contrle des facteurs environnementaux de la culture des microorganismes.
2.1
Lusage de souches pures de Nitrosomonas immobilises dans une matrice de gel a t envisag en nitrification partielle par certains auteurs (Kokufuta et al., 1988) avant de faire lobjet dun brevet japonais (Japaneese patent, 1993). Cette mthode est difficile mettre en uvre dans la pratique. Elle est relativement coteuse et par consquent moins dveloppe. Dans la plupart des travaux, les auteurs se sont intresss rechercher les conditions opratoires slectives et favorables au dveloppement des microorganismes nitritants afin daccumuler le nitrite. Ces conditions impliquent essentiellement des facteurs tels que les
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concentrations en ammoniac et en acide nitreux, le pH, la temprature, loxygne dissous, le temps de sjour hydraulique et lge des boues.
2.2
Selon Anthonisen et al. (1976), lammoniac libre NH3 (ou galement free ammonia, FA) et lacide nitrique (HNO2) ont tous les deux un effet inhibiteur sur les microorganismes nitrifiants. En effet, lespce Nitrobacter est plus sensible lammoniac (NH3) tel point que Abeling and Seyfried (1992) ont observ linhibition de la nitratation par de faibles concentrations (1 - 5 mg.l-1 N-NH3.l-1) sans pour autant affecter la nitritation. Plusieurs autres tudes (Anthonisen et al., 1976 ; Turk and Mavinic, 1987 ; Bac et al., 2002) montrent mme que la gamme de concentration dinhibition par lammoniac libre peut parfois tre beaucoup plus faible (de lordre de 0.1 1 mg.l-1). Ce type dinhibition (partielle) est un avantage pour laccumulation des nitrites. Elle devient de plus en plus effective avec laccroissement des concentrations en ammoniac libre dans le milieu. Cependant, cette efficacit daccumulation nest pas indfinie. Lorsque des valeurs en ammoniac libre deviennent trop importantes ( 22 mg.l-1 N-NH3), lespce Nitrobacter dveloppe une aptitude dadaptation au cours du temps (Turk and Mavinic, 1987; Villaverde, 2000) et entrane loxydation des nitrites en nitrates (Kouakou et al., 2006b). Par contre, pour des concentrations extrmement leves dammoniac libre (10 150 mg.l-1 N-NH3), Anthonisen et al. (1976) concluent que le processus global de loxydation de lammoniaque peut tre compltement inhib et toute possibilit daccumulation des nitrites devient impossible.
2.3
Influence du pH
Le pH influence la formation de lammoniac libre (NH3 ou FA) et par consquent lionisation de lammoniaque en ammonium (NH4+). Il contrle ainsi lquilibre du couple NH3/NH4+ (Eq.I.21) qui est dplac vers la forme NH3 aux valeurs de pH leves.
NH + NH 3 + H + 4
(I.21)
La concentration en FA est gnralement estime soit par la relation dAnthonisen et al. (1976) (Eq.I.22), soit par lexpression (Eq.I.23) (Verstaete and van Vaerenberg, 1985).
pH 17 N NH 3 .10 FA = 14 10 pH + k b / k w
10 pH NH 3 = ( NH 3 + NH 4+ ) 10 pH 3.398 10 9 ln(0.0241 T)
N-NH3, la concentration totale en ammoniaque exprime en mg.l-1 N, T, la temprature en degr Celsius (C), k b / k w = e 6344 / ( 273 + T ) reprsente le rapport des constantes dionisation du couple NH3/NH4+ et de leau.
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Laccumulation des nitrites est fortement lie aux valeurs de pH, donc aux concentrations de FA. Ruiz et al. (2003) qui ont tudi linfluence du pH ( 6.35 pH 9.05 ) en nitrification partielle rapportent que pour des valeurs infrieures 6.45, et suprieures 8.95, loxydation de lammoniaque est compltement inhibe. Cependant, lintrieur de cette zone, une nitrification complte sobserve, avec parfois une accumulation temporaire de nitrites aux valeurs de pH comprises entre 8.65 8.95. La nitrification complte constate serait due lacclimatation des espces Nitrobacter aux concentrations leves en ammoniac libre. Alors quen gnral une faible quantit dammoniac libre ( 3.5 mg.l-1 NH3) suffit inhiber une biomasse non acclimate, Turk and Mavinic (1989) montrent que des concentrations leves ( 40 mg.l-1 NH3) peuvent tre sans effet sur la mme biomasse lorsque celle-ci sest acclimate. Ce phnomne fait que le pH reste une variable opratoire moins intressante manipuler en nitrification partielle (Ruiz et al., 2003) bien quil soit possible de la contrler pour accumuler les nitrites (Suthersan and Ganczarczyk, 1986).
2.4
Influence de la temprature
La temprature est une variable essentielle qui influence la nitrification. Son effet sur le taux de croissance des microorganismes nitrifiants (notamment lespce Nitrosomonas) peut tre dcrite par lquation Eq.I.14, laquelle est valable dans lintervalle de temprature 530C. Dans cet intervalle, un accroissement de 10C favorise une augmentation du taux de nitrification dun facteur deux trois (Rittmann, 2001; Jianlong and Ning, 2004). Selon les travaux de Jianlong and Ning (2004), laccroissement de la temprature de 12 30C a permis de quadrupler le taux spcifique de la nitrification partielle. La temprature optimale daccumulation des nitrites serait atteinte aux environs de 30C. Pambrun et al. (2005) qui se sont intresss la modlisation de la nitritation dans un racteur biologique squenc (RBS) sur des effluents concentrs en ammoniaque, sont parvenus accumuler du nitrite en maintenant la temprature 30C. Ces mmes observations sont signales chez Pollice et al. (2002) et galement dans les travaux de Kouakou et al. (2006b).
2.5
Cest la variable la plus couramment manipule pour provoquer laccumulation des nitrites dans un processus doxydation partielle de lammoniaque par voie nitrite (een and Gnen, 1994; Garrido et al., 1997; Yoo, 1999; Pollice et al, 2002; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Ning, 2004; Kouakou et al., 2006b). En effet, laccumulation du nitrite exige de faibles concentrations doxygne dans le milieu. Daprs Yoo et al. (1999), les conditions optimales se situent dans la zone 2 - 2.5 mg.l-1O2. Toutefois, en dehors de cet intervalle et particulirement aux voisinages de 1.3 mg.l-1 O2, la nitrification partielle est ralisable. Cependant, lorsque la concentration en oxygne dissous est trop basse (<1 mg.l-1), une dnitrification significative peut se manifester. Ces rsultats sont similaires ceux obtenus par Ruiz et al. (2003) o les conditions daccumulation des nitrites ont t investigues en abaissant progressivement le niveau doxygne dissous. Ces derniers ont observ que la zone daccumulation dmarre partir de 1.7 mgO2.l-1, suivie dun maximum aux environs de 0.7 mgO2.l-1. Les investigations de Jianlong and Ning (2004), confirment ces mmes observations et font remarquer de plus que la vitesse spcifique doxydation de lammoniaque crot avec labaissement de la concentration doxygne comprise entre 1.5 et 0.5 mg.l-1 O2.
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Par ailleurs, een and Gnen (1994) ont rvl que laccumulation du nitrite est possible si le ratio oxygne dissous (OD, en mgO2.l-1)/ammoniac libre (FA, en mg.l-1 NH3) satisfait la relation (Eq.I.24). OD <5 FA (I.24)
Lorsque cette relation est respecte, la formation des nitrates est inhibe. Cependant, lorsque la limite est largement dpasse, laccumulation des nitrites devient impossible. Bernet et al. (2005) qui observent le mme phnomne suggrent que la concentration en oxygne dissous ne doit pas tre considre comme tant une variable exclusive de contrle de laccumulation du nitrite. En effet, celle-ci pourrait galement dpendre de la charge ammoniacale applique, en respectant la relation (Eq.I.25) suivante : OD < 0 .3 N NH + 4 (I.25)
Outre la possibilit daccumuler du nitrite en prsence dune faible concentration doxygne, la nitrification partielle est techniquement faisable en jouant soit sur le mode daration, soit sur lge des boues. En effet, lors des travaux de Pollice et al. (2002) mene sur ltude de linfluence de laration et de lge des boues sur la nitrification partielle, les rsultats ont montr que ce processus est ralisable mme quand loxygne nest pas limitant (par exemple en aration prolonge). Pour ce faire, le temps de sjour de la biomasse a t rduit 10 jours dans le systme. Quelques instabilits dues la conversion du nitrite en nitrate ont t tout de mme constates. Cependant, lorsque laration a t rduite (notamment en aration intermittente), la conversion de lammonium en nitrite a t stabilise et ce, indpendamment du critre de rtention de la biomasse dans le systme. On peut dduire de cette faon que la stratgie de laration alterne favorise la stabilit du processus de la nitrification partielle.
2.6
Le temps de rtention hydraulique (Hydraulic Residence Time, HRT) se dfinit comme le rapport entre le volume du racteur et le dbit dalimentation. Il est par consquent quantifi par la relation suivante (Eq.I.26) : HRT = Vr Qi (I.26)
Vr, le volume du racteur (m3); Qi le dbit volumique (m3.h-1). En fait, cette variable caractrise la dure du temps de contact entre la matire nutritive (notamment ammoniacale) et la flore nitrifiante. Elle joue un rle important dans le cas dun procd doxydation partielle de lammoniaque (Hellinga et al., 1998). Selon que cette dure est moindre ou plus importante, laccumulation des nitrites peut tre effective ou instable. Mosquera-Corral et al. (2005), lors de ltude du procd dnomm SHARON, ont pu nitrifier partiellement dimportantes charges ammoniacales (1000 mg.l-1 N-NH4+) en contrlant cette variable environ 1 jour. 36
2.7
Lge des boues (de langlais, Sludge Residence Time, SRT), quivaut physiquement au temps que sjournent les microorganismes dans le racteur avant den tre vacus. Il correspond analytiquement linverse du taux de croissance des microorganismes (Eq.I.27). SRT = 1 / (I.27)
Dans la pratique, cette variable est fixe en tenant compte de plusieurs critres et objectifs dont, laccumulation maximale de microorganismes, la diversification de la flore bactrienne, laccroissement de la cintique de dgradation, la recherche du rendement maximal de conversion, etc. Il est tout aussi essentiel que les facteurs prcdents. Ltude de son influence sur la nitrification partielle peut tre consulte dans les investigations de Pollice et al. (2002). Alors que son abaissement rgulier favorise laccroissement de loxydation de lammonium et laccumulation des nitrites, ces travaux montrent quun ge des boues trop lev ( 40 jours) conduit linstabilit des nitrites. Dans le cas dune oxydation partielle de lammoniaque par la voie nitrite, ces observations justifient le dveloppement du procd SHARON (Mulder and van Kempen, 1997; Hellinga et al., 1998; Mosquera-Corral et al., 2005) qui fonctionne gnralement en adoptant un ge des boues gal au temps de sjour hydraulique. En pratique, la prise en compte simultane de plusieurs conditions favorables laccumulation des nitrites est courante. Ceci permet de dvelopper des procds de plus en plus varis et performants en ingnierie de lenvironnement. Quelques exemples de ces procds sont abords dans la partie suivante.
Diffrentes tentatives de mise en uvre de la nitrification partielle ont dj t envisages. Nous les analyserons brivement afin den extraire les caractristiques principales qui guideront ce travail.
3.1
Le procd SHARON
Le procd SHARON (Single High Ammonia Removal Over Nitrite) permet datteindre des rsultats impressionnants de nitrification partielle par voie nitrite (80 90% de taux de conversion dammoniaque). Ces rsultats peuvent tre retrouvs dans plusieurs travaux (Hellinga et al., 1998; Mulder et al., 2001; van Dongen et al., 2001; van Kempen et al., 2001; Mosquera-Corral et al., 2005). Le mcanisme de fonctionnement du procd SHARON est bas sur la diffrence entre les cintiques de croissance des microorganismes nitritants (i.e. : Nitrosomonas) et nitratants (i.e. : Nitrobacter). De ce fait, il favorise la croissance de la flore nitritante vis--vis des nitratants qui sont quotidiennement lessivs en rgime stabilis. Dans ces conditions, le procd fonctionne un ge des boues qui est rduit au temps de sjour hydraulique du systme, gnralement de lordre de 1 jour (van Dongen et al., 2001). Les tempratures de culture sont leves, elles varient entre 30 et 40C.
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3.2
Le procd ANAMMOX
la diffrence des systmes arobies habituels doxydation de lammoniaque, le procd ANAMMOX (Anaerobic Ammonium Oxidation) met en uvre une stratgie doxydation anoxique de lammonium utilisant le nitrite comme donneur dlectrons (voir Eq.I.28). Il sapplique le plus souvent aux effluents faible ratio Carbone/Azote (C/N) et charge azote leve. Il ne ncessite pas de substrat organique (Strous et al., 1998).
+ NH 4 + 1.32 NO 2 + 0.066 HCO 3 + 0.13H + 1.02 N 2 + 0.256 NO 3 + 0.066 CH 2 O 0.5 N 0.15 + 2.03 H 2 O
(I.28)
Ce systme (ANAMMOX) en soi, ne constitue pas un procd de nitrification partiel. Il est cependant utilis en combinaison avec la configuration SHARON pour raliser de la nitrification partielle via les nitrites (van Dongen et al., 2001). Cette combinaison est ralise en deux tapes. Lammonium prsent dans linfluent est dabord oxyd partiellement ( 50%) en nitrite dans un racteur SHARON. Puis, leffluent de cette premire tape ( 50% nitrite, 50% ammonium) est achemin vers un racteur ANAMMOX pour loxydation anarobie. Ce dispositif a permis van Dongen et al. (2001) datteindre plus de 80% de taux de conversion de lammoniaque en azote gazeux raison de 1.2 kgN.m-3.j-1 (cf. figure I. 6) :
Figure I.6 : Schma de combinaison de procds Sharon-Anammox (van Dongen et al., 2001)
3.3
Le procd OLAND
OLAND (Oxygen-Limited Autotrophic Nitrification-Denitrification) dsigne une catgorie de procd doxydation de lammonium par des microorganismes autotrophes oprant faible concentration doxygne (Windey et al., 2005). Il met en uvre loxydation de lammonium en diazote (N2) avec le nitrite (NO2-) comme accepteur dlectron. Dcrit pour la premire fois par Kuai and Verstaete (1998) en utilisant une culture mixte de microorganismes nitrifiants, le procd OLAND sera plus tard appliqu aux cultures fixes sur biodisque (Pynaert et al., 2002,a,b, 2003, 2004). Son principe de fonctionnement fait intervenir deux groupes de bactries : lespce Nitrosomonas assurant loxydation arobie de
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lammonium en nitrite, utilise loxygne comme accepteur dlectron (nitritation) tandis que Kuenenia stuttgartiensis assure loxydation anarobie de lammonium en utilisant NO2comme accepteur dlectron (Anammox) (Strous et al., 1998; Pynaert et al., 2003; Wyffels et al., 2003). La stoechiomtrie gnrale de fonctionnement de ce procd est rsume par les quations (Eqs.I.29 I.31) (Pynaert et al., 2004) : Nitritation : Anammox :
1.32 NH 3 + 1.98 O 2 1.32 NO 2 + 1.32H + + 1.32 H 2 O NH 3 + 1.32 NO 2 + H + 0.26 NO 3 + 1.02 N 2 + 2 H 2 O
3.4
Le procd CANON
Le procd CANON (Completely Autotrophic Nitrogen-removal Over Nitrite) est une variante de bioprocd de nitrification partielle oprant faible concentration en oxygne. La stratgie de fonctionnement est la mme que le systme OLAND. Dans les deux cas, les microorganismes nitritants (arobie et anarobie) coexistent dans un mme racteur o se droulent la fois loxydation arobie et loxydation anarobie (Anammox) de lammoniaque (Third et al., 2001; Sliekers et al., 2003; Nielsen et al., 2005). Alors que loxydation arobie de lammoniaque se droule la surface des agrgats et dans les couches superficielles du biofilm, les ractions Anammox ont lieu au cur des agrgats et dans les couches profondes du biofilm (Nielsen et al., 2005 ; Van Hulle et al., 2003). Sliekers et al. (2003) qui ont appliqu ce procd dans un airlift rapportent avoir obtenu des capacits dlimination de lazote de lordre de 1.5 kg N.m-3 (racteur).j-1. De mme, Third et al. (2001) ont russi liminer 92% dune charge ammoniacale (capacit de 0.1 kgN.m-3.j-1) applique ce procd.
3.5
Le procd SND
Le systme SND (Simultaneous Nitrification Denitrification) correspond une configuration de bioprocds dans lesquels se droulent simultanment la nitrification et la dnitrification (Munch et al., 1996; Priyali and Steven, 1998; Beun et al., 2001; Third et al., 2003b). Lefficacit de ces racteurs requiert la prise en compte de trois facteurs principaux : la concentration en oxygne dissous, la taille des flocs et la concentration en substrat organique (Pochana and Keller, 1999). En oprant faible niveau doxygne (par exemple 2 2.5 mgO2.l-1) par aration intermittente sur un procd SND, Yoo et al. (1999) ont supprim ltape de la nitratation et ont favoris la dnitrification des nitrites. Le taux de nitrification rapport par ces auteurs est de 90%. Ruiz et al. (2006) qui ont galement utilis ce systme, ont obtenu un taux daccumulation des nitrites de lordre de 65% accompagn dune dnitrification des nitrites. La stabilit du procd a t observe avec un taux dlimination de lazote atteignant 93%. A lanalyse des diffrentes stratgies et configurations brivement rappeles ci-dessus, on peut retenir que la nitrification partielle par voie nitrite repose sur le contrle et le choix slectif des variables favorables laccumulation des nitrites (temprature, pH, concentration en oxygne dissous, concentrations en NH3 et HNO2). Ainsi, ltape de la nitritation (1re tape de la nitrification) peut tre facilite par rapport la nitratation par : 39
le contrle du mode de laration (prolonge et/ou intermittente), le contrle du temps de sjour hydraulique, la combinaison de procds (Sharon-Anammox) lutilisation de souches pures (Nitrosomonas) et la favorisation de la nitrification-dnitrification en situation de dficit doxygne dissous. La prise en compte de toutes ces stratgies permet dliminer lazote un cot rduit. Cependant, le maintien dune quantit suffisante et viable de microorganismes dans un systme fonctionnant long terme reste une question cruciale. cette proccupation, rpond le dveloppement rcent des systmes membranaires dans le domaine de la biotechnologie environnementale. Comment se prsentent-ils ? Comment fonctionnent-ils et surtout quels intrts revtent lapplication de ces systmes en traitement deaux uses. Telles sont quelques unes des interrogations majeures auxquelles le chapitre suivant tentera de rpondre.
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Symboles grecs
A A
ge des boues (j) taux de croissance spcifique des bactries autotrophes (h-1). taux de croissance spcifique net des bactries autotrophes (h-1). taux de croissance spcifique maximal (h-1) taux de croissance spcifique observe (h-1)
A net
max obs
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Rfrences bibliographiques
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50
Chapitre II
tude bibliographique Les bioracteurs membranes
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Les technologies membranaires constituent le support au dveloppement de toute une famille de procds de sparation dvelopps depuis la seconde moiti du sicle prcdent. Leur innovation tardive en traitement deaux uses et de consommation sexplique, lorigine, par leur cot onreux et leur relativement grande fragilit. La diminution de leur cot et laugmentation progressive de leur robustesse en font actuellement une technique en plein essor en biotechnologie environnementale. Ainsi, note-t-on lheure actuelle, plus de 500 produits concurrentiels sur le march commercial travers le monde (Stephenson et al., 2000). Filmtec, Kutoba, Memtec, Mitusbishi, X-flow et Zenon en sont quelques exemples. Lapplication des technologies membranaires dans le domaine du traitement des eaux rsiduaires permet de gnrer des effluents dune qualit satisfaisante au point de vue environnemental (van der Roest et al., 2002). De plus, leur association avec les traitements biologiques biomasse expanse et/ou cultures fixes est une combinaison qui se rpand de plus en plus. Elle permet de dvelopper des procds de plus en plus performants au sein desquels on assiste une trs bonne stabilit de la flore, suite une rtention complte. De ce fait, les systmes membranaires sont vus comme tant des procds biologiquement compacts, qui permettent datteindre des concentrations leves de biomasse allant parfois jusque 35 g.l-1 (en terme de solides en suspension SS) (Ghyoot et al., 1999) au bout de plusieurs semaines voire plusieurs mois de temps de sjour (Smith et al., 2003). Dans la pratique, lutilisation dune membrane de sparation dans un procd classique de boues actives permet de remplacer en loccurrence le dcanteur secondaire et favorise laccumulation des microorganismes dans le systme. Cette configuration permet dviter les dysfonctionnements lis une mauvaise dcantabilit des boues. Cependant, la sensibilit des systmes membranaires vis--vis du phnomne de colmatage reprsente la principale faiblesse de ces techniques. Leurs obstructions rgulires par les fractions collodales, les substances dissoutes et les bioparticules, conduisent de frquentes et coteuses oprations de restauration de la permabilit (Judd and Till, 2000). En quoi consistent ces oprations de maintenance ? Ont-elles une efficacit illimite ? Quest ce quun systme membranaire proprement dit ? Comment fonctionne-t-il et de quelles manires se manifestent les difficults qui entravent sa mise en uvre ? Telles sont autant de questions auxquelles ce chapitre tente de rpondre aprs avoir classifi et prsent les membranes impliques en biotechnologie, notamment dans le domaine du traitement deaux uses.
Le pouvoir de sparation des membranes dpend de trois facteurs : la structure poreuse de la paroi filtrante, la nature du matriau et la qualit physico-chimique de la phase liquide. Leur classification se dfinit souvent en termes de masse molculaire des soluts quelles peuvent retenir leur surface. On parle galement de seuil de coupure - molecular weight cutoff, MWCO dfini comme tant la valeur de poids molculaire au-del duquel 90% des soluts sont retenus par la membrane.
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Ainsi, on distingue conventionnellement quatre types de membranes qui sont : les membranes de microfiltration (MF), dultrafiltration (UF), de nanofiltration (NF) et dosmose inverse (OI). Cette classification essentiellement base sur la taille des pores est reporte dans le tableau II.1 o diffrents soluts de rfrence gnralement utiliss sont cits.
Tableau II.1 : Classification des membranes selon lordre de grandeur de la taille des pores Proprits Diffrents types de membranes MF UF NF OI Soluts de microparticules Dextran ou MgSO4 ou NaCl rfrence calibres protine CaCl2
Taille des pores Permabilit leau dminralise 25C (m.Pa-1.s-1) 0.05 m quelques m 10-8 10-9 de quelques nm 100 nm 10-9 10-10 ~ 1nm ~ 10-11 <1nm 10-11 10-12
De la microfiltration losmose inverse, la sparation membranaire saccompagne dun affinage des oprations de traitement, ce qui se remarque par la diminution de la taille et/ou par la nature des lments formant le rtentat (cf. figure II.1). Ce diagramme prsente les diffrents niveaux de filtration associs une chelle croissante des oprations. On y remarque un recouvrement des diffrents niveaux de traitement (filtration). Ce chevauchement explique la non existence de limite tangible entre deux niveaux conscutifs, ce qui conduit lutilisation de lois mathmatiques trs souvent identiques pour leur description. Cest le cas notamment de la microfiltration MF et lultrafiltration UF.
Figure II.1 : Diagramme des niveaux de filtration avec les matires susceptibles dtre retenues (Daufin et al., 1998)
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Les membranes poreuses de filtration sont constitues de matriaux de nature et dorigine organique ou minrale. Les premires, gnralement asymtriques, sont constitues dune matrice organique rigide dpaisseur relativement importante (100-200 m) et dun tapis mince denviron 0.1 - 1 m (Daufin et al., 1998). Lpaisseur rigide permet de rsister aux chocs mcaniques. Lassemblage de la fine couche et de lpaisseur rigide forme la paroi filtrante. Celle-ci est parcourue par de multitudes nervures capillaires appeles micropores membranaires qui constituent le rseau de communication entre les espaces intra et extramembranaires (voir figure II.2). Ces pores, gnralement tortueux et interconnects, ont une section gomtrique non rigoureusement uniforme. Cependant, on admet dans les modles thoriques de calcul quils sont caractriss par un diamtre moyen puis une section gomtrique circulaire et uniforme. La distribution spatiale de ces pores sur la paroi latrale est htrogne mais lhypothse dune rpartition homogne est souvent adopte pour des raisons de simplicit des modles. ct de ces hypothses, Daufin et al. (1998) signalent lexistence des membranes symtriques dites homognes. Elles appartiennent la classe des membranes de microfiltration (MF). Quant aux membranes de nanofiltration (NF) ou dosmose inverse (OI), elles sont gnralement formes dune couche anisotrope macroporeuse ( 40 m) et dune fine couche denviron 0.3 3 m. Ce sont des membranes organiques. ct de celles-ci, il existe des membranes dites minrales. Cest le cas par exemple de la membrane en cramique utilise par Shin and Kang (2003) dans une tude des caractristiques des composs solubles microbiens accumuls dans un bioracteur membranaire en fonction du critre dge des boues variable. De nos jours avec lvolution des technologies, des membranes hybrides ont t mises au point. Elles sont du type organominral et se retrouvent trs souvent dans la catgorie des membranes de nanofiltration (NF) (Daufin et al., 1998).
54
3.1
Depuis leur apparition jusqu lheure actuelle, les membranes de sparation ont connu dnormes innovations dans leur conception. Ces amliorations progressives ont abouti une certaine robustesse de ces dernires lors des oprations de filtration. Les produits commercialiss sont diversifis et regroups sous quatre formes gomtriques prsentes dans le tableau II.2, suivi de quelques exemples illustrs par les figures II.3 et II.4.
Tableau II.2 : Diffrentes formes gomtriques des membranes de filtration Gomtrie des membranes plane spirale tubulaire fibres creuses
Membranes
Organique organises Organique de de forme de spirale forme rectangulaire ou en disque Empiles et Modules plans supportes par des enrouls et colls sur plaques en forme un tube perfor de filtre-presse DDS (USA), Osmonics (USA) Millipore (USA) Filmtec (USA) Tech-Sep (France) Toray (Japon) Organiques ou minrales en format monotubulaire Organiques ou en dautres matriaux comme le polythylne Plusieurs faisceaux fibreux empots dans une gaine. Permat intrieur et rtentat extrieur Memtec (Australie) Toyobo (Japon) Mitsubishi (Japon)
Assemblage
Exemples
Assemblage de plusieurs tubes parallles, le tout envelopp dans une matire plastique ou acier inoxydable, permat extrieur et rtentat intrieur PCI (UK) Stork Wafilin (NL)
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Figure II.4 : Module membranaire fibres creuses : (a) type intrieur extrieur ; (b) type extrieur intrieur ; (c) type immerg
3.2
La porosit membranaire La porosit membranaire est un critre essentiel dans une opration de sparation par membrane. Elle correspond la fraction de vide dans le matriau membranaire et dsigne lensemble de vide par lequel le flux liquide traverse lpaisseur filtrante. Le sens physique de cette proprit est donn par lquation (Eq.II.1). Lestimation de la valeur de cette proprit de la membrane peut se faire soit pendant la mise au point du matriau, soit avant son usage rgulier dans un procd. Les mthodes destimation sont exprimentales et regroupent par exemples la microscopie lectronique transmission (MET) ou balayage (MEB), les mthodes poromtriques (mesure du point de bulle, intrusion au mercure, poromtrie biliquide, pycnomtrie lhlium, etc.) et la mthode dimmersion suivie de pese. Ces techniques seront explicites dans la suite du travail. Dans le cas particulier des mthodes microscopiques (MET et MEB), une tape de traitement ou danalyse dimages est ncessaire pour estimer la porosit de la paroi filtrante membranaire .
(%) = volume de vide volume solide + volume de vide (II.1)
La permabilit membranaire La permabilit dune membrane de filtration est une donne relative car elle se dfinit par rapport un liquide. Elle dsigne en fait la facilit avec laquelle un milieu filtrant se laisse traverser par un fluide en coulement. Dans le cas des membranes de traitement deau, la permabilit se dfinit videmment par rapport une eau de rfrence dont les proprits
56
physico-chimiques sont indiques (i.e. : la temprature, la viscosit et les matires dissoutes). Sa valeur est inversement proportionnelle la rsistance (R) comme le montre la relation Eq.II.2 issue de la loi de Darcy (Daufin et al., 1998; Huisman et al., 1998; Bouhabila et al., 2001; Chang et al., 2001; Parameshwaran et al., 2001) : Lp = 1 R (II.2)
La rsistance membranaire La rsistance propre ou galement appele rsistance intrinsque dune membrane correspond la capacit de cette dernire rsister aux forces dcoulement dun fluide travers ses dfauts (pores). Son expression est prsente par lquation suivante (Eq.II.3) issue de la loi de Darcy. Daprs cette loi, le flux (J) dcoulement dun fluide travers un tapis filtrant est proportionnel la diffrence de pression (P ou TMP) et inversement proportionnel la rsistance du tapis (R) et la viscosit () du fluide.
J= TMP TMP R= R J (II.3)
Tableau II.3 : Groupements et composs chimiques responsables des proprits hydrophile et hydrophobe des membranes (Daufin et al., 1998) Proprit hydrophile Proprit hydrophobe Fonctions et lments sulfonate, carboxylate, chanes hydrocarbones chimiques responsables amides, ester, amines, aliphatiques (alkyles) ou alcool, ther insatures (aromatiques), drivs halogns
57
dure de vie de la membrane. De faon gnrale, ce critre se traduit en terme de rsistance aux conditions de pH acides ou basiques. Dans le cas des membranes organiques (i.e. : en polysulfone, ou en polythylne), cette rsistance est limite, une gamme de pH gnralement comprise entre 2 et 11 sous des tempratures maximales variant entre 40 et 50C voir 60 80C pour certains types de membranes. Par contre pour les membranes minrales, la plage de pH tolrable stend de 1 14 avec des tempratures maximales avoisinant les 80 voir 100C. Par ailleurs, lensemble des membranes (minrales comme organiques) rsistent certains agents oxydants utiliss pour la dsinfection chimique. Ce sont par exemple, lhypochlorite de sodium (NaClO), lacide peractique, le formaldhyde, loxyde dthylne, lhydroxyde de sodium (NaOH). Les concentrations applicables ainsi que les conditions de pH admissibles sont gnralement donnes par les fournisseurs des membranes.
De par leurs conceptions, les membranes sont constitues dune couche filtrante qui, sous laction dun potentiel moteur, permet doprer une sparation solide-liquide lchelle microscopique. La nature de ce potentiel moteur est variable. Il peut correspondre une diffrence de pression de part et dautre de la membrane (pression transmembranaire TMP), une diffrence de potentiel lectrique, ou une diffrence de concentration des soluts. Dans le cas particulier o lcoulement du liquide est provoqu par la TMP, la manire dont cette pression est applique permet de distinguer deux types de systmes membranaires : les systmes membranes immerges et les systmes de filtration sous pression.
4.1
Dans ce systme, les membranes sont immerges dans le bassin principal du procd (voir figure II.4c). Lagitation de leau autour des membranes permet de limiter laccumulation des particules la surface des fibres (Kouakou et al., 2006a). Dans les applications actuelles, les modules sont installs en parallle et les fibres fonctionnent dans des conditions quasi identiques.
4.2
Dans les systmes de filtration sous pression, les membranes sont places dans un module pressuris, spar du bassin principal (voir Vasel et al., 2005). Une pompe permet de pressuriser leau traiter et de la faire circuler sur les membranes. Lajustement du dbit dalimentation et dune vanne installe en aval des membranes permet de contrler la TMP (cf. figure II.5).
58
4.3
Lutilisation dun systme membranaire peut viser diffrents objectifs tels quune simple clarification, la purification de leau et/ou laccumulation de microorganismes dans un procd biologique. Dans le cas dune opration de clarification, le produit final recherch est le permat et lensemble des dispositions entreprises tente obtenir un flux le plus lev possible. Par consquent, la rentabilit sexprime en fonction de la densit de flux de filtration J (l.h-1.m-2) qui devient la principale variable de dimensionnement et du mode de fonctionnement de linstallation. Ce cas concerne par exemple la production deau potable ou la clarification dhydrolysats vgtaux (les polysaccharides et les sucres) pour lesquels il est ncessaire dliminer la matire azote restante. Lorsque lobjectif de lopration vise la purification dun constituant, la sparation entre plusieurs constituants, la rtention du (des) constituant(s) considr(s) est primordiale. Lefficacit du procd sexprime dans ce cas au travers du produit du flux J par la concentration Cp du produit principal spar (J Cp) (Daufin et al., 1998). Alors que la notion de purification est largement employe pour dsigner la sparation des enzymes, des protines et des polysaccharides, la sparation des entits vivantes (microorganismes bactriens) permet daccumuler la biomasse. En effet dans cette opration, la membrane de filtration retient les espces biologiques dans le milieu de culture et favorise leur peuplement. En se basant sur ce principe, les systmes membranaires sont souvent qualifis de procds biologiquement compacts, pouvant accumuler la biomasse jusqu parfois 35 g SS.l-1 de concentration (Ghyoot et al., 1999). De telles concentrations assurent une trs bonne stabilit biologique des procds et concourent amliorer les cintiques de biodgradation des substances polluantes. Dans lexemple deaux uses municipales traites dans un systme membranaire immerg, Ct et al. (1997) ont montr que ces systmes peuvent supporter de fortes charges biologiques allant de 5 15 g.l-1. Des taux de rtention des matires en suspension (MES) de lordre de 100% ont t ainsi enregistrs pour des ges de boues relativement levs (entre 10 et 50 jours), ce qui est souvent le cas dans la littrature. 59
Laccumulation importante des microorganismes dans un systme membrane intgre est rapporte par plusieurs auteurs (Holler and Trsch, 2001; Innocenti et al., 2002; Pollice et al., 2004; Artiga et al., 2005). En comparaison avec les systmes conventionnels de boues actives, plusieurs travaux dont ceux de Ct et al. (1997) et Choi et al. (2002), affirment que lutilisation des procds membranaires est dun net avantage puisquils permettent de supprimer en particulier le dcanteur secondaire, do une occupation rduite au sol. De plus, dans le domaine du traitement des eaux rsiduaires, van der Roest et al. (2002) rapportent que lapplication de tels systmes permet de gnrer des effluents dune qualit satisfaisante du point de vue environnemental. En effet, leur pouvoir accumulateur permet de concentrer la biomasse au bout dun ge relativement lev, ce qui favorise une faible production des boues ( -50% par rapport aux systmes habituels) (Choi et al., 2002). Selon que les oprations de filtration visent lun ou lautre des objectifs prcits (clarification, purification et/ou accumulation), la conduite dun systme membranaire implique gnralement deux grandeurs physiques comparables aux variables dtat du systme : la pression de filtration (dsigne par la pression transmembranaire TMP) et le flux de filtration J. Des mesures des variables de contrle additionnelles sont galement indispensables pour une meilleure conduite des procds membranaires. Elles concernent par exemple la temprature, le pH, la viscosit, la conductivit, la concentration en oxygne dissous, etc. Lacquisition des donnes relatives aux variables dtat (TMP et J) ainsi que dautres variables de contrle seffectue gnralement en continu, et par consquent voque la notion de stratgie dautomatisation des systmes membranaires. Dans les applications habituelles, la manipulation de ces deux variables dtat (TMP et J) permet dadopter deux modes opratoires selon que les systmes fonctionnent flux de filtration J constant ou pression TMP constante.
60
Figure II.6 : volution de la densit du flux de permation J en fonction du temps, pression transmembranaire TMP constante (Daufin et al., 1998)
Figure II.7 : volution de la pression transmembranaire TMP, en fonction du temps, densit de flux de permation J constant (Daufin et al., 1998)
61
4.4
62
Figure II.8 : Manifestation dun colmatage de surface par la formation dune couche de dpt la surface de la membrane (Daufin et al., 1998)
J = J0 t
(II.4)
J 0 est la densit du flux linstant initial; , la constante paramtrique dpendant des caractristiques du fluide, de la gomtrie de la membrane et des conditions opratoires. Par ailleurs, dautres corrlations exprimentales bases sur lvolution de la rsistance de filtration ont t galement reportes (Daufin et al., 1998; Tardieu et al., 1998; Kouakou et al., 2006a). Dans lexemple du modle propos par Tardieu et al. (1998), lvolution de la rsistance de filtration attribuable la couche colmatante (dpt de gteau) est relie la pression transmembranaire selon une loi de puissance (Eq.II.5).
63
R c = (TMP ) n
(II.5)
Rc reprsente la rsistance de colmatage; , le coefficient de proportionnalit dpendant de la taille et de la forme des espces dans le dpt; n, constante exponentielle ou coefficient de compressibilit du dpt variant gnralement entre 0.3 - 1. Ce modle (Eq.II.5), galement propos par Daufin et al. (1998) dcrirait mieux les dpts compressibles c'est--dire laccumulation des boues. Cependant, lorsque le dpt form la surface de la membrane est suppos incompressible, sa porosit et sa rsistance Rc sont indpendantes de la pression transmembranaire de filtration TMP. Cette rsistance peut alors tre estime par lquation de Kozeny-Carman (Dullien, 1992; Daufin et al., 1998; Huisman et al., 1998; Chang et al., 2001) : Rc = 180 (1 ) 2 d 2 3 p
c
(II.6)
dp dsigne le diamtre moyen des particules formant lempilage; c , lpaisseur de lempilage. La dmonstration et les hypothses ayant conduit lquation (Eq.II.6) seront prsentes en dtail au point 2 du chapitre IV. Le colmatage constitue une entrave lopration de filtration. Il occasionne en effet une rsistance hydraulique additionnelle celle du module membranaire. La superposition de ces deux types de rsistance est dcrite par lapproche de Darcy nonce par lquation (Eq.II.7). J= 1 TMP Rm + Rc (II.7)
J est le flux de filtration; Rm, la rsistance membranaire; Rc, rsistance due au colmatage; TMP, la pression transmembranaire; , la viscosit dynamique du liquide. Daprs lquation Eq.II.7, le flux de filtration J est inversement proportionnel la rsistance globale de filtration ( R m + R c ). Ainsi, laugmentation de la rsistance de colmatage due laccumulation de matires dans les micropores membranaires favorise le dclin du flux, et par consquent engendre une diminution progressive des performances du procd. Plusieurs mthodes et/ou techniques de lutte contre ces baisses de performances des systmes membranaires ont t dveloppes. Elles sont qualifies de techniques de rgnration ou de restauration.
4.5
Les difficults lies lapplication des membranes dans les oprations de filtration deaux uses sont diverses. Celles-ci peuvent tre en rapport avec les stratgies de fonctionnement des procds (le choix du type de la membrane, lobjectif des oprations et la conception des procds) dune part, et dautre part, elles peuvent tre lies aux conditions de fonctionnement des systmes. Dune manire gnrale, les difficults issues du fonctionnement des procds sont assez proccupantes et, par consquent, exigent des 64
dispositions particulirement adaptes au type et la nature de lentrave. Ladoption de ces mesures sinscrit dans un souci dusage des membranes longue dure. De telles mesures ont une dimension spatio-temporelle et sont habituellement prises en amont, in situ et en aval des installations. Pour la plupart, elles visent prvenir les obstructions intempestives et galement assurer la garantie de lintgrit des modules membranaires. On parle souvent de mesures ou de mthodes de maintenance qui regroupent essentiellement : les dispositions en amont, les mesures in situ, et la maintenance ex situ.
65
66
Cr dp J J0 Lp n R Rc Rm t TMP v
Symboles grecs
constante exponentielle de filtration (Eq.II.4) (h-1) paisseur de la couche de transfert de matires (m) paisseur dempilement (m) diffrentielle de pression de filtration (Pa) paisseur de la couche limite hydrodynamique (m) porosit du lit filtrant ( - ) porosit membranaire (-) viscosit dynamique du fluide (Pa.s)
c P v m
67
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70
Chapitre III
Matriels et Mthodes de mesures
71
1
1.1
Le dispositif exprimental utilis pour lensemble des travaux raliss consiste en un bioracteur membrane (BAM) dun volume utile de 60 litres (hauteur utile H = 1.5 m; largeur = 0.5 m ; paisseur ~ 0.08 m), dans lequel est immerge une membrane de filtration en polythylne (Sterapore-L, Mitsubishi; surface de filtration S = 1.5 m). La photographie de la figure III.1 et le schma simplifi (cf. figure III.2) illustrent respectivement lensemble de lquipement du protocole ainsi que la gomtrie de lunit pilote que nous dcrirons de faon dtaille dans ce chapitre. Le bioracteur, de forme paralllpipdique, est construit en plexiglas. Une plaque verticale hauteur variable spare le volume en deux compartiments gaux : le compartiment ascendant ou riser et le compartiment descendant appel downcomer . Un orifice denviron 64 cm2 est perc dans la partie suprieure de la plaque de cloisonnement afin de permettre la recirculation du liquide entre les deux compartiments. Le fonctionnement du racteur est inspir des configurations air-lifts . De lair inject la base du compartiment ascendant permet dassurer la fois laration et le nettoyage tangentiel de la membrane alors quun systme intermittent de rtrolavage renvoie le permat ( contre-courant du sens de la filtration) pour dcolmater les micropores obstrus durant la phase de filtration. Durant cette phase de la filtration, la pression transmembranaire est releve sur un tube en U raccord en amont de la membrane. Le systme dagitation et de mlange est constitu de deux distributeurs tubulaires en PVC, installs horizontalement la base du racteur (dans le compartiment ascendant) et respectivement destins linjection du gaz (lair) et la recirculation du liquide. Chacun des distributeurs est perfor de 46 orifices dinjection de section circulaire unitaire gale 1 mm de diamtre.
72
1 2 3 4 5 6 7 10 9 8 13 12
15 14
11 Pompes
1.2
Le module membranaire
Durant ce travail, une membrane immerge fibres creuses a t utilise. Les principales caractristiques gomtriques sont prsentes par les photographies des figures III.3 et III.4. Le module membranaire est constitu dun assemblage denviron 3528 fibres creuses ranges horizontalement et regroupes par huitaines. Lassemblage des fibres forme ainsi un plan gomtrique vertical denviron 1.2 m de hauteur sur 0.3 m de large offrant une surface totale de filtration de lordre de 1.5 m. Les extrmits de chacune des fibres sont maintenues dans deux manchons collecteurs en caoutchouc disposs de manire verticale. Une rigole amnage lintrieur des manchons permet la fois de collecter et de rpartir le flux de liquide qui traverse les fibres selon le sens de la pression de filtration (aspiration ou refoulement).
Manchons collecteurs
Fibres membranaires isoles diamtre externe : 540 m diamtre interne : 360 m diamtre des pores : 0.4 m
Membrane Mitsubishi Sterapore L surface de filtration S : 1.5 m2 Figure III.3 : Principales caractristiques gomtriques du module membranaire et des fibres membranaires isoles
Figure III.4 : Vue au microscope lectronique balayage (MEB), respectivement de la texture externe et interne de la paroi membranaire filtrante
74
1.3
Le BAM est une unit fonctionnement automatis dont lensemble des cblages, des commandes et des affichages est reli un coffret lectronique qui sert dinterface entre loprateur et lappareillage. En fonction du contrle dsir, des consignes peuvent tre imposes aux variables. Ces consignes sont excutes par des pompes qui reoivent les commandes. Dun point de vue gnral, on peut regrouper les diffrentes composantes de linstallation en quatre sous-units :
75
P3 P2
P4 P5 & P6
P1
76
Un thermorgulateur lectronique (Tronic-L 20300, Hagen, 300W) permet de maintenir la temprature une valeur stable dans lenceinte du bioracteur. Toutefois, un dispositif de refroidissement est install sur la boucle externe de recirculation du liquide.
Electrovanne Dshuileur
77
Affichage OD (mgO2.l-1)
Affichage pH
En outre, linstallation est quipe dun systme de scurit lectrique. Il peut tre actionn en cas de problme comme par exemple la surchauffe anormale dune pompe commande.
2
2.1
Les concentrations en oxygne dissous ont t suivies en continu grce la sonde potentiomtrique immerge (Oxypol, SON-10-17). La constante caractristique de cette dernire galement appele temps de rponse L a t dtermine sur une srie de sept courbes dessais chelons ngatifs dont un exemple est montr sur le graphique de la figure III.8. Ces essais ont t raliss en transfrant immdiatement la sonde dun milieu satur en oxygne vers un milieu dsoxygn obtenu par la dissolution de sulfite de sodium (Na2SO3) en prsence dions cobalt (Co2+). Le tableau III.1 rsume les valeurs estimes de L dont la moyenne pondre (de lordre 50 s) est en accord avec la littrature (Michael, 1978; vant Riet and Tramper, 1991).
78
Figure III.8 : Rponse au cours du temps de la sonde oxygne (Oxypol SON-10-17) immerge dans une solution dsoxygne (Na2SO3 et Co2+) Tableau III.1 : Rcapitulatif des valeurs estimes de la constante de sonde L Essai N 1 2 3 4 5 6 7 Moyenne L (s) 48 49 50 50 51 52 51 50
En effet, les valeurs reportes ci-dessus (tableau III.1) ont t obtenues partir de lquation de transfert de matire travers la membrane de la sonde oxygne (voir Eq.III.1) :
Cl Cl ln * = R S t ln * C C = t L
(III.1)
ln dsigne le logarithme nprien; Cl, la concentration en oxygne dissous (mg.l-1); C*, la concentration de saturation en oxygne dissous (mg.l-1); RS, la rsistance intrinsque lie au transfert de matire travers la membrane de la sonde (s-1); t, le temps de mesure (s); L , la constante de rponse de la sonde (s).
2.2
Le module membranaire a t caractris par la mesure des principales proprits texturales suivantes : la permabilit membranaire Lp, la rsistance membranaire Rm et la porosit membranaire m. Alors que la permabilit et la rsistance ont t dtermines exprimentalement par essais de filtration, la porosit a quant elle t dtermine par trois
79
mthodes de mesures diffrentes : le mouillage du matriau suivi de pese, la technique de la pycnomtrie lhlium et la mthode de la porosimtrie au mercure.
Lp =
J=
Qf 1 1 = (R + R ) = S. TMP R t m c
(III.2) (III.3)
Qf S 1 L p
Rm =
(III.4)
Lp dsigne la permabilit (m.Pa-1.s-1); , la viscosit dynamique du permat (Pa.s); Rt, Rm et Rc, respectivement les rsistances totale, intrinsque (membranaire) et due au colmatage (m-1). J reprsente le flux de filtration (m3.m-2.s-1); S, la surface de filtration (m2); TMP, la pression transmembranaire (Pa) et Qf, le dbit de filtration (m3.s-1).
80
La mthode du pesage du matriau Cest une mthode base fondamentalement sur la diffrence de masse entre la membrane ltat humide et la membrane ltat sec. Aprs avoir pes le module membranaire ltat sec (dans les conditions ambiantes du laboratoire), celui-ci a t immerg dans une cuve de 200 l entirement remplie deau de robinet. Au bout de 24 h dimmersion, il a t retir de la cuve et soigneusement nettoy laide dun chiffon mou (polystyrne) avant dtre pes nouveau. La diffrence de masse entre les deux peses est suppose correspondre la masse deau retenue dans lensemble des pores de la membrane. Cette masse, traduite en volume connaissant la masse volumique de leau, donne accs la fraction de vide prsente au sein du matriau membranaire.
La pycnomtrie lhlium La pycnomtrie est une technique de mesure du volume et de la densit des matriaux. Le principe est bas sur le dplacement des fluides gazeux et, par consquent, repose sur la loi des gaz parfaits. Dans cette tude, le choix du fluide (lhlium, He) se justifie par le fait que ce dernier est capable de pntrer dans les plus petits pores ouverts du matriau analys. Lappareillage utilis est le pycnomtre lhlium (Micromeritics, modle Accupyc 1330). Il
81
est constitu principalement de deux chambres (voir figure III.10) : la cellule rserve lchantillon analyser de volume (VC = 12.0842 cm3), et la cellule dexpansion du gaz appele cellule additionnelle de volume (VA = 8.6408 cm3).
Le matriau tudi est pralablement pes puis plac dans la cellule chantillon. Lors de la mise en marche de lappareil, la chambre contenant lchantillon est purge jusqu un tat dquilibre dans les conditions ambiantes (temprature TA et de pression PA). Lorsque ces conditions sont bien tablies, une pression supplmentaire connue (P2>PA) est envoye dans le systme via la cellule chantillon et conduit la connexion avec la chambre dexpansion. Cette connexion engendre une chute de la pression dans la cellule chantillon jusqu une valeur (P3) partir de laquelle la cellule dexpansion se met la pression ambiante (PA). Une fois que cet quilibre est atteint, le volume du matriau analys peut tre estim par lapplication de la loi des gaz des parfaits. La dmarche du calcul est intgre dans lappareillage de mesure et les rsultats sont directement affichs.
La porosimtrie au mercure Tout comme la pycnomtrie lhlium, la porosimtrie au mercure est une mthode intrusive qui consiste faire pntrer du mercure dans un matriau afin den dduire lensemble des vides quil comporte. Le dispositif exprimental que nous avons utilis pour ce travail est prsent la figure III.11. Le matriau tudi (une portion de fibre membranaire) a t pes et plac dans une cellule de trs haute rsistance mcanique dans lequel un vide pouss a t effectu pour liminer les espces adsorbes. La cellule a ensuite t remplie de mercure pur dont la hauteur initiale a t releve. On applique progressivement une srie de paliers de pression au systme et on mesure la dnivellation de la colonne de mercure. Daprs Washburn (1921), le volume dtermin partir de la dnivellation de la colonne de mercure, correspond celui qui pntre progressivement dans le rseau poreux de la membrane. Dans lhypothse que les pores envahis sont cylindriques, la loi de Laplace (Daufin et al., 1998) permet de relier la pression applique (P) et le rayon gomtrique des
82
pores (rp). Lapplication de lexpression analytique de cette loi (voir quation Eq.III.5) permet destimer la porosit moyenne de la fibre membranaire tudie. rp =
& 2 cos P
(III.5)
& rp reprsente le rayon des pores; P, la pression applique; , la tension superficielle du mercure; , langle de contact entre le mnisque de mercure et le matriau.
2.3
Ltude de lhydrodynamique du bioracteur membrane a t aborde par la dtermination des paramtres caractristiques du mlange, le coefficient de transfert de matire et la rtention gazeuse. Bien que ces trois grandeurs physiques aient t tudies en eau claire, certaines estimations ont t ralises par la suite sur le milieu biologique en prsence de microorganismes nitrifiants. Les deux familles de rsultats ont t compares afin dinvestiguer linfluence du milieu biologique.
83
milieu a t maintenue constante 30C. Pour chaque essai, une quantit de 60 ml dune solution sature de chlorure de sodium (NaCl, 350 g.l-1) a t injecte par le mode dimpulsion de Dirac en un point fixe du racteur. Ainsi, la dtection de la concentration en traceur au niveau de la sonde de conductimtrie permet de dterminer la courbe de distribution des temps de circulation qui caractrise le mlange dans le racteur. Afin de rduire le bruit de fond inhrent lacquisition des signaux exprimentaux, les donnes ont t lisses grce un filtre passe-bas utilisant la fonction type I de Chebyshev (CHEBY1) contenue dans les outils mathmatiques de Matlab (version 6.5.0). Ainsi, les temps caractristiques du mlange (temps de mlange et temps de circulation) ont t estims sur les rponses lisses des signaux de traage obtenus. Dans la suite de ce travail, ces deux temps seront respectivement nots tmix et tc. Par dfinition, tmix est le temps ncessaire pour atteindre 95% (dans le prsent travail) dun mlange parfait dans le racteur tandis que le temps de circulation tc reprsente lcart moyen entre deux pics successifs de la courbe de traage.
dC m C l C m = dt L
(III.6)
Cm = Cl e
(III.7)
Cm et Cl dsignent respectivement les concentrations en oxygne dissous au sein de la sonde et dans le liquide. Nous avons adopt lhypothse dune cuve parfaitement mlange pendant la phase de roxygnation. Dans ces conditions, lvolution de Cl au cours du temps suit une loi diffrentielle du premier ordre :
84
dC l = k L a (C * C l ) dt
(III.8)
C* dsigne la concentration de saturation en oxygne dissous linterface gaz-liquide. La prise en compte de la constante de la sonde L impose la combinaison des quations (Eq. III.6 et Eq.III.8). On obtient une quation diffrentielle du second ordre qui dcrit la rponse dlivre par la sonde pendant la r-aration du milieu.
L 2Cm t
2
C m C m = k L a C* C m L t t
(III.9)
Nous avons intgr lquation (Eq.III.9) par calcul symbolique en utilisant la fonction DSOLVE du logiciel Matlab (version 6.5.0). Lexpression analytique obtenue est la suivante :
t ( ) e k La t k a e L Cm L L = 1+ * k L a L 1 C
(III.10)
Finalement, les valeurs de kLa ont t estimes en ajustant la relation de lquation (Eq.III.10) sur les courbes exprimentales dcrivant lvolution temporelle de la concentration en oxygne dissous au cours des expriences de r-aration du milieu.
Tableau III.2 : Composition du milieu synthtique nutritif utilis pendant les essais de kLa Sels minraux Quantit (g) Concentration (g/l) NH4Cl 22.8 0.38 3.0 0.05 KH2PO4 NaHCO3 1.98 0.03 MgSO4,7H2O 2.4 0.04 CaCl2 0.6 0.01 FeSO4,7H2O 0.2 0.003 Total...30.7... 0.513
Sels ractants utiliss pour la dsoxygnation du milieu (ou phase du Gas out) Na2SO3 CoSO4,7H2O 13.0 1.35 0.21 0.02
85
phases. En fonction de sa valeur numrique, lcoulement gaz-liquide dans le racteur peut tre dcrit par trois rgimes : le rgime de type homogne, le rgime transitoire et le rgime htrogne. Dans ce travail, g a t dtermine exprimentalement par la mthode dexpansion du volume de gaz inject dans le systme. Cette mthode consiste injecter un dbit constant de gaz (de lair) et mesurer la hauteur de dispersion dans le systme. La diffrence entre les hauteurs du liquide dispers et du liquide dgaz permet destimer la rtention gazeuse partir de la relation (Eq.III.11) : g = (h D h ) hD (III.11)
h est la hauteur du liquide au repos (dgaz); hD, la hauteur de dispersion (liquide gaz). g correspond la fraction de vide au sein du racteur, cest--dire le rapport entre le volume occup par la phase gazeuse et le volume total du racteur. Lestimation de ce paramtre par la mthode dcrite ci-dessus renseigne sur la rtention de gaz globale sur lensemble des deux compartiments du bioracteur. Cependant, lobservation visuelle du systme dans son fonctionnement a permis de remarquer le confinement de la phase gazeuse dans le compartiment ascendant. Ces mesures ont t effectues tant en labsence quen prsence de microorganismes nitrifiants dans le racteur. Les donnes ont t compares afin dtudier son interaction avec lvolution du milieu biologique.
3
3.1
Les souches biologiques utilises dans ce travail proviennent dune slection in situ c'est--dire dune culture ralise au sein mme du bioracteur, au dpart dun starter biologique. Ce starter biologique (BONFARTO biostart), solution concentre damalgame de bactries est commercialis par la firme BACTA-PUR et a servi inoculer le bioracteur. Les souches ont t adaptes progressivement aux conditions de la nitrification autotrophe. Le volume de lchantillon inocul dans les 60 litres deau de ville du bioracteur est de 400 ml, soit environ un ratio de 0.7% v/v. Ce ratio, 70 fois suprieur la prescription commerciale (0.01% v/v) a t choisi de manire dlibre afin dacclrer le taux de peuplement des microorganismes cultivs.
3.2
Quatre variables ont t choisies et contrles au cours de la priode de croissance des microorganismes. Ce choix a t guid par divers travaux (Hellinga et al., 1998; Pollice et al., 2002; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Ning, 2004; Pambrun et al., 2005; Mosquera-Corral et al., 2005). Nous y avons recherch des conditions favorables la croissance des microorganismes nitrifiants, c'est--dire le choix de la temprature, du pH, de la 86
concentration en oxygne dissous (OD) et du temps de sjour hydraulique (HRT). Les valeurs adoptes sont regroupes dans le tableau III.3.
Tableau III.3 : Variables et valeurs rgules pendant la culture bactrienne Paramtres Temprature pH Oxygne dissous HRT (7) Valeurs 30C 8.2 7.6 mg.l-1 6-7h
En plus de maintenir ces quatre variables aux valeurs prsentes ci-dessus (tableau III.3), le bioracteur a t aliment par une solution synthtique ammoniacale, favorable la croissance des microorganismes nitrifiants. Sa composition rsulte dune comparaison de plusieurs milieux de cultures proposs par Schmidt and Belser (1964), Hanaki et al. (1990) et Yoo et al. (1999). Le tableau III.4 donne les composs minraux ainsi que la quantit correspondante dans un volume de 1000 l reprsentant la composition chimique globale du milieu de culture.
Tableau III.4 : Composition chimique du milieu nutritif influent Sels minraux Quantit (g) Concentration (g/l) NH4Cl 1250 1.25 (8) KH2PO4 52.85 0.05 NaHCO3 33.07 0.03 MgSO4,7H2O 52.85 0.05 CaCl2 13.21 0.01 3.20 0.003 FeSO4,7H2O Total 1405.18.... 1.402
En tenant compte du rapport de dilution lentre du racteur, la concentration moyenne de la charge ammoniacale a t de lordre de 0.2 g.l-1 N-NH4+ pour un dbit dalimentation journalier de lordre de 0.12 0.24 m3.j-1. Selon le temps de sjour hydraulique adopt, la charge ammoniacale entrante a vari entre 0.4 et 0.8 kg N-NH4+.m-3.j-1, soit une moyenne denviron 0.6 0.2 kg N-NH4+.m-3.j-1.
3.3
Lorsque la mesure effectuer lexige, des chantillons sont prlevs manuellement via une vanne de purge installe la base du racteur. Tous les prlvements sont effectus juste aprs une phase de bullage dans le racteur, suppose homogniser le milieu de culture. Selon la nature de la mesure, et particulirement pour le dosage des composs azots, lanalyse des chantillons est intervenue immdiatement aprs lchantillonnage.
(7) (8)
HRT : Temps de sjour hydraulique Exprime en quantit dazote, la charge ammoniacale entrante (1.25 g.l-1) vaut 0.33 g.l-1 N-NH4+
87
3.4
Le suivi biologique du bioracteur a consist dterminer un certain nombre dindicateurs capables de renseigner sur lactivit de la flore nitrifiante tout au long du fonctionnement du procd. Ces indicateurs directs et/ou indirects concernent le profil de conversion de lazote ammoniacal au fil du temps, la cintique de conversion de lazote ammoniacal, la cintique de consommation de loxygne dissous, laccumulation des nitrites, lvolution des proprits physico-chimiques du milieu biologique, etc. En outre, des mesures destimation de la biomasse dans le bioracteur (la matire sche MS) ont parfois t ralises, avant ou aprs des essais de respiromtrie sur le bioracteur.
88
89
Tige de rattachement
H = 46 mm Volume =30 ml
Figure III.12 : Cellule de mesure double intervalle - DG 40/50 (Rhomtre Bohlin CS)
D1 : diamtre du cylindre extrieur (50 mm), D2 : diamtre externe du cylindre intrieur (45.5 mm), D3 : diamtre interne du cylindre intrieur (44 mm), D4 : diamtre interne du cylindre extrieur (40 mm)
90
C* Cl Cm h hD J kLa Lp P Qf Rc Rm Rm rp RS Rt S t TMP
Symboles grecs
& g m L
tension superficielle du mercure (N.m-1) rtention de gaz fraction ou fraction de vide dans le racteur ( - ) porosit membranaire ( - ) viscosit dynamique du flux du permat (Pa.s) angle de contact entre le mnisque de mercure et le matriau (rad) constante de rponse de la sonde (s)
91
Rfrences bibliographiques
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92
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93
Chapitre IV
tude caractristique des proprits texturales de la membrane
94
Introduction
Dans les pratiques de la biotechnologie environnementale, la mise en oeuvre des bioprocds conventionnels est souvent confronte un phnomne de lessivage des microorganismes conduisant une instabilit biologique des systmes. Cette instabilit se manifeste gnralement par un ralentissement de lactivit biologique. Dans certaines situations, elle peut favoriser le peuplement dautres varits de microorganismes en loccurrence des prdateurs. Le dveloppement dune flore varie au sein de laquelle sinstalle une chane trophique peut conduire lchec progressif du procd. Afin de palier ce genre de phnomne, nous avons opt pour le choix dun outil dapplication rcente en biotechnologie et dont le principe de fonctionnement repose fondamentalement sur laccumulation des microorganismes dans le bioracteur. La membrane de filtration utilise dans ce travail est illustre par les photographies des figures III.3 et III.4 du chapitre prcdent. Les principales donnes gomtriques concernant le module membranaire sont galement fournies dans ce mme chapitre. Vu le rle essentiel que joue cette unit dans le fonctionnement global du procd, le prsent chapitre est consacr la dtermination des proprits texturales qui conditionnent les performances du module membranaire et du procd dans son ensemble. Les rsultats prsents concernent les caractristiques texturales que sont la permabilit membranaire Lp, la rsistance membranaire Rm et la porosit membranaire m .
95
Rappels bibliographiques
Les techniques de sparation par membrane existent dans le secteur industriel depuis vingt trente ans. Elles sont aujourdhui fortement rpandues dans le domaine de la biotechnologie o leur utilisation a t un succs spectaculaire. Ce succs se confirme de jours en jours, dune part, par la multiplication du nombre de membranes commercialises et, dautre part, par la robustesse des outils dvelopps. On note par consquent, un essor indniable de lintgration des membranes dans les procds conventionnels do le dveloppement dune nouvelle gnration de bioprocds. Les oprations de sparation par membrane sont directement contrles par le transfert de matire travers une interface physique. Cette interface matrialise en quelque sorte la discontinuit des proprits de deux phases en prsence, notamment gaz-liquide, liquidesolide, solide-gaz ou mme liquide-liquide. Cette interface joue le rle dune barrire. Ainsi, pendant lopration de sparation proprement dite, le transfert de matire dpend non seulement des proprits physico-chimiques des phases, mais galement des proprits gomtriques du matriau sparateur, c'est--dire la rsistance mcanique, le seuil de coupure, la permabilit, etc. Depuis trs longtemps, ces proprits ont t tudies dans le domaine de la dynamique des fluides (Forchheimer, 1901; 1930; Carman, 1937; Teng and Zhao, 2000). Dun point de vue macroscopique, elles sont dfinies sur lpaisseur de la paroi filtrante du matriau, do le terme de caractristiques texturales. On retrouve galement dans la littrature, beaucoup dinvestigations notamment Dullien (1992) qui a suggr des similitudes entre la paroi filtrante membranaire et le milieu filtrant tudi par Darcy en 1856. En effet sur une colonne de sable de hauteur ( L ) servant de milieu filtrant, les travaux de Darcy ont rvl une proportionnalit entre la perte de charge ( P ) du fluide ruisselant, la viscosit dynamique et la vitesse superficielle dcoulement (v). Cette proportionnalit correspond physiquement la permabilit K du milieu comme le montre lexpression analytique de la relation suivante (Eq.IV.1) : P =
1 v L K (IV.1)
Lexpression de lpaisseur de la colonne filtrante L peut tre explicite en tenant compte de la porosit travers laquelle se droule la percolation du fluide (voir Eq.IV.2) :
L =
mp Vf = Sf Sf p (1 )
(IV.2)
Vf est le volume total de filtration; Sf, la section de filtration; mp, la masse des particules formant le lit filtrant; p , la densit des particules formant le lit; , la porosit du lit. La combinaison des quations (Eqs IV.1 et IV.2) conduit la relation (Eq.IV.3) suivante :
P =
mp 1 v K S f p (1 )
(IV.3)
Dans la pratique, la permabilit K est une inconnue que lon dtermine exprimentalement. Les investigations dcoulement en milieu granulaire (Carman, 1937; Mauret and Renaud, 1997) ont permis dtablir la relation (Eq.IV.4), dite loi gnralise de Kozeny-Carman :
96
P = k
2 Sc v 3
(IV.4)
k dsigne la constante de Kozeny-Carman. Elle varie entre 4 et 6; Sc, la surface spcifique de lempilage filtrant (surface par unit de volume); , lpaisseur de lempilage. Par ailleurs, la comparaison entre le lit filtrant de Darcy et une paroi filtrante membranaire, entreprise par Dullien (1992), a permis dexprimer la loi de Darcy sous la forme suivante (Eq.IV.5) : TMP = Qf R Sf (IV.5)
En posant que Q f Sf = J et L p = J = J R Lp
1 R
TMP =
(IV.6)
TMP reprsente la pression transmembranaire de filtration; Qf, le dbit de filtration; Sf, la surface de filtration; , la viscosit dynamique du fluide; R, la somme de toutes les formes de rsistances; J correspond au flux de filtration; Lp, la permabilit membranaire. En galant les relations (Eqs.IV.4 et IV.6) et en simplifiant chaque membre de lgalit par la viscosit, le flux J et/ou la vitesse de filtration, on obtient lquation Eq.IV.7 qui correspond lexpression de lensemble des formes de rsistances opposes lcoulement libre du fluide travers le matriau poreux :
R = k
2 Sc 3
(IV.7)
Dans la littrature, deux hypothses principales sont gnralement adoptes pour dterminer les proprits caractristiques des milieux poreux. Ces hypothses se rsument comme suit : On admet que lassemblage du matriau filtrant est monodisperse et constitu de particules sphriques. Ainsi, la surface spcifique Sc est dfinie par lquation (Eq.IV.8) : Sc = 6(1 ) dp (IV.8)
dp correspond au diamtre des particules formant la porosit du matriau filtrant. De plus, lorsque la distribution de la taille des pores est irrgulire, on admet que la constante de Kozeny k vaut 5 (Daufin et al., 1998).
97
En tenant compte de ces deux hypothses dans lapplication de la relation (Eq.IV.7), on obtient lquation (Eq.IV.9) couramment utilise en microfiltration et en ultrafiltration (Dullien 1992; Daufin et al., 1998; Huisman et al., 1998).
R =
180 (1 ) 2 d 2 3 p
(IV.9)
Cette relation (Eq.IV.9) est fondamentale. Elle contient deux des trois proprits texturales dtermines dans ce chapitre. Telle que libelle, elle peut rendre compte des valeurs des proprits physiques texturales de la membrane tout instant si celles-ci venaient voluer pendant la priode dusage de la membrane. Dans le cas tudi et particulirement dans ce chapitre, la relation (Eq.IV.9) permet destimer les valeurs des proprits caractristiques dune membrane non usage. Ces valeurs constituent un tat de rfrence qui permet dvaluer lintgrit physique du module membranaire dans la suite de ltude. lanalyse des quations prsentes dans les paragraphes ci-dessus, on retient que les proprits texturales dun matriau filtrant peuvent tre estimes exprimentalement et/ou thoriquement. La complmentarit de ces deux approches peut contribuer valider les rsultats des estimations. Cest pourquoi les donnes exprimentales de caractrisation physique dune membrane fibre creuse ont t dtermines et prsentes dans ce chapitre. Lensemble des donnes numriques des proprits texturales de la membrane (permabilit Lp, rsistance membranaire Rm, et porosit membranaire m ) a t obtenu par cette combinaison dapproches exprimentales et thoriques.
3
3.1
Dterminations exprimentales
Estimation de la rsistance membranaire Rm et de la permabilit Lp
Les mesures de permabilit de la membrane immerge ont t ralises sur une eau claire (eau de ville) suppose exempte de matires colmatantes. Le tableau suivant (tableau IV.1) rsume lensemble des conditions exprimentales qui ont permis de dterminer cette permabilit et galement la rsistance intrinsque de la membrane.
Tableau IV.1 : Conditions exprimentales de dtermination de la permabilit membranaire Lp et de la rsistance intrinsque de la membrane Rm
Paramtres Valeurs Qf (m3.s-1) 1.2 10 - 9.1 10
-6 -6
T (C) 30C
98
3.2
99
le diamtre des particules de la couche dp devient le diamtre des pores membranaires ( p) par lesquels se droule lcoulement du fluide, lpaisseur de la paroi membranaire m a t assimile celle de la couche filtrante ( ), la porosit du lit filtrant est comparable celle de la membrane note m . Ces diffrentes similitudes permettent dcrire lquation (Eq.IV.9) avec les paramtres des proprits caractristiques de la membrane. Cela conduit lquation (Eq.IV.10).
R =
180 (1 ) 2 d 2 3 p
Rm =
180 (1 m ) 2
2 3 p m
(IV.10)
4
4.1
Rsultats et discussion
Dtermination de la rsistance Rm et la permabilit Lp
Les mesures dessais de filtration ralises sur la membrane immerge non usage sont reprsentes sous forme graphique (figure IV.1). Ces rsultats reprsentent lvolution de la pression transmembranaire TMP en fonction du flux de filtration J impos au systme. On observe que la pression transmembranaire augmente linairement avec le flux de filtration. Cette proportionnalit confirme lexistence dun coulement laminaire (loi de Darcy) et aussi le fait que la pression transmembranaire applique reste bien en dessous des contraintes maximales supportables par la membrane. Cette constatation est logique puisque la consigne maximale de pression transmembranaire conseille par le fournisseur est denviron 40 kPa.
100
Sur la figure IV.1, on peut observer que la projection de la droite ajuste sur les donnes exprimentales indique une valeur non nulle ( 1.6 kPa) de lordonne lorigine. Cette valeur initiale de la pression note P0 peut se justifier par la pression hydrostatique correspondant la hauteur moyenne de leau (h 0.2 m) dans laquelle la membrane est immerge. Afin de vrifier cette hypothse, la relation (Eq.IV.11) a t utilise. Le rsultat numrique vaut 1.9 kPa, ce qui confirme que la valeur P0 estime par lextrapolation linaire correspond effectivement la pression hydrostatique. P0 = e g h (IV.11)
P0 reprsente la pression hydrostatique; e , la densit de leau la temprature dessai (30C); h, la hauteur approximative de la colonne deau au-dessus de la membrane. La rgression linaire reprsente sur la figure IV.1 permet destimer le coefficient de proportionnalit de lquation (Eq.IV.6). Celui-ci correspond au produit de la viscosit du fluide par la somme de toutes les rsistances opposes son coulement libre au sein de la membrane. Dans le cas dune membrane non usage, la somme des rsistances dcrites par lquation (Eq.IV.6) se rsume tout simplement la rsistance intrinsque de la membrane note Rm. On peut dduire ainsi que Rm vaut environ 0.2 1012 m-1. Cette valeur est comparable celle de la rsistance dautres matriaux membranaires utiliss par divers auteurs (0.15 1012 m-1 0.24 1012 m-1; Huisman et al., 1998; Bouhabila et al, 2001). Ainsi, la valeur de la permabilit Lp peut tre estime en utilisant lquation Eq.IV.6. Lapplication de celle-ci conduit une valeur de Lp denviron 0.6 10-8 m.Pa-1.s-1.
4.2
Le tableau IV.2 reproduit les rsultats obtenus par les mesures de pesage du module membranaire avant et aprs immersion. Quelques valeurs des dimensions des fibres creuses ont t prcises. Elles ont t utilises pour les calculs destimation de la porosit de la membrane.
Tableau IV.2 : Rcapitulatif des mesures de pese et dimensions des fibres membranaires Dimensions des fibres poids P1 (g)9 poids P2 (g)10 P2 P1 (g) rayon externe (rext) = 27 m rayon interne (rint) = 18 m 384 614 230 longueur utile (L) dune fibre = 0.33 m nombre total de fibres utiles (N) = 3528
Afin de dterminer la porosit membranaire m partir des mesures de pese, nous avons imagin que toutes les fibres taient ranges bout bout, formant ainsi une seule fibre
9
10
P1 correspond la masse de la membrane ltat sec P2 correspond la masse de la membrane ltat humide (aprs immersion)
101
tubulaire cylindrique. Les dimensions quivalentes dune telle fibre sont : longueur totale quivalente Lq.1164 m, volume quivalent Vq., volume quivalent de la tubulure interne Vq.int. Les expressions de ces dimensions quivalentes sont illustres par les relations (Eqs IV.12 et IV.13) :
2 Vq = rext L q
(IV.12) (IV.13)
2 Vint .q = rint L q
m =
Vpores Vq Vint q.
Vpores
2 2 L q ( rext rint )
(IV.14)
En explicitant le terme du volume des pores et en incluant lexpression obtenue dans la relation de lquation (Eq.IV.14) ci-dessus, la porosit membranaire m est dtermine partir des quations (Eqs.IV.15 et IV.16) suivantes : Vpores = Veau Vint q. = Me 2 rint . L q. e (IV.15)
(IV.16)
Vpores dsigne le volume total des pores de la membrane; Veau, le volume deau retenue dans les diffrents pores de la membrane suite limmersion; Me, la masse deau retenue dans les pores; e , la masse volumique de leau. Lapplication de lquation Eq.IV.16 sur les donnes prsentes dans le tableau IV.2 permet destimer la porosit du module membranaire environ 0.75. Cette estimation correspond la porosit de la paroi membranaire galement appele porosit latrale. En dautres termes, elle reprsente le ratio entre le volume de vide prsent dans la paroi membranaire et le volume du squelette de la paroi. Le tableau IV.3 regroupe les rsultats statistiques obtenus sur 40 mesures effectues par pycnomtrie lhlium. La dmarche de calcul de la porosit membranaire partir de ces donnes (tableau IV.3) est comparable celle de la mthode de la pese dcrite prcdemment car le principe de ces deux techniques repose sur lenvahissement des pores membranaires par un fluide donn.
Tableau IV.3 : Dimensions dune portion de fibre et rsultats statistiques de pycnomtrie chantillon L (cm) Masse (g) Volume (cm3) Masse volumique (g.cm-3) Moyennes 42 0.0177 0.0218 0.0006 0.81 0.02
102
Parmi la liste des rsultats fournis par lappareillage de mesure, figurent le volume et la masse volumique du matriau physique. La procdure de lestimation de la porosit membranaire partir de telles donnes est dcrite par les quations (Eqs.IV.17 IV.19) : m = Vpores Vpores + Vsol (IV.17)
En dveloppant le terme du volume des pores de la relation ci-dessus, on obtient la relation (Eq.IV.18) suivante qui, incluse dans la relation (Eq.IV.17), permet davoir une expression analytique simplifie de la porosit (Eq.IV.19). Cette expression est identique au deuxime membre de la double galit prsente par lquation (Eq.IV.16).
2 2 2 2 Vpores = VT (Vint + Vsol ) = rext L (rint L + Vsol ) = L(rext rint ) Vsol
(IV.18) (IV.19)
m =
Vpores
2 2 L q ( rext rint )
VT est le volume de la fibre creuse analyse (voir tableau IV.3); Vint , le volume de la tubulure interne; Vsol , le volume de la paroi solide; L, la longueur de la fibre analyse (42 cm). Lapplication de la relation (Eq.IV.19) aux donnes rsumes dans le tableau (IV.3) et certaines dimensions de la fibre membranaire regroupes dans le tableau IV.2 (rayons interne et externe), permet dobtenir une valeur estime de la porosit valant environ 0.59. Cette valeur est infrieure celle dtermine par la mthode de pese. A priori, cet cart entre les deux estimations laisse penser que la technique du pesage de la membrane surestime la valeur de la porosit. Le volume de vide exprim partir de la diffrence de masse entre la membrane humide et la membrane ltat sec pourrait tre la source de cette surestimation. Afin de disposer de meilleures estimations sur cette proprit caractristique essentielle de la membrane, dautres mthodes poromtriques ont t envisages (notamment la porosimtrie au mercure). Cette technique permet de mesurer la taille des pores comprise entre 0.0075 150 m (Lonard, 2003). La figure IV.2 montre les courbes dintrusion et dextrusion de mercure obtenues sur un chantillon de fibre membranaire de masse M gale 0.0172 g. La phase dintrusion du mercure dans le matriau est illustre par une courbe en forme descaliers prsentant deux plateaux. Cette allure justifie lexistence de deux catgories de pores au sein de la membrane. La premire famille de porosit est rapidement identifie au dmarrage des essais. Elle correspond la porosit de la tubulure interne de la fibre creuse. La gamme de pressions appliques au matriau est relativement faible. Elle est de lordre 0.01 MPa et correspond la pression minimale applicable sur le dispositif de mesure. Lintrusion du mercure dans la tubulure principale du matriau cette valeur minimale se justifie aisment par une dimension du diamtre intrieur de la membrane (dint = 360 m) suprieure la gamme de porosit mesurable par la prsente technique (0.0075 150 m). Cependant, lorsque les pressions appliques au matriau deviennent importantes (>1 MPa), une deuxime catgorie de porosit correspondant des pores plus petits apparat avec un changement de pente de la courbe dintrusion. Ces pores correspondent la porosit interne de la paroi membranaire. Le volume cumul de cette porosit en fonction de la pression applique sur la portion de fibre analyse est prsent la figure IV.3. Comme on peut lobserver, ce volume est denviron 2.54 cm3.g-1. Le volume du squelette physique de la fibre tudie ne peut tre connu par la prsente technique cause de lintrusion mal contrle du
103
mercure dans la tubulure interne aux faibles pressions et la non intrusion du mercure dans les pores de diamtre infrieur 0.4 m, valeur atteinte la pression maximum de 200 MPa. Le manque de cette information impose la prise en compte de la densit du matriau membranaire obtenue par la mthode de la pycnomtrie lhlium. Ainsi, la porosit est estime partir de lquation Eq.IV.17 o la valeur du volume solide est calcule sur base des donnes de la densit obtenue par pycnomtrie. En utilisant les rsultats de la porosimtrie au mercure, lapplication de la relation (Eq.IV.17) conduit une valeur de la porosit membranaire de lordre de 0.67. Cette valeur est suprieure celle dtermine par essais de pycnomtrie (0.59). Cette surestimation pourrait tre due au fait que le volume du squelette physique de la membrane a t calcul partir de la pycnomtrie et non pas exprimentalement par porosimtrie au mercure. Lcart pourrait galement sexpliquer par leffondrement, sous leffet de la pression, dune partie des pores de la paroi membranaire non connects entre eux et probablement inaccessibles au flux deau de filtration. Sur le graphique de la figure IV.2, on remarque que la courbe dextrusion ne se referme pas sur celle de lintrusion du mercure dans le matriau. Cest la preuve queffectivement une partie du mercure reste emprisonne dans la texture poreuse de la membrane.
Figure IV.2 : Courbes dintrusion et dextrusion du mercure dans les pores dune fibre creuse membranaire lors dessais de porosimtrie
104
Figure IV.3 : Volume cumul de la porosit latrale de la membrane en fonction de la pression applique au matriau lors dun essai de porosimtrie au mercure
Les lgres diffrences constates entre les rsultats numriques obtenus avec les trois mthodes exprimentales dcrites prcdemment montrent la difficult dobtenir avec prcision des mesures poromtriques. Cependant, afin de parvenir une meilleure concordance entre ces rsultats, nous avons complt cette tude par lapproche thorique de Carman-Kozeny. La procdure de calcul se base sur la relation de lquation (Eq.IV.10) dcrite plus haut. En tenant compte des valeurs des paramtres caractristiques de la membrane rappeles dans le tableau IV.4, et en rarrangeant la relation (Eq.IV.10), on obtient une quation de degr cubique en m comme le montre la relation (Eq.IV.20) : 3 m 1 m 180 = m 2 R m m 3 m 1 m = 3 2 + 2 = 0 m m m
(IV.20)
Tableau IV.4 : Dimensions de la membrane et valeur des constantes de lquation (Eq.IV.11) Dimensions caractristiques Rm (m- 1) m (m) m ( m) (-) 12 Valeurs 0.2 10 0.4 180 1.08
La rsolution de cette quation (Eq.IV.20) par la fonction racine (ROOTS) contenue dans les outils mathmatiques du logiciel Matlab conduit une triple solution dont deux imaginaires (Z1 et Z2) et un nombre rel (Z3) :
105
Z1 = 0.25 + 1.34i Z2 = 0.25 - 1.34i Z3 = 0.57 La porosit de la membrane dsigne un facteur de vide, par consquent, il ne peut tre quun nombre rel c'est--dire (Z3). De ce fait, on retient que la porosit intrinsque de la membrane dtermine par lapproche thorique utilisant la loi de Carman-Kozeny est denviron 0.57. Le tableau IV.5 rsume les diffrentes valeurs de la porosit membranaire dtermines par les quatre mthodes prsentes dans cette tude. Ces rsultats font apparatre que la mthode de la pese surestime la fraction de vide correspondant la porosit latrale de la membrane. Malgr la simplicit de sa ralisation et la logique de son fondement, elle parat quelque peu grossire. Par contre, le rsultat du modle thorique de Carman-Kozeny (0.57) est bien confirm par la pycnomtrie lhlium (0.59), mthode assez prcise dans de telles oprations. Cette confirmation des rsultats (0.57 et 0.59) conforte par consquent les hypothses labores lors de lapplication de lquation thorique de Kozeny-Carman. Au vu des diffrents rsultats reports, on peut admettre que la porosit latrale de la membrane de filtration utilise dans ce travail est de lordre de 0.6.
Conclusions
Dans ce chapitre, les proprits texturales de la membrane de filtration ont t prsentes. La rsistance membranaire a t dtermine exprimentalement par essai de filtration et compare certaines donnes de la littrature. La permabilit a t dduite par linversion numrique de la valeur de la rsistance intrinsque de la membrane. La porosit a t estime par une combinaison dapproches exprimentales et thoriques. Quelques lgres diffrences constates entre les rsultats numriques obtenus par ces diffrentes approches montrent la difficult dobtenir des mesures prcises de poromtrie. Cependant, la plupart des rsultats numriques obtenus, oscillent autour dune valeur globale de porosit latrale gale 0.6. Cette valeur permet de dire que la membrane est dune porosit leve, mme sil faut noter que trs probablement lensemble des micropores ne forme pas un rseau interconnect. Dans le souci de surveiller ltat de lintgrit physique et les performances de la membrane, ces donnes servent de valeurs de rfrence pour la suite de ce travail.
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diamtre des particules du matriau filtrant (m) hauteur moyenne de la colonne dimmersion (m) flux de filtration (m3.m.-2.s-1) constante de Kozeny-Carman ( - ) permabilit du lit filtrant (m2) longueur de fibre analyse (m) longueur quivalente des fibres membranaires (m) permabilit membranaire (m.Pa-1.s-1) masse deau retenue dans les pores (kg) masse des particules formant le lit filtrant (kg) pression hydrostatique (Pa) dbit de filtration (m3.s-1) rsistance du lit filtrant (m-1) rayon externe de la fibre membranaire (m) rayon interne de la fibre membranaire (m) rsistance membranaire (m-1) surface spcifique de lempilage filtrant (m2.m-3) section ou surface de filtration (m2) pression transmembranaire de filtration (Pa) vitesse superficielle dcoulement (m.s-1) volume deau retenue dans les pores membranaires (m3) volume quivalent des fibres (m3) volume quivalent de la tubulure interne des fibres (m3) volume total de la colonne de filtration (m3) volume poreux de la tubulure interne (m3) volume total des pores de la membrane (m3) volume de la paroi solide de la fibre membranaire (m3) volume total de la fibre analyse (m3)
Symboles grecs
L m P m e p R p
paisseur dempilage du lit filtrant (m) hauteur de colonne de sable filtrant (m) paisseur de la paroi membranaire (m) perte de charge du fluide ruisselant (Pa) porosit du lit filtrant ( - ) porosit membranaire ( - ) viscosit dynamique du fluide (Pa.s) densit de leau (kg.m-3) densit des particules formant le lit (kg.m3) somme des rsistances lies lcoulement (m-1) diamtre des pores membranaires (m) constante adimensionnelle ( - )
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Rfrences bibliographiques
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Chapitre V
Hydrodynamique et aration
109
Introduction
Ces dernires annes, les objectifs en matire dlimination biologique de lazote contenu dans les eaux uses ont t essentiellement focaliss sur lamlioration des performances des procds tout en rduisant les cots dinvestissement et/ou lexploration des voies mtaboliques de loxydation partielle de lammoniac. Pour atteindre ces objectifs, un grand nombre de solutions ont t investigues. Elles concernent lmergence de plusieurs configurations de bioracteurs, le choix des conditions opratoires et lutilisation des technologies membranaires. Dans cette tude, ces trois solutions ont t abordes. En effet, une configuration gomtrique de bioracteur membranaire recirculation externe force (BRM-REF) a t dveloppe dans lobjectif de raliser de la nitrification partielle par la voie nitrite. Ce processus, illustr par la figure I.5 du chapitre I, offre de nombreux avantages parmi lesquels figurent une conomie denviron 25% en terme dnergie daration et un gain denviron 40% de substrat organique ncessaire pour ltape de la dnitrification htrotrophe. Tandis que la littrature annonce que la mise en oeuvre des racteurs membrane permet daccumuler la biomasse dans le systme au bout dun ge de boues lev (Smith et al., 2003), une trop longue dure de fonctionnement du procd pourrait dstabiliser 110
la flore nitritante. Le maintien de cette dernire ncessite par consquent, labaissement du niveau de concentration de loxygne dissous (Pollice et al., 2002). Cependant, la faible aration en mode continu ou discontinu pourrait favoriser un mauvais mlange dans le racteur, une ventuelle dcantation de la biomasse ou bien engendrer un colmatage acclr des membranes. Cest prcisment pour prvenir ces phnomnes que la recirculation externe du liquide a t envisage, afin de pouvoir contrler le brassage au sein du bioracteur indpendamment du taux daration. Dans ce chapitre consacr ltude hydrodynamique et au transfert de matire, les rsultats prsents portent essentiellement sur la caractrisation du mlange, la dtermination du coefficient de transfert de matire gaz-liquide, lestimation de la rtention gazeuse et la modlisation de laration.
Rappels bibliographiques
Les systmes air-lifts sont des appareillages du type contacteurs gaz-liquide. La figure V.1 illustre trois exemples de configurations souvent rencontres dans la littrature. Comme on peut le voir, ces configurations utilisent diffrentes manires de recirculer le liquide. Ainsi, de par leur principe de fonctionnement, ces systmes favorisent le contact de la phase gazeuse injecte dans la phase liquide. Leur dveloppement rpandu (Lazarova et al., 1997; Masoud et al., 2001; Nordkvist et al., 2003) se justifie par la qualit du contact entre les phases en prsence et lamlioration du coefficient de transfert de matire kLa.
Lintrt de lutilisation de telles configurations en biotechnologie consiste augmenter le temps de sjour de la phase gazeuse dans le liquide, de manire favoriser le transfert de matire gaz-liquide kLa. Ainsi, dans certaines conditions donnes et particulirement dans un racteur destin loxydation biologique de lammonium, lamlioration du kLa pourrait favoriser le taux de nitrification (Lazarova et al., 1997). Le transfert de loxygne est un paramtre important, capable dinfluencer lactivit mtabolique des cultures biologiques 111
contenues dans le racteur. Cest pourquoi lefficacit de ce type de racteurs se dfinit par rapport leur capacit rendre loxygne disponible pour les microorganismes, cest--dire loxygne sous forme dissoute. La dtermination de ce paramtre prend ainsi toute son importance et dune manire gnrale, ltude hydrodynamique de tels systmes devient une problmatique majeure voire incontournable. En ralit, le coefficient de transfert de matire rsulte dune srie de rsistances lies au transfert de loxygne depuis ltat gazeux vers le sein de la phase liquide. La dtermination de ce paramtre repose sur une thorie qui dfinit la juxtaposition de deux films linterface gaz-liquide (voir figure V.2). Cest la thorie du double film (Whitman and Lewis, 1923). En rgime tabli, les concentrations interfaciales sont en quilibre et le flux de transfert de matire peut tre dfini par lquation (Eq.III.9) du chapitre III.
Figure V.2 : Diagramme de la thorie du double film et concentrations linterface gazliquide (Whitman and Lewis, 1923)
Cg et Cl dsignent respectivement les concentrations en oxygne dans les phases gazeuse et liquide; Cgi et Cli, les concentrations doxygne linterface gazeuse et linterface liquide; Xg et Xl, les paisseurs des films gazeux et liquide. Lanalyse de plusieurs travaux de la littrature consacrs lestimation du kLa montre que ce dernier dpend en partie de lhydrodynamique du systme. Lexpression la plus courante se prsente sous la forme dune corrlation de loi de puissance qui le lie la vitesse superficielle du gaz inject dans le racteur (voir Eq.V.1).
(V.1)
112
Dans le cas dun contacteur airlift recirculation en boucle, Bello et al. (1985) ont observ que le flux descendant est exempt de gaz et par consquent pratiquement monophasique, contrairement au flux ascendant o se droule lessentiel du transfert de matire. En se basant sur lexpression du modle gnral prsent par la relation (Eq.V.1) et en prenant en compte les dimensions gomtriques du racteur utilis, les auteurs ont pu dcrire le transfert de matire entre phases dans un tel systme par lquation suivante (Eq.V.2) :
A k L a = 0.76 U 1 + d A m
0.8 g 2
(V.2)
Ad et Am dsignent respectivement les sections des compartiments descendant et ascendant du racteur. Cette relation a t obtenue en faisant varier le rapport A d A m entre 0.1 et 0.7 et la vitesse du gaz Ug entre 1.4 et 8.6 cm.s-1. La relation (Eq.V.2) tant tablie pour un systme air-eau, les auteurs ont fait lhypothse dun coulement piston pour le gaz tandis que le liquide a t suppos parfaitement mlang. En faisant les mmes hypothses sur le rgime dcoulement respectivement pour le gaz et le liquide, Choi and Lee (1993) obtiennent une relation analogue lquation (Eq.V.2). Dans lexpression du modle, un terme adimensionnel se rapporte la gomtrie du racteur utilis. Il sagit du rapport entre la distance horizontale sparant les branches dcoulement et la hauteur qui spare les zones de jonction des compartiments ascendant et descendant. Le modle propos est illustr par la relation (Eq.V.3). k L a = 0.18 U
0.76 g
Ad A m
0.06
dh d v
0.17
(V.3)
dh est la distance horizontale sparant les branches monte et descente du racteur; dv est la distance verticale (la hauteur) sparant les jonctions monte et descente du racteur. Cette relation est valable pour 0.1 A d A m 0.5 ; 0.09 d h d v 0.45 et U g 20 cm.s 1 . De la mme manire, Popovic et al. (1984) se sont intresss ltude du transfert de matire en prsence de liquides non newtoniens dans des fermenteurs agitation pneumatique. La prise en compte de la rhologie de tels milieux dans lestimation du paramtre de transfert de matire a conduit au modle suivant (Eq.V.4) : A (V.4) 0.89 k L a = 1.19 10 U 1 + d A m reprsente la viscosit apparente du milieu tudi. Elle a t varie de 0.015 0.5 Pa.s alors
4 0.52 g 0.85
que le ratio A d A m a t test pour des valeurs gales 0.11, 0.25 et 0.44. Les quations Eqs.V.1 V.4 confirment dune part, la dpendance du coefficient de transfert de matire kLa vis--vis de la vitesse superficielle du gaz Ug, et dautre part, donnent une ide de la gamme de variation de la constante exponentielle (entre 0.5 et 0.8). Cependant, dans chacune de ces diffrentes expressions, force est de constater que linfluence du liquide en coulement nest nullement dcrite. Pourtant, les travaux de Nordkvist et al. (2003) ont montr que la vitesse superficielle du liquide favorise aussi bien le mlange que la dispersion
113
du gaz, autrement dit, le coefficient de transfert de matire. Ainsi, dans le cas o une recirculation du liquide est impose (Lazarova et al., 1997; Masoud et al., 2001; Nordkvist et al., 2003), on observe que lexistence simultane des dbits de liquide et de gaz influence les paramtres hydrodynamiques et de transfert, notamment le kLa, les paramtres caractristiques du mlange (temps de mlange tmix et/ou le temps de circulation tc) et la rtention de gaz g. Les investigations de ces auteurs, notamment Nordkvist et al. (2003) montrent que de meilleurs taux de mlange sont atteints en recirculant le liquide via une boucle interne ou externe. Par consquent, ils rapportent que lexpression du coefficient de transfert de matire kLa est une fonction des vitesses du liquide et du gaz (voir Eq.V.5). Selon les conditions opratoires investigues et la gomtrie du racteur, une corrlation a t galement propose pour relier le temps de mlange et lhydrodynamique du liquide recircul (voir Eq.V.6).
0 k L a = 345 U g.764 U l0.700
(V.5) (V.6)
t mix = 1604 U
0.9246 l
Ug et Ul dsignent respectivement les vitesses du gaz et du liquide recircul, exprimes sous forme de dbits volumiques Qg et Ql (m3.h-1). Ces observations sont galement rapportes par Masoud et al. (2001) qui ont travaill sur un racteur flux descendant. Ces derniers confirment que dans un racteur o la recirculation seffectue en boucle, le mlange dpend des dbits des phases, tel point que leur augmentation acclre le mlange et par consquent, diminue le temps de mlange tmix. Ltude des paramtres caractristiques du mlange (tmix et tc), a aussi t aborde par plusieurs auteurs. Dans un systme airlift par exemple, Verlaan et al. (1988) ont estim le temps de mlange tmix en analysant le signal-rponse une injection de traceur. Il en ressort quun tat de mlange homogne est atteint au bout de 4 7 boucles de circulation du fluide. De mme, les investigations entreprises par Mazer (1992) sur le mlange dans plusieurs types de racteurs confirment ces rsultats et permettent ainsi dtablir un rapport ( t mix t c ) entre les paramtres caractristiques du mlange. Une valeur moyenne approximativement gale 3 a t rapporte. Lors de ltude hydrodynamique dun racteur recirculation externe, Bendjaballah (2000) conclut que les valeurs de ce rapport t mix t c sont comprises entre 4 et 5. Cette confirmation des observations par plusieurs auteurs ayant travaill dans des conditions parfois trs diffrentes, constitue un argument de validation du rapport adimensionnel ( t mix t c ) dans la caractrisation du mlange dun racteur. Dautres auteurs, comme Choi and Lee (1993), se sont intresss corrler ce ratio avec les caractristiques gomtriques du racteur et les conditions opratoires. Le modle report est illustr par la relation suivante :
Ug t mix = 4 .6 U tc l
0.082
Ad A m
0.316
dh d v
0.107
(V.7)
Cette relation (Eq.V.7) a t obtenue dans les mmes conditions que lquation (Eq.V.3). Cependant, les modles de Bello et al. (1984) (Eqs.V.8 et 9) sont quelque peu diffrents comme on peut le constater :
114
A t c = 2 .3 d A m
(V.8)
A t mix = 5 .2 d A tc m
(V.9)
Si le temps de circulation tc est bien une fonction de la vitesse du gaz (Eq.V.8), le rapport ( t mix t c ) est par contre indpendant de cette vitesse (Eq.V.9). On notera cependant que lexposant affectant la vitesse superficielle du gaz dans lquation Eq.V.7 est trs faible et, donc, peu significatif. Lors de la description de ltat dhomognit dun systme, les paramtres caractristiques tmix et tc traduisent des phnomnes qui ne sont pas ncessairement identiques. En effet, alors que le temps de circulation tc est caractristique de la dispersion axiale, le temps de mlange tmix traduit des phnomnes de dispersion radiale et axiale. Dans la pratique, ces deux paramtres sont fonctions de la gomtrie du racteur, des proprits rhologiques du fluide, de la vitesse du gaz inject, de la vitesse dcoulement du liquide, soit en somme, de lintensit de lnergie dissipe dans le systme (nergie de mobilisation du fluide). Dun point de vue gnral de la littrature ddie lhydrodynamique des bioracteurs, trs peu de donnes sont disponibles en ce qui concerne la relation entre le coefficient de transfert de matire et les paramtres caractristiques du mlange (tmix et tc). La plupart des modles descriptifs du coefficient de transfert de matire et du mlange dans les systmes airlifts sont focaliss sur linfluence de la vitesse du gaz, occultant ainsi la contribution du liquide recircul. Cependant, il se dgage de lanalyse de quelques travaux que lnergie injecte en terme de dbits daration et de recirculation du liquide, favorise le taux de mlange dans certaines variantes des racteurs airlifts (Kamen et al., 1992; Masoud et al., 2001; Nordkvist et al., 2003). La raret des modles qui tiennent compte simultanment de linfluence du dbit liquide et du dbit gazeux pourrait sexpliquer par plusieurs raisons dont la diversit des configurations des racteurs, la multiplicit des dmarches exprimentales, la varit des techniques et des modes dacquisition des donnes ainsi que la spcificit des conditions opratoires dun auteur lautre. Par ailleurs, dans une dmarche de caractrisation de lhydrodynamique de telles configurations, la description du rgime dcoulement de la phase gazeuse est un aspect essentiel. Le paramtre descriptif habituellement utilis est la rtention de gaz symbolise par g . Celle-ci dtermine le temps de sjour du gaz dans le liquide et par consquent, influence le coefficient de transfert de matire kLa partir de la surface de contact gaz-liquide. La connaissance de la valeur de ce paramtre permet didentifier et de classifier plusieurs types de rgimes dcoulement du gaz dans un systme mixte air-eau. Dune manire gnrale, les classifications bases sur les observations visuelles souvent annonces sont celles reprises la figure V.3.
115
Figure V.3 : Observations visuelles des diffrents rgimes dcoulement dun milieu biphasique air-eau en coulement vertical ascendant
Dans cette classification (figure V.3), la transition dun rgime un autre se fait de manire progressive. Ainsi, dbit liquide constant et en augmentant rgulirement le dbit de la phase gazeuse, on observe successivement, pour un coulement vertical ascendant, les rgimes suivants :
le rgime de bulles ou bubbly flow (A) est caractris par une dispersion du gaz dans le liquide sous forme de petites bulles. Il est aussi appel rgime homogne . le rgime dcoulement bouillonnant ou churn flow (B) est caractris par une dispersion du gaz sous forme de bulles de tailles plus grosses et fort variable. Il est aussi appel le rgime htrogne . le rgime dcume ou froth flow (C) dfinit un type dcoulement au cours duquel lon observe de grosses bulles dformes et dchiquetes. le rgime annulaire ou annular flow (D) est caractristique dun coulement typique o le liquide est plaqu contre la paroi par le gaz, qui lui-mme occupe le volume central. le rgime de brouillard ou mist flow (E) sobserve lorsque le liquide est dispers dans le gaz sous forme de fines gouttelettes.
Dans les conditions habituelles de fonctionnement des racteurs gaz-liquide, on sintresse gnralement deux des rgimes dcoulement voqus ci-dessus : le rgime de bulles ou rgime homogne, et le rgime htrogne. Dans la pratique, la distinction entre ces deux rgimes repose sur le profil dvolution de la courbe de rtention de gaz en fonction de la vitesse superficielle du gaz inject dans le systme. Cependant, dans une tude ralise sur une colonne bulles par tomographie lectrique rsistive, Fransolet et al. (2001) ont observ une phase de transition, reporte la figure V.4.
116
Figure V.4 : Distinction des rgimes dcoulement partir du profil de la rtention gazeuse (Fransolet et al., 2001)
Sur ce graphique, on remarque que le rgime homogne est caractris par un profil linaire de la rtention de gaz, ce qui traduit une proportionnalit entre Ug et g . Cette portion linaire du profil est dlimite par de faibles vitesses superficielles de gaz ( 0.05 m.s-1) auxquelles correspondent des valeurs de la rtention gazeuse relativement faibles ( g 20%). Cependant, lorsque les vitesses de gaz deviennent importantes (0.05 Ug 0.1 m.s-1), la proportionnalit entre Ug et g est rompue. On assiste alors un profil presque plat de la rtention de gaz correspondant au rgime de transition (Fransolet et al., 2001), suivi dune phase volutive de g avec laccroissement de la vitesse de gaz Ug ( 0.1 m.s-1). Cette dernire phase volutive caractrise le rgime htrogne dcoulement de la phase gazeuse et confirme dautres observations de la littrature (Deckwer, 1992). La rtention de gaz est un paramtre essentiel de caractrisation de la distribution du gaz dans les systmes gaz-liquides. Comme dcrit prcdemment, sa dpendance vis--vis de la vitesse du gaz est dcrite par une loi gnralise de puissance comme le montre la relation (Eq.V.10) (Chisti, 1989) :
g = Ug
(V.10)
et sont les constantes paramtriques du modle. La connaissance de la valeur du paramtre peut renseigner sur le type de rgime qui prvaut dans le systme. Par exemple, lorsque la valeur de celui-ci est proche de lunit, la vitesse superficielle du gaz est proportionnelle la rtention, ce qui correspond un rgime homogne. Dans lexpression de la relation (Eq.V.10), le coefficient paramtrique peut dsigner soit une constante numrique, soit une fonction dpendant par exemple des caractristiques gomtriques du racteur. Ceci est le cas par exemple du modle (Eq.V.11) propos par Lazarova et al. (1997) lors dune tude de lhydrodynamique, du transfert de matire et de la nitrification dans un racteur lit circulant.
117
(V.11)
H reprsente la hauteur statique du liquide dans le racteur ; L, la largeur du racteur. Les expressions des modles gnraux en loi de puissance illustrs par les quations (Eqs.V.1 et 10) montrent que la vitesse du gaz inject dans un systme air-eau, influence aussi bien le transfert de matire que la rtention gazeuse. Une relation entre ces deux paramtres existe et est rapporte dans la bibliographie par plusieurs auteurs (Lazarova et al., 1997 ; Hebrard et al., 2000). En effet, le transfert se produisant linterface gaz-liquide, lexpression du modle rapport tient compte de la nature et/ou de la forme de la surface dchange. Cette surface est gnralement admise comme tant sphrique et correspondant celle dune classe moyenne de bulles de gaz de taille identique. La relation (Eq.V.12) rsume ce modle dans lequel la surface dchange est exprime en fonction du diamtre des bulles supposes sphriques. k La = 6 k l g d B 1 g (V.12)
kl est le coefficient intrinsque de transfert de matire dans la phase liquide; dB, le diamtre moyen des bulles. Dans la relation Eq.V.12, le terme 6 k l / d B reprsente le facteur intrinsque du coefficient de transfert de matire kLa, alors que g /(1 g ) dsigne la fraction de volume occup par les bulles. Les investigations de Oliveira and Ni (2000) confirment la relation (Eq.V.12). Le modle de corrlation propos pour relier le coefficient de transfert de matire et la rtention de gaz est prsent par la relation ci-aprs (Eq.V.13) :
k L a = 0.284
1.5 g d 0.6 B
(V.13)
De lensemble des rsultats de la littrature prsents dans cette partie, on peut remarquer quil existe un lien entre les paramtres caractristiques de lhydrodynamique (tmix et/ou tc, g ) et le coefficient de transfert de matire (kLa) dans un racteur biphasique air-eau. Les corrlations proposes ne sont pas toujours facilement transposables dun auteur lautre, cause de la varit des configurations des racteurs tudis. Alors que plusieurs auteurs se focalisent sur leffet du gaz dans la description des diffrents modles reliant les paramtres caractristiques cits ci-dessus, la contribution de leffet du liquide reste souvent non aborde. Cependant, quelques travaux consacrs diverses variantes de configurations airlifts ont dmontr lintrt de la prise en compte du dbit ou de la vitesse du liquide recircul dans les modles reports, ce facteur tant dterminant la fois pour lobtention de meilleurs taux de mlange et laccroissement du transfert de matire.
118
3
3.1
Conditions exprimentales
Les essais de traage et de caractrisation du mlange
Ltude du mlange a t mene sur une eau claire contenue dans le racteur. Lobjectif est de dterminer les temps caractristiques du mlange (tmix et tc) dans notre systme en conditions ares et non ares. Le traceur utilis est le surnageant dune solution saline sature de chlorure de sodium (NaCl, 350 g.l-1). Le mode dinjection est celui de limpulsion de Dirac. Le dtail de la dmarche exprimentale a t clairement dcrit au point 2.3.1 du chapitre III. Dans le tableau V.1, les dbits de gaz (air) inject dans le systme ainsi que les dbits du liquide recircul sont exprims en terme de vitesses superficielles. Celles-ci correspondent aux conditions adoptes pendant les essais de caractrisation du mlange dans le racteur.
Tableau V.1 : Vitesses superficielles adoptes pour le gaz inject dans le racteur (Ug) et pour le liquide recircul (Ul) lors des essais de caractrisation du mlange -1 Ug (m.s ) 0 0.0029 0.0075 0.0129 0.0028 0.0028 0.0028 0.0028 0.0042 0.0042 0.0042 0.0042 Ul (m.s-1) 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 0.0069 0.0069 0.0069 0.0069
3.2
Le coefficient de transfert de matire a t mesur sur deux sries de donnes. La premire srie correspond des essais raliss sur de leau de ville contenue dans le racteur (milieu de rfrence). La deuxime srie a t obtenue en dissolvant des sels minraux favorables la croissance des microorganismes nitrifiants dans le racteur (milieu nutritif). Lobjectif de raliser des essais avec deux milieux diffrents tait de vrifier linfluence ventuelle des sels nutritifs, gnralement dissous dans le milieu de culture, sur le coefficient de transfert de matire gaz-liquide. Les proportions et la nature de ces sels ont t prsentes dans le tableau III.2 du chapitre III. Les vitesses superficielles du gaz et du liquide adoptes pendant ces mesures sont regroupes dans le tableau V.2. Ces vitesses sont identiques pour les deux sries dessais raliss, c'est--dire, en prsence et en labsence de sels minraux dissous dans le racteur.
Tableau V.2 : Vitesses superficielles du gaz (Ug) et du liquide (Ul) utilises lors des essais de dtermination du coefficient de transfert de matire kLa Ug (m.s-1) 0.0133 0.015 0.0172 0.0191 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 -1 Ul (m.s ) 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074 0.0106 0.0106 0.0106 0.0106
119
3.3
Les mesures de rtention de gaz ont t effectues sur de leau de ville. Selon la dmarche exprimentale adopte, une premire srie dessais a t ralise en prsence dun dbit gazeux variable (Qg, 0.4 1 m3.h-1), sans recirculation externe du liquide (Ql = 0). Par la suite lors dune deuxime srie dessais, le dbit de recirculation externe de liquide a t rgulirement vari de 0.3 0.6 Nm3.h-1, (soit une vitesse superficielle thorique Ul comprise entre 0.0056 et 0.01 m.s-1) et en adoptant les mmes dbits gazeux (Qg, 0.4 1 m3.h-1). Le tableau V.3 suivant rsume toutes les conditions hydrodynamiques respectes.
Tableau V.3 : Conditions hydrodynamiques adoptes pour les mesures de la rtention de gaz dans le racteur -1 Ug (m.s ) 0.005 0.0075 0.01 0.013 0.016 0.019 0.023 0 0 0 0 0 0 0 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 0.0056 Ul (m.s-1) 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074 0.0074 0.0093 0.0093 0.0093 0.0093 0.0093 0.0093 0.0093 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100
4
4.1
Rsultats et discussion
Le taux de mlange
120
Figure V.5a : Signal de traage en condition non are avec un dbit de recirculation externe fix Ql =0.2 Nm3.h-1, soit Ul = 0.0028 m.s-1
Figure V.5b : Signal de traage en condition non are avec un dbit de recirculation externe fix Ql =0.3 Nm3.h-1, soit Ul = 0.0042 m.s-1
121
Figure V.5c : Signal de traage en condition non are avec un dbit de recirculation externe fix Ql =0.4 Nm3.h-1, soit Ul = 0.0056 m.s-1
Figure V.5d : Signal de traage en condition non are avec un dbit de recirculation externe fix Ql =0.5 Nm3.h-1, soit Ul = 0.0069 m.s-1
122
Une observation rapide des graphiques prcdents (figures V.5a,b,c,d) permet de constater que lcart temporel entre linstant dinjection du traceur (t = 0) et lapparition des premiers pics du signal de traage se rduit visiblement lorsque la vitesse superficielle du liquide recircul Ul augmente. Cette diminution se confirme galement au niveau des carts de temps entre les pics conscutifs dans la propagation des diffrents signaux reprsents. En ralit, lcart entre deux pics conscutifs dtermine le temps de parcours dune boucle de trajet par le liquide. Il correspond au temps de circulation tc. Ainsi, ce rapprochement de deux pics qui exprime la diminution de tc, traduit dune part, la rapidit avec laquelle le traceur est transport et dautre part, lintensit de sa distribution au sein du liquide contenu dans le racteur. En dautres termes, la diminution du temps de circulation tc avec laugmentation de la vitesse de recirculation externe du liquide est un signe descriptif du taux de mlange. En rgle gnrale, ce dernier est caractris par le temps de mlange tmix qui matrialise ltat dhomognit en tout point du systme. Dans le cas des figures V.5a d, les paramtres caractristiques tc et tmix ont t dtermins. Les rsultats sont rsums dans le tableau V.4:
Tableau V.4 : Temps de mlange tmix et temps de circulation tc dtermins en conditions non ares et diffrentes vitesses superficielles de recirculation externe du liquide (Ul) Paramtres Ug = 0 ; Ul (m.s-1) = variable Ul (m.s-1) 0.0028 0.0042 0.0056 0.0069 36 25 20 18 tc moyen (s) tmix estim (s) 104 57 62 43
Daprs les donnes reportes dans le tableau V.4, lorsque la vitesse superficielle thorique du liquide recircul varie de 0.003 0.007 m.s-1, le temps de circulation moyen tc dtermin sur lensemble des essais diminue de moiti (de 36 18 s) tandis que le temps de mlange tmix dcrot denviron 2.4 fois (de 104 43 s). Ces deux facteurs de diminution sont du mme ordre de grandeur, ce qui suppose lexistence dun lien constant entre ces deux paramtres caractristiques tmix et tc. Cependant, alors que la dcroissance rgulire de tmix (de 104 43 s) semble se confirmer pour toutes les vitesses superficielles Ul investigues, le temps de mlange tmix correspondant une vitesse du liquide Ul = 0.0056 m.s-1, est lgrement suprieur tmix (Ul = 0.0042 m.s-1). Cette dviation par rapport la tendance gnrale de la diminution de tmix traduit la difficult dune dtermination prcise de ce paramtre, lie au bruitage du signal et justifie le traitement numrique de lissage des signaux de traage. Lestimation imprcise de ce paramtre sexplique par le fait quelle repose principalement sur la partie asymptotique des signaux de traage, qui en dpit du lissage par filtre passe-bas, reste tout de mme bruite. Malgr cette imprcision, la diminution de tmix avec laccroissement de Ul a t reprsente sous forme de graphique (figure V.6). Les points exprimentaux sont corrls par une loi de puissance telle que reprsente par lEq.V.6. Le coefficient de corrlation peu satisfaisant (R2 = 0.85) rsulte dune part, de limprcision de la dtermination du temps de mlange expliqu ci-dessus, et dautre part, dun nombre probablement insuffisant de donnes exprimentales utilises pour lajustement du modle propos. Cependant, la valeur du coefficient exponentiel (-0.87) est assez proche de (-0.92), obtenue par Nordkvist et al. (2003). Lcart considrable entre la valeur du coefficient pr-exponentiel report dans lquation (Eq.V.6) (1604) et celui obtenu dans ce travail (0.59) (figure V.6) pourrait tre due soit une diffrence des configurations gomtriques des racteurs tudis, soit une diffrence des conditions
123
hydrodynamiques adoptes. En effet, alors que dans cette tude nous avons fait varier le dbit du liquide de 0.2 m3.h-1 0.5 m3.h-1, celui-ci a t accru de 10 40 m3.h-1 dans le cas du modle (Eq.V.6). Ces donnes correspondent des rapports de variation des dbits liquides de lordre de 50 80. Ces valeurs extrmement leves montrent quune diffrence significative existe entre les conditions hydrodynamiques adoptes et par consquent, pourraient justifier lcart entre les valeurs estimes des coefficients pr-exponentiels.
124
Figure V.7 : Influence du gaz sur le mlange lors dessai de traage en condition are (Qg = 0.21 m3.h-1, soit Ug = 0.0028 m.s-1 et Ql = 0.5 Nm3.h-1, soit Ul = 0.007 m.s-1)
125
Figure V.8 : Influence du gaz sur le mlange lors dessai de traage en condition are (Qg = 0.9 m3.h-1, soit Ug = 0.013 m.s-1 et Ql = 0.5 Nm3.h-1, soit Ul = 0.007 m.s-1)
Figure V.9 : Influence du liquide sur le mlange lors dessai de traage en condition are (Qg = 0.21 m3.h-1, soit Ug = 0.0028 m.s-1 et Ql = 0.2 Nm3.h-1, soit Ul = 0.003 m.s-1)
126
Figure V.10 : Influence du liquide sur le mlange lors dessai de traage en condition are (Qg = 0.21 m3.h-1, soit Ug = 0.0028 m.s-1 et Ql = 0.4 Nm3.h-1, soit Ul = 0.0056 m.s-1)
Alors que les figures V.7 et 8 montrent linfluence du gaz sur le mlange dans le racteur, les figures V.9 et 10 illustrent linfluence du liquide recircul. Au vu de ces illustrations, laugmentation du dbit de gaz de 0.21 0.9 m3.h-1, dbit liquide constant et gal 0.5 Nm3.h-1, permet dacclrer la circulation du fluide dans le systme. Ceci est visible par la diminution du temps moyen de circulation tc de 14 11 s. Cette acclration de lcoulement favorise la distribution du traceur dans la phase continue liquide et, par consquent, accrot le taux dhomognit thorique dans le racteur. Par ailleurs, dbit gazeux constant, le mlange peut galement tre facilit par la recirculation du liquide. Dans lexemple prsent aux figures V.9 et 10, le doublement du dbit liquide externe (de 0.2 0.4 Nm3h.h-1) dbit gazeux Qg constant et gal 0.21 m3.h-1 engendre la diminution du temps moyen de circulation tc de 21 16 s. Dans ce travail o nous avons opt prfrentiellement pour la caractrisation du mlange par le temps de circulation tc, le constat de la diminution de ce dernier justifie amplement la contribution du liquide dans le mlange global du systme, et confirme les rsultats des travaux rapports par Nordkvist et al. (2003). En considrant tous les essais raliss en conditions ares et non ares, les figures V.11 et 12 illustrent respectivement linfluence de la vitesse du gaz et de la vitesse du liquide sur le temps moyen de circulation tc. En labsence de gaz dans le systme, tc dcrot approximativement de 40 20 s lorsque la vitesse superficielle du liquide Ul crot de 0.003 0.01 m.s-1. Cependant, lorsque Ul est fixe 0.004, ensuite 0.01, et enfin 0.02 m.s-1, tc dcrot approximativement de 16 11 s, de 13 10 s, et de 11 8 s, tandis que Ug varie entre 0.004 et 0.02 m.s-1. Cette double dpendance du temps de circulation tc vis--vis des vitesses Ul et Ug peut tre exprime par une corrlation en loi de puissance telle que reprsente par lquation Eq.V.14 (Kouakou et al., 2005a).
127
t c = ( U l + U g )
(V.14)
et sont des constantes paramtriques. Lajustement de cette corrlation (Eq.V.14) sur lensemble des donnes exprimentales est montr aux figures V.11 et 12.
Figure V.11 : volution du temps de circulation tc exprimental et tc ajust par le modle (Eq.V.14), en fonction de la vitesse superficielle du gaz Ug, diffrents dbits liquide Ul
Figure V.12 : volution des temps de circulation tc exprimental et tc ajust par le modle (Eq.V.14), en fonction de la vitesse superficielle du liquide Ul , diffrents dbits gazeux Ug
128
Un diagramme de parit entre les donnes exprimentales du temps de circulation moyen tc et les valeurs prdites par le modle (Eq.V.14) est prsent la figure V.13. On y observe une distribution assez quilibre des points autour de la bissectrice, dlimit par une dviation de 10%. Cette rpartition dans un intervalle relativement troit rend compte de la qualit de lajustement effectu et par consquent, confirme la validit du modle propos (Eq.V.14).
Figure V.13 : Diagramme de parit entre valeurs exprimentales du temps de circulation moyen tc et donnes prdites par le modle Eq.V.14
Dans le tableau V.5 suivant, nous avons rsum les rsultats statistiques destimation des paramtres du modle (Eq.V14). Ces valeurs ont t dtermines au moyen dun programme dajustement paramtrique utilisant la mthode de minimalisation de Gauss-Newton contenue dans les outils mathmatiques de Matlab (version 6.5.1, Mathworks). On peut constater que la valeur du coefficient exponentiel ( = -0.75 0.10) nest pas trs loigne de celle rapporte par Nordkvist et al. (2003) (-0.92) dans lquation (Eq.V.6) prcdente. Cependant, le lger cart entre ces deux valeurs peut sexpliquer par deux raisons. Dune part, dans lquation du modle propos ici (Eq.V.14), la combinaison des effets du liquide recircul et du gaz inject a t exprime respectivement par les vitesses superficielles Ul et Ug, ce qui nest pas le cas de la relation (Eq.V.6) o seule la contribution du liquide est exprime. Dautre part, cette diffrence pourrait se justifier par le fait que les temps caractristiques de description du mlange ne sont pas identiques. En effet, alors que nous dcrivons ce phnomne par le temps de circulation moyen tc, il est interprt par le temps de mlange tmix dans lquation (Eq.V.6). Ainsi, lcart entre les coefficients exponentiels ci-dessus pourrait rsulter de ce choix diffrent des variables de caractrisation du mlange : tc et tmix.
129
Tableau V.5 : Valeurs des paramtres du modle Eq.V.14 Valeurs estimes Intervalles de confiance 95% 0.4 [0.2 0.6] -0.75 [-0.85 -0.65]
Par ailleurs, malgr lestimation assez imprcise du temps de mlange tmix, il a tout de mme t possible dtablir un rapport adimensionnel ( t mix t c ), inspir des travaux de la littrature (Mazer, 1992; Choi and Lee, 1993; Bendjaballah, 2000), dont les valeurs sont illustres sur la figure V.14. Comme on peut le constater sur lensemble des essais raliss, les valeurs du ratio t mix t c fluctuent autour dune moyenne globale denviron 3.5, comparable la gamme de valeurs (3 5) cite par divers auteurs (Mazer, 1992; Bendjaballah, 2000). Cette confirmation est non seulement une preuve de validit des donnes obtenues, mais laisse galement imaginer que les systmes auxquels ce rapport fait rfrence, favorisent lobtention dun tat thoriquement homogne dans un intervalle de temps relativement court. Limportance du mlange que sous-entend cette relativement faible valeur du rapport t mix t c proviendrait de lcoulement du fluide favoris par la combinaison des effets du gaz et du liquide recircul. Cependant, une valeur trop leve signifierait une faible intensit du mlange et soulverait par consquent, le problme de la maldistribution dans le racteur, phnomne d aux boucles de recirculation, aux courts-circuits et aux zones mortes.
Figure V.14 : Histogramme centr sur la moyenne des rapports t mix / t c estims sur lensemble des essais de mlange raliss en conditions are et non are
130
4.2
kLa(+) et kLa(-) dsignent les coefficients de transfert de matire dtermins respectivement en prsence et en labsence de sels minraux dissous dans le racteur.
Tableau V.6 : Facteurs de comparaison entre valeurs de kLa du milieu nutritif et du milieu tmoin selon diverses conditions hydrodynamiques imposes au systme du BRM-REF Ug (m.s-1) 0.013 0.015 0.017 0.019 0.0056 1.02 1.07 1.02 1.04 -1 Ul (m.s ) 0.0074 1.04 1.04 1.03 0.98 0.0106 0.96 1.03 0.99 0.96
Daprs les donnes reportes dans le tableau V.6 ci-dessus, le facteur de comparaison du coefficient de transfert de matire varie entre 0.96 et 1.04, en fluctuant autour dune moyenne de 1.00 0.04. Cette fluctuation autour de lunit signifie que les valeurs de kLa issues des deux milieux sont statistiquement identiques quelles que soient les conditions hydrodynamiques imposes au bioracteur. Ceci dmontre que la concentration adopte pour les sels minraux favorables la croissance des microorganismes nitrifiants (0.48 g.l-1) na pas dinfluence notable sur laration. Ces rsultats confirment certains travaux ddis linvestigation de leffet des solutions lectrolytes sur le transfert de loxygne (Marruci and Nicodemo, 1967; Zlokarnik, 1978; Machon et al., 1997). Ils sont galement corrobors par les recommandations de la Socit Amricaine de Gnie Civil (ASCE, 1992) et les normes europennes (EN-12255-15, 2004) en matire de conduite exprimentale de dtermination du coefficient de transfert de matire dans les systmes ars. Selon ces dispositions, il est conseill de travailler approximativement en de de 2 g.l-1 de concentration en sels dissous, faute de quoi le transfert serait fortement affect par les composs minraux dissous dans le milieu. Ce seuil de 2 g.l-1, largement suprieur ce qui est adopt dans ce travail, confirme la non influence du milieu nutritif sur le coefficient de transfert de matire que nous observons, do lquivalence entre les valeurs obtenues dans les deux milieux investigus.
131
132
Figure V.15 : volution du coefficient de transfert de matire kLa avec la vitesse superficielle du gaz Ug, diverses valeurs de Ul Tableau V.7 : Comparaison des rsultats de kLa issus de divers travaux de la littrature Auteurs Valeurs de kLa (s-1) Systmes utiliss Gouveia et al. (2003) 0.01 0.07 racteur airlift Hyun et al. (2002) 0.003 0.03 racteur pilote rotatif Lazarova et al. (1997) 0.01 0.08 racteur lit circulant Onken and Weiland (1983) 0.003 0.15 airlift recirculation interne Kouakou et al. (2005c) 0.01 0.02 BRM-REF
La contribution du liquide lamlioration du coefficient de transfert kLa a t tudie diffrentes valeurs fixes de la vitesse du gaz dans le systme. Ces investigations ont port sur trois vitesses superficielles du liquide Ul variant entre 0.005 0.01 m.s-1 comme dcrit dans le tableau V.5. Les rsultats obtenus sont prsents la figure V.16. Cette dernire montre que le coefficient de transfert de matire kLa augmente avec la vitesse du liquide Ul, suivant une pente lgrement croissante vis--vis de la vitesse superficielle du gaz. Cet accroissement du kLa est en parfait accord avec les travaux de Nordkvist et al. (2003) o lamlioration du coefficient de transfert de matire est due la recirculation dun flux liquide dans le racteur.
133
Figure V.16 : volution du coefficient de transfert de matire kLa avec la vitesse superficielle du liquide recircul Ul, diverses valeurs de Ug
Les rsultats reports aux figures V.15 et 16 font clairement apparatre leffet combin des vitesses du gaz et du liquide, qui peut tre reprsent par la corrlation suivante (Eq.V.16) (Kouakou et al., 2005c) :
k L a = (a * U l + b ) U g
(V.16)
a*, b et sont les constantes paramtriques du modle. Les valeurs de ces trois paramtres ont t estimes en considrant une matrice constitue par toutes les valeurs de kLa obtenues, avec et sans sels. Compte tenu du fait que les donnes de kLa dtermines sur le milieu de rfrence sont identiques celles du milieu synthtique (tableau V.6), la matrice globale considre comporte une srie de 24 valeurs de kLa. Les paramtres a*, b et ont t estims par la mthode statistique du bootstrap (Rapachi, 1994; Rudy, 2002; Annis, 2004) contenue dans les outils mathmatiques de Matlab (Mathworks, version 6.5.1). Cette mthode est base sur la rplication dun chantillon initial de donnes statistiques, permettant dobtenir un chantillon virtuel global. Par la suite, des tirages avec remises sont effectus dans cet chantillon virtuel et conduisent lestimation statistique des constantes paramtriques du modle propos. Dans le cas prsent, la matrice initiale compose des 24 valeurs de kLa a t duplique 1000 fois, suivie de tirages alatoires avec remises dans ltendue des donnes virtuelles. Un programme dajustement paramtrique (voir annexe V.4.2.2) utilisant lalgorithme de Levenberg-Marquardt a t labor afin dajuster le modle de lquation (Eq.V.16) aux donnes virtuelles gnres par la mthode bootstrap. Les valeurs des coefficients a*, b et utilises au cours de cet ajustement sont les moyennes statistiques estimes sur ltendue de lchantillon global virtuel obtenu aprs les 1000 rplications de la matrice initiale. Les figures V.17a,b,c ci-aprs montrent les histogrammes de distribution de ces valeurs, tandis que le tableau V.8 les rsume avec leur dviation standard respective. 134
Figure V.17a : Histogramme du paramtre a* (modle Eq.V.16) obtenue par la mthode bootstrap applique un chantillon de matrice initiale duplique virtuellement 1000 fois
Figure V.17b : Histogramme du paramtre b (modle Eq.V.16) obtenu par la mthode bootstrap applique un chantillon de matrice initiale duplique virtuellement 1000 fois
135
Figure V.17c : Histogramme du paramtre (modle Eq.V.16) obtenu par la mthode bootstrap applique un chantillon de matrice initiale duplique virtuellement 1000 fois
Tableau V.8 : Valeurs estimes des paramtres a, b et du modle (Eq.V.16) avec les dviations standard respectives Paramtres Valeurs estimes Dviations standard * a 9.1 0.5 b 0.08 0.01 0.60 0.02
Linsertion des coefficients paramtriques ci-dessus (tableau V.8) dans lquation du modle (Eq.V.16) permet de dcrire leffet combin du gaz et du liquide dans le fonctionnement hydraulique normal. La confrontation des donnes exprimentales celles prdites par le modle propos a t effectue et exprime sous forme dun diagramme de parit prsent la figure V.18. Ce diagramme montre une distribution des points dans un intervalle dlimit par une dviation de 5% par rapport laxe de la bissectrice. Cette rpartition uniforme des points le long de laxe, dans un intervalle aussi troit, rend compte de la qualit de lajustement et par consquent, confirme la validit du modle propos (Eq.V.16). Au vu de lensemble des rsultats prsents, et particulirement des figures V.15 et 16, lon peut affirmer que le dispositif du BRM-REF offre deux possibilits loprateur pour atteindre une valeur dsire du coefficient de transfert de matire. Pour ce faire, il peut oprer soit dbit gazeux variable en fixant le flux de liquide recircul une valeur constante, soit
136
travailler flux liquide variable et un dbit gazeux constant. Cette double opportunit de contrler le coefficient de transfert de matire dans un systme co-courant gaz-liquide est un net avantage dont dispose le BRM-REF vis--vis des configurations habituelles.
Figure V.18 : Diagramme de parit entre valeurs exprimentales et valeurs prdites par le modle Eq.V.16
La figure V.19 illustre linfluence simultane des vitesses superficielles du gaz et du liquide sur le kLa. Lobservation de lallure gnrale des courbes diso-kLa (figure V.19) montre que le gaz contribue plus efficacement laccroissement du coefficient de transfert de matire que le liquide. En effet, pour une vitesse superficielle constante du gaz Ug gale 0.008 m.s-1, par exemple, le doublement du kLa (de 0.0047 0.0094 s-1) exige une acclration de la vitesse du liquide denviron 0.002 0.011 m.s-1, soit un taux daccroissement de 5.7 fois Ul. Par contre, pour la mme vitesse constante du liquide Ul gale 0.008 m.s-1, le doublement du kLa (de 0.0047 0.0094 s-1) ncessite une augmentation de la vitesse du gaz Ug de 0.004 0.0105 m.s-1, soit un accroissement denviron 2.6 fois. La diffrence entre ces deux taux daccroissement respectifs (5.7 et 2.6) montre effectivement que le gaz contribue majoritairement laugmentation du coefficient de transfert de matire dans le systme du BRM-REF. Ceci confirme dailleurs lvolution des diffrentes fonctions mathmatiques (linaire et loi de puissance) qui caractrisent individuellement leffet de chacun de ces deux facteurs (liquide et gaz), visibles dans lexpression analytique du modle (Eq.V.16).
137
Figure V.19 : Carte des valeurs d iso-kLa tablie sur base de lapplication du modle Eq.V.16 aux donnes exprimentales des vitesses superficielles de gaz et de liquide
4.3
La rtention gazeuse g
Comme dcrit prcdemment (cf. point 2.3.3 Chapitre III), la rtention gazeuse a t mesure en suivant la mthode directe dexpansion volumique du gaz dans le systme. Les conditions exprimentales adoptes ont t prsentes plus haut dans le tableau V.3. Lobjet de cette mesure tait didentifier les diffrents types de rgime dcoulement susceptibles de prvaloir dans le racteur selon les conditions hydrodynamiques imposes. La connaissance des rgimes partir de la gamme des valeurs de g devrait nous donner un complment dinformation sur lintensit du mlange au sein du racteur. Ainsi, en utilisant les conditions reportes au tableau V.3, et en reprsentant g en fonction du gaz (selon lquation Eq.III.12 du Chapitre III) diffrentes vitesses du liquide, la figure V.20 montre que la rtention gazeuse est proportionnelle la vitesse superficielle du gaz.
138
Figure V.20 : Donnes exprimentales de la rtention et profils de simulation de la rtention gazeuse en fonction de la vitesse du gaz Ug, diffrentes vitesses de recirculation du liquide
Ces rsultats (figure V.20) montrent que les valeurs de la rtention gazeuse sont relativement faibles et globalement infrieures 6% selon les conditions exprimentales de ltude. En effet, en labsence de dbit de recirculation externe du liquide (Qbp), g varie approximativement entre 1 et 4% du volume total du racteur, tandis quil est de lordre de 1 5.5% en prsence dun dbit liquide externe. Dans chacun de ces deux cas, le profil de g a une allure linaire croissante avec la vitesse superficielle du gaz Ug. En faisant varier la vitesse du liquide de 0.006 0.01 m.s-1, la figure V.20 montre une augmentation pratiquement constante de la pente des points reprsentatifs de la rtention avec la vitesse du gaz. Cette volution du profil de la rtention avec les variables Ul et Ug a t dcrite par un modle double fonction linaire, illustr par la relation (Eq.V.17) :
g = U g (1 + U l )
(V.17)
Les coefficients et (s.m-1) dsignent les pentes de la rtention par rapport aux vitesses superficielles respectives du gaz et du liquide recircul. Lapplication de cette relation (Eq.V.17) lensemble des donnes exprimentales lors de ces essais est reprsente sous forme de droites dajustement linaire, visibles (en bleu) sur la figure V.20. Le tableau V.9 reprend les valeurs estimes des paramtres.
139
Tableau V.9 : Valeurs estimes et incertitudes des paramtres du modle Eq.V.17 Paramtres (s.m-1) (s.m-1) Valeurs et incertitudes 2.05 0.05 12.45 3.25
Linsertion des coefficients du tableau V.9 dans lquation (Eq.V.17) permet de dcrire la double contribution du gaz et du liquide laccroissement de la rtention de gaz dans le systme. La reprsentation graphique des donnes exprimentales en fonction des valeurs prdites par le modle est exprime sous forme dun diagramme de parit illustr par la figure V.21. Celui-ci montre une distribution quilibre des points dans un intervalle dlimit par une dviation de 5% par rapport laxe de la bissectrice. Cette rpartition des points le long de laxe justifie la bonne qualit de lajustement et par consquent, confirme la validit du modle (Eq.V.17).
Figure V.21 : Diagramme de parit entre valeurs exprimentales de la rtention gazeuse et valeurs prdites par le modle (Eq.V.17)
Ainsi, lanalyse des rsultats reprsents la figure V.20 indique quen labsence de recirculation du liquide, le coefficient vaut environ 2 s.m-1, tandis que lorsque le liquide est recircul 0.011 m.s-1, gal 2.35 s.m-1, soit une augmentation de la pente denviron 15%. Cet accroissement de la rtention de gaz g avec la vitesse superficielle du liquide est galement signal par Petersen and Margaritis (2001). En effet dans le cas de cette tude o le flux liquide et le gaz sont en coulement co-courant dans la section ascendante du racteur,
140
laugmentation de g peut sexpliquer par un entranement de certaines bulles de gaz par le liquide dans le compartiment descendant. Daprs les rsultats, lobservation dune proportionnalit entre la rtention g et la vitesse du gaz Ug est la preuve que le rgime dcoulement de la phase gazeuse est de type bubblyflow ou rgime bulles, ce qui correspond un rgime dcoulement homogne. Selon les conditions exprimentales ( 0.5 U g 2 cm.s-1), ces rsultats sont en accord avec les travaux de Fransolet et al. (2001). Par ailleurs, malgr le manque dinformations exprimentales sur le diamtre approximatif des bulles de gaz dans le systme, lquation du modle (Eq.V.12) a t applique aux donnes enregistres. Pour ce faire, un rarrangement de lexpression analytique de la relation (Eq.V.12) a t effectu. Le modle obtenu est celui prsent par la relation (Eq.V.18) : (1 g ) kl = k La 6 g dB (V.18)
Dans cette relation (Eq.V.18), le ratio k l / d B est un terme inconnu. Sa valeur peut tre dtermine par la reprsentation graphique du coefficient de transfert de matire kLa en fonction du terme 6 g /(1 g ) qui est relatif la rtention de gaz. En procdant de cette manire et en considrant par exemple les rsultats de mesures du kLa et de g effectues un dbit de recirculation externe Qbp gal 0.4 Nm3.h-1 (soit, Ul = 0.006 m.s-1), on obtient le graphique suivant (figure V.22) :
Figure V.22 : Dtermination du ratio kl /dB partir de la corrlation entre kLa et le terme de rtention de gaz 6g /(1- g), lors dessais raliss Ul = 0.006 m.s-1 et 0.005 Ug 0.02 m.s-1
141
Une analyse rapide de ce graphique (figure V.22) montre que le coefficient de transfert de matire kLa est proportionnel au terme 6 g /(1 g ) . Ceci signifie que ces deux termes sont corrls par un coefficient constant qui correspond la pente de la droite de lajustement linaire effectu sur les donnes exprimentales (figure V.22). Ce coefficient quivaut au rapport k l / d B . Selon les conditions exprimentales adoptes, sa valeur est denviron 0.050 0.005 s-1. Ce rsultat peut tre compar celui de Azher et al. (2005) o le rapport k l / d B vaut 0.08 s-1 dans leau pure, lorsque la vitesse superficielle du gaz varie entre 0 et 0.1 m.s-1. Toutefois, partir des modles thoriques de la littrature, notamment Leibson et al. (1956), il est possible destimer le diamtre moyen des bulles au sein de lcoulement, connaissant le nombre de Reynolds lorifice des injecteurs (Reo) et le diamtre de ces orifices (do). Le modle propos par ces auteurs est prsent par les deux dquations (Eqs V.19 et 20) :
d B = 0.71 10 2 R eo0.05
(V.19) (V.20)
R eo =
4d g Q g
g d o
Reo est le nombre de Reynolds lorifice de distribution; dg, la densit du gaz (1.24 kg.m-3); Qg, le dbit du gaz (m3.s-1); g, la viscosit dynamique du gaz 30C (0.147 10-5 kg.m-1.s-1); do, diamtre des orifices de distribution du gaz (m). La relation ci-dessus est applicable lorsque le nombre de Reynolds de la phase gazeuse calcul lorifice satisfait la condition suivante ( R eo > 10 4 ). En tenant compte de la valeur du coefficient ( k l / d B = 0.050 0.005 s-1), et en appliquant les modles (Eq.V.19 et 20) nos donnes, on obtient des valeurs approximatives du diamtre des bulles dans la section montante de lcoulement. Ces rsultats sont consigns dans le tableau V.10 ci-aprs :
Tableau V.10 : Rcapitulatif des rsultats caractristiques de la phase gazeuse propulse par des injecteurs de diamtre do=10 -3m, diffrentes vitesses superficielles du gaz Ul = 0.006 m.s-1 11 Ug (m.s-1) g Reo (105) kl/dB (s-1) dB (mm) kl (m/s) a (m-1)
2.16 10-4 1.95 10-4 2.34 10-4 1.89 10-4 1.82 10-4 1.73 10-4
Daprs les donnes rapportes ci-dessus (tableau V.10), le diamtre thorique des bulles de gaz semble dcrotre avec la vitesse superficielle du gaz Ug. En effet, lorsque Ug croit de 0.5 2 cm.s-1, le diamtre des bulles dB diminue lgrement de 4 3.7 mm. Statistiquement, cette diminution est trs peu significative et conduit une valeur moyenne du diamtre thorique denviron 3.82 0.09 mm sur lensemble des essais raliss. Cette quasi constance de la
11
a : aire interfaciale gaz-liquide exprimant la surface de bulles par volume de liquide, soit (m2/m3)
142
valeur du diamtre des bulles dB est une caractristique du rgime dcoulement homogne qui prvaut dans le racteur pour des vitesses du gaz comprises entre 0.5 2 cm.s-1 (Fransolet et al., 2001). Par ailleurs, bien que lcoulement soit globalement homogne, les rsultats montrent que le rgime bulles dans la phase liquide sexplique par un nombre de Reynolds suffisamment lev au niveau des injecteurs, c'est--dire par lexistence de phnomnes de turbulence la base du systme. Cette turbulence, qui engendre la formation de petites bulles de gaz distinctes les unes des autres dans la section principale du racteur, favorise le mlange et le transfert de matire dans le systme. Comme le confirment Leibson et al. (1956), cette situation amliore la surface de contact gaz-liquide et engendre galement un accroissement de la rtention de gaz g avec la vitesse du gaz Ug. Toutefois, daprs les donnes reprises dans le tableau V.10 prcdent, on constate un accroissement important de laire interfaciale avec Ug, selon la vitesse de recirculation du liquide investigue. Ceci favorise par consquent, le contact entre les phases gazeuse et liquide. Il sensuit normalement un accroissement du coefficient de transfert de matire kLa et confirme lhypothse prcdemment mise, selon laquelle laccroissement de ce paramtre (kLa) serait d une augmentation de la surface dchange lors du sjour relativement lev (115 79 s) des bulles dans la section montante du racteur. Dans lensemble, nos rsultats regroups dans le tableau V.9 concordent avec ceux de Hebrard et al. (2000), obtenus en systme air-eau et dans des conditions hydrodynamiques similaires.
4.4
Conclusions partielles
Ltude aborde dans ce chapitre concerne un prototype de bioracteur membranaire recirculation externe force, le BRM-REF. Dans le dveloppement de cette tude, les travaux ont t essentiellement focaliss sur le mlange, le transfert de matire gaz-liquide et la rtention de gaz au sein du racteur. Conformment aux rsultats prsents et discuts, le taux de mlange dans le systme a t dcrit par le temps de circulation tc. Ce paramtre a t prfr au temps de mlange tmix cause des imprcisions sur la dtermination de la valeur de ce dernier, imprcisions dues au bruitage permanent des signaux de traage en leur partie asymptotique malgr le filtrage par filtre passe-bas. Il a t remarqu que linjection du gaz dans le racteur, associe la recirculation externe du liquide, permettaient de rduire considrablement le temps de circulation tc de 40 environ 10 s. En consquence, leffet combin de ces deux facteurs (linjection du gaz et la recirculation du liquide) favorise lintensification du mlange dans le racteur. Un modle de corrlation a t dvelopp et valid. Celui-ci a permis de rendre compte de linfluence combine de la recirculation du liquide et de laration sur le mlange. Lanalyse des mesures du transfert de loxygne dans la configuration de racteur utilise dans ce travail a rvl des performances comparables celles rapportes dans la littrature. Les valeurs du kLa varient entre 0.01 et 0.017 s-1 lorsque la vitesse superficielle du gaz crot de 0.013 0.02 m.s-1 et celle de la recirculation externe du liquide de 0.006 0.011 m.s-1. Un modle de corrlation dcrivant linfluence simultane du gaz et du liquide sur le coefficient de transfert de matire a galement t dvelopp. Dans cette corrlation, la dpendance du kLa vis--vis du liquide est dcrite par une loi linaire, tandis quelle est dcrite par une fonction puissance de la vitesse du gaz dont le coefficient exponentiel vaut 0.60 0.02 s.m-2. Loptimisation des paramtres de ce modle a ncessit la mthode statistique du bootstrap. Les rsultats globaux du coefficient de transfert de matire ont t prsents sous forme de 143
courbes diso-kLa, comparables des lignes de niveau, illustrant la fois la contribution des dbits de gaz et du liquide. Enfin, selon les conditions exprimentales investigues, les mesures de la rtention de gaz ont montr lexistence dun rgime bulles dans le compartiment ascendant du BRM-REF. Les valeurs estimes ont vari de 1 4% en labsence de recirculation du liquide, tandis quen prsence du liquide, celles-ci ont vari de 1 5%. Un modle linaire a permis de corrler lvolution de ce paramtre la vitesse superficielle du gaz. Le diamtre moyen des bulles de gaz a t estim par lapplication dun modle thorique de la littrature. Le rsultat est approximativement gal 4 mm. Enfin, il a t constat que laugmentation de la vitesse superficielle du gaz de 0.5 2 cm.s-1 favorise un accroissement relativement important de laire interfaciale, conduisant ainsi lamlioration du coefficient de transfert de matire. De manire gnrale, les rsultats prsents dans ce chapitre ont montr que le racteur tudi offre le choix loprateur datteindre un mlange optimum quel que soit le taux daration. Ceci constitue un vritable intrt en biotechnologie, et plus spcifiquement un atout pour le BRM-REF, en offrant la possibilit de dvelopper une stratgie de contrle du mlange en milieu polyphasique gaz-liquide-solide, faible aration.
Dans cette partie du travail, on abordera la possibilit de reprsenter le mlange dans le BRMREF par une srie de cuves parfaitement mlanges. Cette hypothse sera valide par des essais de traage. Par la suite, nous nous intresserons aux interactions entre le mlange et laration. Puis enfin, un critre bas sur le coefficient de transfert de matire kLa et le temps de circulation tc sera valid.
5.1
144
Le modle de mlange dans cette tude est caractris essentiellement par deux paramtres : le nombre J de cellules en cascade et le dbit de recirculation du liquide Qrl dans le compartiment ascendant du racteur. La rpartition des flux du liquide dans les diffrentes branches du modle schmatis a t obtenue en contrlant dune part le dbit de recirculation externe (dbit by-pass Qbp) et dautre part, en dduisant le dbit approximatif du flux liquide (Qrl) qui traverse la section ascendante du racteur par les rsultats dessais de traage. Plusieurs dbits de recirculation ont ainsi t tests et permis chaque fois de faire correspondre les rsultats de simulation aux signaux exprimentaux.
des rsultats choisis comme illustrations parmi les essais raliss en conditions ares et non ares. Ces graphiques sont reprsentatifs de lensemble des rsultats obtenus. Lajustement des simulations numriques sur les courbes exprimentales a permis destimer la valeur du paramtre J (nombre de cuves en srie) et le dbit de recirculation du liquide (Qrl).
Figure V.24 : Simulation du mlange dans le BRM-REF par un modle de cuves en srie en condition non are
146
Figure V.25 : Simulation du mlange dans le BRM-REF par un modle de cuves en srie en condition are
Figure V.26 : Simulation du mlange dans le BRM-REF par un modle de cuves en srie en condition are
147
Sur lensemble des essais, lajustement paramtrique a t effectu sur des signaux filtrs. La concentration du traceur au cours du temps C(t) a t norme par celle du mlange lquilibre, dfinie sur la partie stationnaire du signal. Le traceur a t inject de manire rapide afin de sapprocher dune impulsion de Dirac, dans la zone de la cuve n1 du compartiment descendant (voir figure V.23). La dtection du signal rponse a eu lieu au voisinage de la cuve numrote 2J, situe lextrmit suprieure du compartiment ascendant. La distribution du traceur dans les diffrents flux de liquide (by-pass et descendant) est alatoire et indpendante de loprateur. Conformment aux dispositions exprimentales dfinies, la figure V.24 montre un exemple dessai ralis en milieu liquide non ar, tandis que les figures V.25 et 26 prsentent des rsultats dessais obtenus en prsence de gaz dans le systme. En labsence dair et pour un dbit de recirculation (Qrl) de 3.3 l.s-1, le mlange a pu tre simul en considrant un assemblage de 2 10 cuves dans les deux compartiments du systme. En prsence dair (Qg, 0.15 l.s-1 0.26 l.s-1) et pour des dbits de recirculation (Qrl) valant 5 l.s-1, puis 5.5 l.s-1, le mlange a pu tre simul en assemblant 2 8 cuves dans les deux compartiments (voir figures V.25 et 26). En fonction des conditions exprimentales investigues dans ces exemples (milieu ar et non ar), les rsultats tmoignent quil ny a pas de diffrence fondamentale en terme de nombre de cuves assembles. Ainsi, selon quon simule le mlange en milieu liquide ar ou non ar, les nombres de cuves dcrits par le modle en srie sont pratiquement identiques. Globalement, on peut admettre que ce nombre corresponde une valeur moyenne de 2 8 cuves en cascade, reprsentant respectivement les compartiments ascendant et descendant du racteur. Un nombre de cuves largement en de ou au-del de cette valeur moyenne altre la qualit de la juxtaposition des rponses simules sur les signaux exprimentaux. Cest pourquoi dans la suite de ce travail, la valeur moyenne de 2 8 cuves sera utilise pour simuler le transfert de matire dans notre systme. Bien que le nombre de cuves modlis ne soit pas significativement affect par la modification de la vitesse du courant liquide, le mlange quant lui stablit de plus en plus rapidement avec lacclration de lcoulement dans le compartiment ascendant. Au vu des rsultats illustrs par les figures V.24 26 o le mlange a t caractris par le temps de circulation tc, les valeurs de ce paramtre ont dcru de 18 11 s alors que le dbit global de lcoulement a augment de 3 5.5 l.s-1 dans la section montante du racteur. Cette diminution de tc, ayant t favorise par linjection de gaz dans le systme, est une preuve de lintensification du mlange dans ces conditions. Ceci est confirm par le rtrcissement de lcart temporel entre les pics de la propagation sinusodale des signaux exprimentaux et simuls, visibles aux figures V.24 26. Cette observation, dj signale dans ce travail a permis dtablir la relation (Eq.V.14) nonce prcdemment.
5.2
148
en rgime stationnaire et/ou transitoire. Ce logiciel sera utilis au chapitre suivant pour reprsenter les bilans de matires dans le BRM-REF en prsence de microorganismes. Dans cette partie du travail, il a t utilis pour simuler les essais daration au sein du BRMREF, pour un nombre variable de cuves.
Figure V.27 : Configuration schmatique par BioWin 2.2 de lunit pilote du BRM-REF sous forme de modle compartiment de cuves en srie
Sur le schma de la configuration dcrite la figure V.27, les cellules du compartiment descendant sont supposes parfaitement mlanges et exemptes de gaz, tandis que les cellules du compartiment ascendant sont supposes parfaitement mlanges et ares. En ce qui concerne la simulation ralise dans cette partie du travail, nous nous focaliserons essentiellement sur deux conditions extrmes dessais daration (kLa) et de mlange (tc). Les donnes correspondant ces cas extrmes sont consignes dans le tableau V.11.
149
Tableau V.11 : Donnes numriques correspondant aux conditions extrmes de la gamme de variation des rsultats de mesures conjointes de kLa et du mlange (tc), utilises lors de la simulation des essais daration par BioWin 2.2 en milieu air-eau Conditions Ug = 0.004 m.s-1 Ug = 0.017 m.s-1 Ul = 0.003 m.s-1 Ul = 0.007 m.s-1 Paramtres Valeurs correspondantes Valeurs correspondantes 0.0035 0.013 kLa (s-1) 16 8 tc (s)
Au cours de ces simulations, lvolution temporelle de la concentration en oxygne dissous a t suivie dans chacune des cellules des compartiments ascendant et descendant (voir figure V.27). Les diffrents profils simuls sont prsents par les figures V.28 et 29.
Figure V.28 : Profil de l'oxygne dissous dans les diffrentes cellules ascendantes (R) et descendantes (D) du BRM-REF (Qbp=0.21 Nm3.h-1; Qg=0.54 m3.h-1; kLa = 0.0035 s -1; tc=8s)
150
Figure V.29 : Profil de l'oxygne dissous dans les diffrentes cellules ascendantes (R) et descendantes (D) du BRM-REF (Qbp = 0.5 Nm3.h-1; Qg = 0.93 m3.h-1; kLa = 0.013 s -1; tc =8s)
Les profils de concentration en oxygne dissous au sein des cellules modlisant les deux compartiments du racteur se superposent (figures V.28 et 29). Cette superposition laisse penser que le mlange dans le racteur ninfluence pas laration, notamment le coefficient de transfert de matire kLa. Ce recouvrement des profils explique que loxygne est distribu de manire pratiquement uniforme, ce qui traduit une uniformit de ltat de mlange en tout point du systme. Tandis que la figure VI.29 prsente la dispersion de loxygne dans chacune des cellules assembles, la figure VI.30 montre lvolution de loxygne dans une entit unique et globale suppose parfaitement agite et, correspondant au racteur. Les conditions exprimentales (en terme daration et de dbit liquide) adoptes sont similaires celles qui ont conduit la figure VI.29.
151
Figure V.30 : Profil de l'oxygne dissous dans le BRM-REF suppos tre constitu dune cuve are parfaitement agite (Qbp = 0.5 Nm3.h-1; Qg = 0.93 m3.h-1; kLa = 0.013 s -1; tc =8s)
On observe clairement que le profil de loxygne reprsent la figure VI.30 est identique celui de la figure VI.29. Cette similarit de la dynamique de loxygne dissous dans ces deux types de reprsentation du racteur (J cellules en srie et la cuve parfaitement agite) permet de conclure que, pour les conditions opratoires adoptes ci-dessus, ltat de mlange naffecte pas le transfert de matire kLa. Ces rsultats confirment respectivement les critres de Merchuk et al. (1994) (Eq.V.21) et de Jupsin et al. (2002) (Eq.V.22), critres selon lesquels lhypothse du mlange parfait peut tre adopte si les valeurs du coefficient de transfert de matire kLa et du temps de circulation tc vrifient les relations suivantes : k La * t c < 2 k L a * t c < 0.5 (V.21) (V.22)
En reprenant les rsultats correspondant ces deux paramtres (kLa et tc) sur lensemble des essais raliss et notamment les donnes reprises dans le tableau V.11, on obtient des valeurs du produit kLa*tc qui schelonnent entre 0.06 et 0.11. Cet intervalle de variation des donnes numriques satisfait entirement les critres dfinis par les quations (Eqs V.21 et 22). Par consquent, nous pouvons dire que le BRM-REF est comparable une cuve parfaitement agite, en ce qui concerne le transfert de matire kLa.
Conclusions
Les rsultats prsents dans ce chapitre montrent que la configuration particulire airliftBRM recirculation externe force, permet de contrler indpendamment laration et
152
le mlange. Ceci constitue une tape importante dans le dveloppement dune stratgie de contrle dun bioracteur destin loxydation partielle de lammoniac. Cette tude a montr que le coefficient de transfert de matire gaz-liquide est contrl la fois par le dbit dair inject Qg et par le dbit liquide recircul Ql. Une corrlation dcrivant cette double influence a t prsente. Le mlange dans le racteur a t caractris par des essais de traage. Ceux-ci ont montr que les temps de mlange et de circulation (tmix et tc) voluent inversement par rapport aux dbits dair Qg et du liquide recircul Ql. La corrlation dveloppe cet effet met en vidence laction combine des vitesses superficielles du gaz Ug et du liquide Ul sur le temps de circulation tc. Des mesures de rtention gazeuse g effectues en suivant la mthode de lexpansion volumique du gaz ont rvl que les conditions exprimentales investigues conduisent ltablissement dun rgime bulles au sein du racteur. Le diamtre thorique moyen des bulles (dB) emportes dans lcoulement, oscille approximativement autour de 4 mm. La modlisation du mlange a montr que lcoulement dans le BRM-REF peut tre reprsent par deux sries de 8 cuves parfaitement mlanges dans les parties ascendante et descendante. La simulation de laration, tenant compte de ce nombre de cuves a cependant montr que la valeur du coefficient de transfert kLa y tait assez peu sensible. Le choix dun modle une seule cuve parfaitement agite naltre donc pas lestimation du coefficient de transfert.
153
constante paramtrique du modle (Eq.V.16) (m) section du compartiment descendant du racteur (m2) section du compartiment ascendant du racteur (m2) constante paramtrique du modle (Eq.V.16) ( - ) concentration doxygne dans la phase gazeuse (mgO2.l-1) concentration doxygne linterface gazeuse (mgO2.l-1) concentration doxygne dans la phase liquide (mgO2.l-1) concentration doxygne linterface liquide (mgO2.l-1) diamtre moyen des bulles (m) densit du gaz (kg.m-3) diamtre des orifices de distribution du gaz (m) facteur de comparaison de coefficients de transfert de matire ( - ) hauteur statique du liquide dans le racteur (m) nombre de cuves ( - ) coefficient intrinsque de transfert de matire dans le liquide (m.s-1) coefficient de transfert de matire gaz-liquide (s-1) largeur du racteur (m) dbit de recirculation externe du fluide (m3.s-1) dbit gazeux (m3.s-1) dbit liquide (m3.s-1) dbit de recirculation du liquide (m3.s-1) nombre de Reynolds lorifice de distribution ( - ) temps de circulation (s) temps de mlange (s) vitesse superficielle du gaz (m.s-1) vitesses superficielle du liquide (m.s-1)
Symboles grecs
Xg Xl g g coefficient paramtrique (Eq.V.1) (s-1.m-) coefficient paramtrique (Eq.V.1) ( - ) constante paramtrique (Eq.V.10) ( - ) paisseur du film gazeux (m) paisseur du film liquide (m) rtention de gaz ( - ) viscosit apparente (Pa.s) constante paramtrique (Eq.V.14) ( - ) constante paramtrique (Eq.V.17) (s.m-1) constante paramtrique (Eq.V.10) (s.m-) viscosit dynamique du gaz (kg.m-1.s-1) constante paramtrique (Eq.V.16) ( - ) constante paramtrique (Eq.V.17) (s.m-1) constante paramtrique (Eq.V.14) (m-.s1-)
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157
Annexe Chapitre V
158
1.
Programme principal
% b03 intended to be more classical bootstrap % in edouard matrix columns are ul ug dumb kla(-) kla(+) % model % yhat=ug.^b1.*(b1+b2*ul); load edouard.mat % kla measures are concatenated A=[edouard(:,[1 2 4]);edouard(:,[1 2 5])]; y=A(:,3); % A(:,1) ul A(:,2) ug A(:,3) kla nsamp=1000; %rplication de la matrice chantillon [dumb,bootsam]=bootstrp(nsamp,'mean',y); %calcul de moyenne statistique sur la matrice boostrappe clear dumb b=zeros(3,nsamp); % B stores the data corresponding to the bootstrapped indexes which the % columns of bootsam 'mean' is useless for k=1:nsamp B=A(bootsam(:,k),:); % nice compact use of matlab syntax ydata=B(:,3); ydatag(:,k)=ydata; xdata=B(:,1:2); b0=[0.7 10 1]'; b(1:3,k)=lsqcurvefit('nedyfunboot',b0, xdata, ydata); % Appel de la fonction d'ajustement yhat(:,k)=xdata(:,2).^b(1).*(b(3)+b(2)*xdata(:,1)); end plot(yhat,ydatag,'o'),grid % this result may seem strange but only 24 different kla were measured % so that there is only 24 different points on the graph out of 24*nsamp %!!!!!! bb=b'; meanstd=[(mean(bb))' (std(bb))'] figure hist(b(1,:),30),grid %histogramme de distribution de b1 (en 30 classes) figure
159
hist(b(2,:),30),grid %histogramme de distribution de b2 (en 30 classes) figure hist(b(3,:),30),grid %histogramme de distribution du paramtre exponentiel b3 (en 30 classes) ul=edouard(:,1); ug=edouard(:,2); kla1=edouard(:,4); kla2=edouard(:,5); klae=ug.^b(1).*(b(3)+b(2).*ul) klaekla1kla2=[klae kla1 kla2] %reprsentation sous forme de matrice du kla estim et kla exprimentaux figure axis square % pour reprsenter les axes en forme de carr bisect=[0:0.001:0.02]; %bissectrice et enveloppe de confiance par rapport l'axe de la bissectrice plot(kla1,klae,'b+',kla2,klae,'g*',bisect,bisect,'r-',0.95*bisect,1.05*bisect,'r.',1.05*bisect,0.95*bisect,'r-.') axis ([0 0.02 0 0.02]) %reprsentation du diagramme de parit (validation du modle) title('Figure 4: parity plot of estimated vs experimental kla') xlabel('experimental kla (s-1)') ylabel('estimated kla (s-1)')
2.
160
Ce programme se compose dune routine principale qui lit les dclarations et les conditions imposes, puis appelle un sous-programme. Lappel de ce dernier permet de rsoudre les quations diffrentielles du bilan de matire dans les diffrents compartiments du racteur subdiviss en 3 entits volumiques : ascendant, descendant et le volume by-pass. Les commentaires apports au programme sont indiqus par le signe % en dbut de ligne ou en face des commandes excuter.
1.
Programme principal
% [tmes,Cmes]=simuJ(J,debrec,Vb) function [tmes,Cmes]=simuJ(Ncuves,debit_rec,vol_by) Ncuves=input('nombre de cuves estimes : '); %dclaration du nombre de cuves estimes debit_rec=input('debit interne ascendant L/s : '); %dclaration du dbit de recirculation interne vol_by=input('volume bypass en litres : '); %dclaration du volume de by-pass % paramtres ajuster = J, debrec (L/s), Vb (L) % dbit by-pass connu (mesur) - volume total connu global debrec % dbit de recirculation global debbypass % dbit de by-pass global J % nombre de cuves zone descendante = nombre de cuves zone montante global Vi % volume des cuves = Vtot/(2*J) global Vbi % volume des cuves dans le by-pass global Jb % nombre de cuves dans le by-pass
tcexp=load('C:\tempdata\Mtce500a930.txt'); % chargement matrice de traage Mtcexp Vtot = 60; % volume total du racteur = 60 litres debrec=debit_rec; debbypass=input('debit bypass L/s : '); J=Ncuves; Vi=Vtot/(2*J); Vb=vol_by; Jb=20; Vbi=Vb/Jb; % volume du by-pass % nombre de cuves correspondant au flux by-pass
161
C0(2:2*J+Jb)=0; % on pose que C0 simul = 0 t=0 ; veiller ce que le C0 exprimental = 0 t=0 !!!! tspan=(0:1:300); %appel du sous-programme de rsolution des quations diffrentielles sur %le bilan de matire dans les diffrents compartiments du racteur [t,C] = ODE23('derivJ',tspan,C0);
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%% t=tcexp(:,1); % temps mesure signal traage c=tcexp(:,2); % concentration brute signal traage %cration de la matrice de filtrage du signal exprimental %[b,a]=cheby1(p1,p2,p3) %pour augmenter le lissage : augmenter p2 %ou bien diminuer p3 (trs actif!) (origine: 1,0.1,0.015) [b,a]=cheby1(1,0.1,0.015); %filtrage de la concentration brute "c" (application de la matrice) cf=filtfilt(b,a,c);
% calcul de la concentration d'quilibre (sur les 200 derniers points) n=size(cf) cmel=mean(cf((n-300):n)); % Encadrement concentration mlange [95% 105%] cmel95=0.95; cmel105=1.05; lim95=cmel95; lim105=cmel105; % normation des concentrations brutes et filtres cn=c./cmel; cfn=cf./cmel; %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
figure,plot(tspan,C(:,2*J),'g',t,cfn,'b',t,lim95,'r',t,lim105,'r'),grid xlabel('t(s)') ylabel('C (t) norme)') legend('signal simul','signal brut filtr') %tmes=tspan; Cmes=C(:,2*J);
162
2.
Sous-programme principal
function dC=derivJ(t,C) global debrec global debbypass global J global Vi global Vbi global Jb
% zone descendante debdesc=debrec-debbypass; dC(1)=1/Vi*(debrec*C(2*J)-(debbypass+debdesc)*C(1)); dC(2:J)=1/Vi*debdesc*(C(1:J-1)-C(2:J)); % by-pass if Vbi > 0 Cb(1:Jb)=C(2*J+1:2*J+Jb); dCb(1)=debbypass/Vbi*(C(1)-Cb(1)); dCb(2:Jb)=debbypass/Vbi*(Cb(1:Jb-1)-Cb(2:Jb)); else dCb(1:Jb)=0; Cb(Jb)=C(1); end % zone montante dC(J+1)=1/Vi*(debdesc*C(J)+debbypass*Cb(Jb)-debrec*C(J+1)); pass dC(J+2:2*J)=1/Vi*debrec*(C(J+1:2*J-1)-C(J+2:2*J));
163
Chapitre VI
Suivi biologique et modlisation
164
Introduction
Durant ces dernires dcennies, le dveloppement des techniques dites de nouvelle gnration en matire de traitement des eaux uses industrielles et municipales, a fait des bioracteurs membrane (BAM), une technologie en pleine progression. La particularit de ces nouvelles techniques rside dans le couplage entre, dune part, une tape de sparation physique favorise par le module membranaire et, dautre part, le traitement biologique par les microorganismes prsents dans ces systmes. Dans leur application, les BAM ont trs souvent dmontr leur efficacit pour la dgradation de la pollution organique et/ou pour llimination de la charge inorganique. Leur utilisation permet de concentrer la biomasse dans le racteur jusqu 15 - 35 g SS.l-1 (Ghyoot et al., 1999; Pollice et al., 2004) au bout dun temps de sjour suffisamment long (plus de 30 jours selon Smith et al., 2003; Pollice et al., 2004), favorisant ainsi un meilleur rendement biologique des installations. Bien que cette importante colonie de microorganismes accumuls favorise une bonne activit biologique,
165
celle-ci peut tre galement utilise comme une voie de minimisation de la taille des racteurs. Ainsi, contrairement aux techniques conventionnelles des boues actives par exemple, les BAM permettent de pallier non seulement aux phnomnes de lessivage de la flore, mais galement de limiter les cots dinvestissement lis loccupation au sol des sites dinstallation. Ils prsentent lavantage de permettre un contrle de lge des boues et donc de la quantit de biomasse, par lintermdiaire de la rgulation du dbit de purge. En outre, dans le cas prcis des objectifs attendus de leur application en matire dlimination de la pollution azote, plusieurs solutions tant gomtriques quenvironnementales peuvent tre cibles et manipules, afin de contribuer la russite du procd. Dans ce travail, une configuration de bioracteur membranaire recirculation externe force (BRM-REF) a t dveloppe et permis dassurer un meilleur taux de mlange au sein du racteur. Cette prcaution avait galement pour but de limiter la fixation et/ou la dcantation des boues. Par ailleurs, lobjectif biologique vis a consist en lexploration des voies mtaboliques de loxydation incomplte de lammoniac : la nitrification partielle par la voie nitrite . Pour ce faire, trois variables environnementales (temprature, oxygne dissous, temps de sjour hydraulique) ont t cibles. Elles ont ensuite t varies individuellement au sein du bioracteur (BRM-REF) afin de dterminer les conditions optimales de la culture des souches impliques dans ce processus biologique. Les rsultats issus de la variation de ces diffrentes variables opratoires seront prsents. On consacrera galement une partie de ce chapitre lestimation du transfert de matire gaz-liquide et la rtention de gaz en milieu biologique. Un suivi effectif du racteur sera analys avant daborder une question essentielle qui est la modlisation du processus mtabolique de loxydation de lammoniaque.
Dans la plupart des procds classiques, le lessivage de la biomasse est un problme rcurrent qui peut parfois affecter dfavorablement le rendement et la stabilit biologique dune installation en terme dlimination de la pollution azote. Cependant depuis quelques dcennies, le dveloppement de plus en plus rpandu des bioracteurs membranaires (BRM), fait de cette nouvelle technologie, une voie alternative ces procds conventionnels. Leur usage permet de rduire considrablement les cots de consommation nergtiques, faisant deux, une technique potentiellement concurrente des mthodes traditionnelles de traitement deaux uses (Rosenberger et al., 2002). Dans le domaine du traitement de la pollution azote, une des pistes de recherches privilgies ces dernires annes est loxydation partielle de lammoniaque par la voie nitrite. Daprs divers travaux entrepris sur ce thme (Tseng et al., 1998; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Yang, 2004; Ciudad et al., 2005), cette voie permet dconomiser dune part, de la matire organique ncessaire ltape de la dnitrification (environ 40%), et dautre part, ne ncessite que 75% des besoins en oxygne compare loxydation complte de lammoniaque en nitrate (Abeling and Seyfried, 1992) (cf. figure I.5, chapitre I). Dans la pratique dun BRM, la rtention de la biomasse dans le systme est suffisamment importante pour permettre une accumulation optimale des microorganismes nitrifiants caractriss par un faible taux de croissance (Ghyoot et al., 1999). Cependant, certains travaux ont montr quun temps de sjour trop prolong peut dstabiliser la flore nitritante sous leffet dune toxicit engendre par une accumulation excessive des nitrites, empchant ainsi la conversion en acide nitreux (HNO2) (Beccari et al., 1983; Muller et al., 1992; Villaverde et al., 1997). Selon les investigations de Pollice et al. (2002), un taux de conversion stable de
166
lammonium en nitrite est possible et la nitrification partielle savre ralisable, si le mode daration est utilis comme une stratgie de contrle. De nombreux travaux se sont intresss ltude de linfluence des variables opratoires telles que la temprature, le pH, loxygne dissous et la turbulence (hydrodynamique) sur le processus de la nitrification biologique. Parmi ces variables, la temprature, le temps de sjour hydraulique (HRT) et le niveau doxygne dissous semblent tre les plus pertinents et les plus intressants contrler pour raliser la nitrification partielle (Mulder et al., 2001; Pollice et al., 2002; Krumins et al., 2002; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Ning, 2004; Ciudad et al., 2005). Lanalyse de ces divers nous a amens choisir ces trois variables pour loptimisation de laccumulation des nitrites. Toutefois, pendant lopration des BAM (notamment les configurations membranes immerges), la concentration trop leve de la biomasse peut menacer lintgrit physique de la membrane (notamment la permabilit) et rduire ainsi les performances des procds. Cette baisse des performances peut sexpliquer principalement par le colmatage progressif du module membranaire (Kouakou et al., 2006a). Selon le mode de filtration adopt pendant le fonctionnement de linstallation, ce phnomne peut se manifester soit par une diminution progressive du flux de filtration J, soit par une augmentation progressive de la pression transmembranaire de filtration TMP (selon quon opre respectivement TMP constante ou flux J constant (cf. figures II.6 et 7, chapitre II). Durant cette tude, une part du travail a t consacre dcrire ce phnomne et linterprter par un modle de corrlation. Dans les conditions exprimentales tudies, la prsence de microorganismes confre au milieu les caractristiques dun systme polyphasique gaz-liquide-solide. Bien que dans la ralit ces trois phases coexistent, on peut imaginer lexistence de trois milieux biphasiques qui interagissent rgulirement entre eux : gaz-liquide, liquide-solide et gaz-solide. Le milieu gaz-liquide dcrit un systme dans lequel il nexiste pas de microorganismes. Un tel milieu a dj t dcrit dans ce travail et correspond ltude ralise sur le BRM-REF en eau claire. Dans le systme gaz-solide, on est amen dcrire les changes entre une phase gazeuse et une phase solide reprsente par la biomasse contenue dans le racteur. Dans la ralit, il nexiste pas dchange direct entre ces deux phases car les microorganismes utilisent, non pas loxygne gazeux, mais plutt loxygne sous forme dissoute. De ce fait, quoiquon assimile les bioprocds un systme triphasique gaz-liquide-solide, le principal change gnralement tudi est celui qui existe entre les phases gazeuse et liquide. Dune manire globale, la figure VI.1 ci-aprs montre le mcanisme du transfert de loxygne vers les microorganismes et les diffrentes rsistances lies ce transfert. On y observe labsence de tout change direct entre les phases gazeuse et solide. Cest pourquoi dans cette partie du travail, nous nous intresserons dune part, la caractrisation du systme liquide-solide, et dautre part, linfluence des proprits de ce systme sur les changes gaz-liquide.
167
Figure VI.1 : Mcanisme du transfert de loxygne travers les microorganismes et les diffrentes rsistances associes au phnomne (Dhaouadi, 1997)
Dans les systmes biologiques, le systme liquide-solide correspond ce que lon appelle la liqueur mixte ou boue liquide. Elle est compose dune communaut de flore bactrienne vivante et/ou dcde, associe des composs dissous dans la phase liquide du systme. La caractrisation de ces boues peut tre ralise grce un certain nombre de mthodes directes et/ou indirectes. On entend par mthodes directes, la quantification de la biomasse par des mesures de la matire en suspension (MES), de la matire sche (MS) ou de la matire sche volatile (MSV). Bien que ces mthodes soient couramment utilises, elles sont parfois limites par la faon dont les microorganismes se dveloppent (fixs ou en suspension) dans le milieu de culture. En effet, lorsque la culture se dveloppe sous forme de biofilm, son estimation est dlicate et quelque peu imprcise car lchantillon de boue prlev pour la mesure des MES ou MS nest pas ncessairement reprsentatif de lensemble du milieu. Dans de telles circonstances, on peut recourir aux mthodes indirectes telle que la respiromtrie pour dcrire lactivit biologique dans le racteur. Linconvnient de ces mthodes rside en lextrapolation des informations rcoltes lensemble du racteur. Dans la ralit, alors que ces renseignements concernent une partie de la biomasse effectivement active, linterprtation des donnes lensemble du racteur peut susciter quelques erreurs. Nanmoins, la respiromtrie est une mesure couramment pratique (Bernardes et al., 1996, 1999; Spanjers et al., 1998; Garca-Ochoa et al., 2000). Elle est effectue en vue de caractriser, dune part, le milieu biologique, et dautre part, de contrler lefficacit biologique du procd. Cette technique est fonde sur la quantification de la respiration des boues. Elle consiste dterminer la vitesse de consommation de loxygne dissous (rO2) lors de la dgradation dune quantit dtermine de matire organique ou minrale oxydable disponible dans un milieu de culture. La partie dcroissante du profil de concentration en oxygne prsent la figure VI.2 correspond une mesure de respiromtrie ralise par Garca-Ochoa et al. (2000). Si le milieu peut tre considr comme parfaitement mlang, la vitesse de consommation de loxygne dissous (ro2) peut tre dcrite par la relation Eq.VI.1. La quantit de microorganismes peut tre estime partir de cette cintique de consommation (Pinches and Pallent, 1986; Krebser et al., 1988; Garca-Ochoa et al., 2000).
168
dC l = ro 2 dt
(VI.1)
Cl est la concentration de loxygne dissous dans le liquide (mg.l-1O2) et ro2, la vitesse de consommation de loxygne par les microorganismes (mg O2.l-1.h-1).
Figure VI.2 : Graphique dessais de respiromtrie montrant la dynamique de loxygne dissous en prsence de microorganismes (daprs Garca-Ochoa et al., 2000).
Cette consommation doxygne par les microorganismes (ro2) doit imprativement tre prise en compte lors des mesures du coefficient de transfert gaz-liquide en prsence de biomasse. En intgrant le terme rO2 dans le bilan de matire (cf. Eq.III.9, chapitre III) relatif au transfert doxygne dans un milieu exempt de microorganisme, on obtient la relation Eq.VI.2. dC l = k L a (C* C l ) rO 2 dt (VI.2)
Cette quation (Eq.VI.2) dcrit lvolution dynamique de la concentration en oxygne dissous dans un procd biologique en prsence de biomasse (Spanjers et al., 1998; Garca-Ochoa et al., 2000), reprsente par la partie croissante du profil de concentration de la figure VI.2. La prsence de bioparticules peut galement influencer le transfert gaz-liquide par un effet sur la rtention de gaz dans le milieu. Dans le cadre de ltude dun nouveau racteur de nitrification biomasse recircule, Lazarova et al. (1997) ont tudi linfluence dun ajout de particules solides en suspension sur lhydrodynamique dun systme triphasique gaz-liquidesolide. Ils ont observ quune concentration croissante en solide conduit un accroissement de la rtention de gaz g par rapport aux mesures effectues sur le milieu de rfrence (eau), qui peut sexpliquer par un entranement du gaz dans le compartiment descendant non ar du racteur, ainsi que par une rupture des bulles par collision avec des particules.
169
Le niveau de concentration en biomasse dans les boues liquides peut galement influencer leur viscosit et donc leur comportement rhologique. Madsen and Kristensen (1981) ont tudi la filtration membranaire de milieux de culture. Ils ont observ que lorsquon augmente la concentration en levures dans un milieu, le fluide initialement peu visqueux et newtonien devient de plus en plus visqueux et rhofluidifiant (non newtonien). Le comportement rhologique dun fluide newtonien est caractris par une relation linaire & entre la contrainte de cisaillement ( ) et la vitesse de cisaillement ( ). Le coefficient de proportionnalit est la viscosit dynamique ( ) :
= &
(VI.3)
Pour les fluides non newtoniens, le rapport entre la contrainte de cisaillement ( ) et la vitesse de cisaillement nest plus constant et correspond la viscosit apparente du milieu, qui dpend de la vitesse de cisaillement. Lvolution de la viscosit apparente en fonction de la vitesse de cisaillement est gnralement reprsente par une loi de puissance dite loi dOstwald (Eq.VI.4).
& a = K n 1
(VI.4)
a est la viscosit apparente, K est appel indice de consistance du fluide et n, lindice de comportement. Pour les fluides rhofluidifiants, n est compris entre 0 et 1.
Aprs avoir pass en revue ces quelques notions de littrature, nous consacrerons lessentiel de ce chapitre ltude du comportement biologique du racteur. Nous nous intresserons dans un premier temps lestimation du transfert de matire et la rtention de gaz en milieu biologique. Ces donnes seront compares aux rsultats obtenus en eau claire pour en tirer les informations ncessaires. Par la suite, le processus biologique de nitrification partielle sera tudi aprs avoir prsent les conditions opratoires adoptes. Linterprtation des rsultats nous conduira au suivi effectif du procd qui se terminera par la modlisation de quelques aspects biologiques mis en jeu.
Caractrisation physico-biologique
Dans cette partie de ltude, les travaux ont t axs sur la caractrisation physicobiologique du milieu de culture. Un certain nombre de paramtres cibls ont t mesurs en utilisant diffrentes mthodes exprimentales. Les paramtres mesurs sont : la rtention de gaz en milieu biologique ; le coefficient de transfert de matire ; la matire sche (MS) la distribution de la taille des flocs ; la viscosit des boues liquides.
170
3.1
La rtention de gaz a t mesure en prsence de microorganismes, afin de dterminer linfluence du dveloppement de la biomasse sur ce paramtre. Les mesures ont t ralises diverses priodes du fonctionnement de linstallation et compares aux mesures ralises sans microorganismes, c'est--dire au dmarrage du pilote. La figure VI.3 qui prsente les rsultats obtenus, montre que la rtention gazeuse augmente linairement avec la vitesse superficielle du gaz, en prsence comme en labsence de biomasse dans le systme. Le rgime dcoulement au sein du racteur reste donc le rgime homogne (cf. paragraphe 4.3, chapitre III) et il nest pas affect par le dveloppement de la biomasse. Les rsultats montrent cependant que la rtention de gaz est plus leve en prsence de microorganismes quen eau claire. En effet, alors quen eau claire celle-ci est toujours infrieure 5%, elle atteint des valeurs de lordre de 6.5% en prsence de biomasse (soit un accroissement denviron 23%). Cette augmentation de la rtention peut sexpliquer par une diminution de la taille des bulles, qui entrane un temps de sjour plus long du gaz dans le racteur. Lazarova et al. (1997) suggrent en effet que les bulles clatent suite aux chocs mcaniques avec les microorganismes. La vitesse ascensionnelle des petites bulles tant plus faible que celle des grosses bulles, le temps de sjour est donc plus lev, ce qui a pour effet daugmenter la rtention de gaz. Cependant, ces rsultats peuvent sembler en contradiction avec les travaux de Jin and Lant (2004) qui rapportent que laugmentation de la concentration en biomasse de 2 6 g.l-1, entrane une diminution de la rtention de gaz. Ces auteurs font toutefois remarquer qu 2 g.l-1, les valeurs de la rtention de gaz sont toutes suprieures celles des essais en eau claire. Ils concluent ainsi que la faible concentration de microorganismes peut favoriser lallongement du temps de sjour des bulles et accrotre la rtention. Linfluence du temps de fonctionnement du bioracteur sur la rtention gazeuse ne peut pas tre clairement tablie sur base des rsultats prsents la figure (figure VI.3). Les variations observes semblent alatoires.
Figure VI.3 : Evolution de la rtention de gaz (g) avec la vitesse superficielle du gaz diverses priodes du fonctionnement biologique
171
3.2
La mthodologie de mesure du coefficient de transfert de matire en milieu biologique est semblable celle utilise en eau claire. Cependant, des diffrences apparaissent dans la phase de dsaration du milieu. En effet, la mthode standard (ASCE, 1992) utilisant la technique du sulfite de sodium (Na2SO3) qui avait t adopte en eau claire (cf. paragraphe 2.3.2, chapitre III), ne peut plus tre utilise en prsence de microorganismes. Les essais daration en milieu biologique ont t raliss sur le racteur fonctionnant en mode batch sur la phase liquide. Pour la phase de dsaration, une solution ammoniacale de concentration connue (100 mg.l-1N-NH4+) a t ajoute au volume du racteur, un instant initial t. Lorsque le niveau de la concentration en oxygne est suffisamment bas et proche de zro ( 0.4 0.8 mg.l-1O2), le milieu est re-ar. On suit alors laugmentation de la concentration en oxygne dissous jusqu la concentration de saturation la temprature de travail, gale 30C. Le seuil de concentration minimal en oxygne dissous, atteint avant la re-aration, a t choisi volontairement trs faible afin dinvestiguer le phnomne du transfert de matire en situation de faible concentration en oxygne dissous, comparable aux conditions habituelles de fonctionnement du bioracteur (2 mg.l-1O2). Les mesures ralises pendant la phase de dsaration permettent daccder au taux de respiration des microorganismes prsents dans le milieu, tandis que celles ralises pendant la phase daration permettent destimer le coefficient de transfert de matire, en tenant compte de la respiration bactrienne. La figure VI.4 prsente un essai de dsaration effectu au 421me jour du fonctionnement de linstallation. Cet exemple, choisi arbitrairement, est relatif une mesure ralise sur le racteur lorsque le milieu de culture est recircul dans le systme avec un dbit de recirculation externe de 0.3 m3.h-1, correspondant une vitesse de lordre de 0.0056 m.s-1.
172
Figure VI.4 : Dtermination du coefficient de respiration de la biomasse lors dune phase de dsaration du milieu biologique au 421me jour du racteur
Sur la figure VI.4, la concentration en oxygne dissous est norme par sa valeur initiale. Elle diminue en suivant un profil non linaire. Cette non linarit commence se manifester lorsque la concentration en oxygne atteint des valeurs de lordre de 30 40% de la concentration initiale. Elle est due la rarfaction progressive de loxygne dans le milieu. Cette courbe montre que le taux de respiration nest pas constant, comme suppos sur la figure VI.2, mais dpend de loxygne disponible dans le milieu. Dans le cas prsent o la dsaration a t exprimentalement dclenche partir de 7.4 mg.l-1O2, la diminution du taux de respiration intervient pour des concentrations en oxygne dissous infrieures 2 ou 3 mg.l-1O2. En effet, la disponibilit de ce dernier diminuant au cours du temps, le taux doxygne consomm (taux de respiration) par les microorganismes oxygne-dpendants doit sattnuer, do la pente douce de la courbe. Afin de tirer un maximum dinformations de ce profil, tous les points exprimentaux ont t traits, contrairement certains travaux (Garca-Ochoa et al., 2000), o seule une portion du profil (de 80 35%) est trait. Dans ce cas, le modle propos par les auteurs pour exprimer le taux de respiration des bactries est une loi linaire, qui dfinit un profil dcroissant de loxygne dissous prsent par la relation (Eq.VI.1). Cependant, en considrant tous les points exprimentaux de la phase de dsaration du milieu biologique (voir Eq.VI.1) dune part et, dautre part, en prenant en compte la constante de rponse de la sonde ( L ) (cf. Eqs.III.7 et 8, chapitre III), le profil dcroissant de la
173
concentration en oxygne peut tre dcrit par un systme dquations diffrentielles du second ordre, montr par les relations (Eq.VI.5 et 6) :
L 2Cm t
2
C m C l = = rO 2 t t
(VI.5) (VI.6)
rO 2 = C l b
En insrant la relation Eq.VI.6 dans lgalit Eq.VI.5 et en rsolvant lquation diffrentielle qui en rsulte par calcul symbolique grce la fonction DSOLVE de Matlab (version 6.5.1), lexpression analytique de la solution obtenue est illustre par la relation (Eq.VI.7). Celle-ci est prsente sous la forme norme par la concentration en oxygne (Cl0) lorigine de la phase de dsaration du milieu :
e bt C m b L e = C l0 b L 1
t L
(VI.7)
Cm, Cl et Cl0 dsignent respectivement la concentration mesure en oxygne dissous, la concentration dans le liquide et la concentration initiale dans le liquide (mg.l-1O2); b, le coefficient exponentiel de respiration des microorganismes (s-1); t, le temps (s). Dans la relation Eq.VI.6, linstant t = 0 , le terme C l b devient C l0 b . Ce dernier symbolise la vitesse maximale de consommation de loxygne par les microorganismes, et correspond au terme OUR (de langlais, oxygen uptake rate). Lajustement du modle dfini par les relations (Eqs.VI.5 7) a t ralis en utilisant une routine crite sous Matlab (Mathwork, 6.5.1), permettant de dterminer les minima locaux dune fonction non linaire dfinie sur un intervalle born. Lajustement sur les donnes exprimentales obtenues lors dune phase de dsaration du milieu biologique au 421me jour, a permis de reprsenter la courbe en bleu sur la figure VI.4. La juxtaposition des courbes reprsentes montre que le modle propos simule parfaitement les donnes exprimentales de la concentration en oxygne dissous au cours du temps. En se basant sur cette superposition des courbes dune part, et dautre part, en considrant la faible valeur de lerreur rsiduelle de simulation (voir tableau VI.1), on peut conclure que le modle propos dcrit avec satisfaction le phnomne tudi. Les valeurs des paramtres simuls et les erreurs rsiduelles de simulation sont rsumes dans le tableau suivant.
Tableau VI.1 : Valeurs simules des paramtres du modle (Eqs.VI.5 7), correspondant aux caractristiques biologiques du milieu de culture au 421me jour Paramtres Valeurs simules -1 Coefficient exponentiel de respiration, b (s ) 0.0026 -1 -1 C l0 b = OUR (mg.l .s O2) 0.0193 Erreur rsiduelle de simulation 9.43 10-5
174
En considrant les donnes rsumes dans le tableau VI.1, et en insrant la valeur du coefficient exponentiel (b) dans lquation (Eq.VI.6), la valeur thorique du (rO2) diminue de 0.019 0.002 mg.l-1.s-1O2, durant la priode de lessai ( 850 s). Cette variation significative du coefficient de respiration des microorganismes explique lallure dcroissante non linaire de la courbe de dsaration, et montre lampleur du manque doxygne croissant auquel est soumise la flore. Toutefois, on peut admettre que la vitesse de consommation de loxygne dissous (OUR) par les microorganismes est la valeur maximale estime lorigine de lessai. Dans le cas prsent, sa valeur est de lordre de 0.019 mg.l-1.s-1O2 ou 69 mg.l-1.h-1O2 soit, 4.3 mol O2.m-3.h-1. Durant toute la priode de fonctionnement de linstallation, plusieurs essais de dsaration ont t effectus diffrentes dates. Le traitement des donnes enregistres grce au modle propos (Eqs VI.5 et 6) a permis destimer les paramtres caractristiques de la respiration des microorganismes contenus dans le milieu de culture. Le tableau VI.2 reprend lvolution de toutes ces valeurs avec les priodes de mesures correspondantes. Certaines de ces donnes reprsentent une moyenne statistique dtermine sur plusieurs mesures effectues la mme date. Cette dmarche a t adopte en admettant que la croissance des microorganismes est stable pendant la dure des essais une date donne.
Tableau VI.2 : Paramtres caractristiques de la respiration des microorganismes estims divers temps de fonctionnement du bioracteur Coefficient exponentiel, b (s-1) C l0 b = OUR (mg.l-1.s-1O2) Dates (jours)
0.0011 0.0028 0.0027 0.0018 0.0026 0.0002 0.0022 0.0002 0.0032 0.0000 0.0026 0.0001 0.0079 0.0083 0.0057 0.0056 0.0188 0.0014 0.0160 0.0006 0.0219 0.0008 0.0186 0.0013 90 139 145 318 421 512 513 516
Daprs les donnes du tableau VI.2, le coefficient exponentiel (b) varie de 0.001 0.003 s-1 durant la priode 90 516me jour, alors que le taux de respiration OUR crot de 0.008 0.02 mg O2.l-1.s-1, soit de 28 79 mg O2.l-1.h-1. Ces rsultats montrent que le taux de respiration a cru dun facteur denviron 2.5. Ceci peut sexpliquer par une augmentation de la quantit de microorganismes prsents dans le systme. Par ailleurs dans les systmes biologiques, la valeur de la concentration en oxygne dissous mesure durant la phase de r-aration reprsente la diffrence entre la quantit doxygne introduite dans le systme et celle qui est consomme lors de la respiration bactrienne. Par consquent, la capacit relle du racteur transfrer de la matire au sein du systme, est la somme algbrique des valeurs qui caractrisent ces deux phnomnes que dcrit la relation Eq.VI.2 (Spanjers et al., 1998; Garca-Ochoa et al., 2000). Dans lexemple de lessai daration ralis au 421me jour du bioracteur, la figure VI.5 montre lvolution de la concentration en oxygne dissous lors de la r-aration du milieu. Le dmarrage de cette phase de r-aration est intervenu immdiatement lorsque ltape de dsaration pralable (figure VI.4) a atteint un niveau relativement bas en oxygne ( 0.7 mg.l-1O2). Au cours de cette phase, le dbit de liquide recircul (Ql) a t maintenu 0.3 Nm3.h-1 (vitesse superficielle correspondants Ul = 0.0056 m.s-1) tandis que le dbit de gaz (Qg) a t fix 0.7 m3.h-1 (vitesse superficielle correspondant Ug = 0.01 m.s-1). 175
Sur la figure VI.5, la concentration en oxygne est norme par la concentration saturation C * , suppose atteinte en fin dessai. Cette valeur a t estime simultanment avec le t coefficient de transfert de matire kLa, par un programme dajustement paramtrique utilisant la mthode des minima locaux partir de la fonction fminbnd contenue dans les outils mathmatiques de Matlab (Mathworks, 6.5.1). La dynamique de la concentration en oxygne dissous prsente la figure VI.5 a t simule en intgrant lquation diffrentielle du second ordre suivante (Eq.VI.8) :
2Cm t
2
C m C m C m = k L a C* L C m b L + Cm t t t t
(VI.8)
Cette quation tient compte dune part, de la constante de la sonde ( L ) (cf. Eqs III.7 et 8, chapitre III), et dautre part, du taux de respiration des microorganismes (Eqs.VI.5 et 6).
Figure VI.5 : Dtermination du coefficient de transfert de matire gaz-liquide kla lors dune phase de r-aration du bioracteur en prsence de microorganismes vivants au 421me jour (Qg = 0.7 m3.h-1 ; Ql = 0.3 Nm3.h-1, soient, Ug = 0.01 m.s-1, Ul = 0.0056 m.s-1)
Lquation Eq.VI.8 peut tre intgre et tre rsolue par calcul symbolique en utilisant la fonction DSOLVE contenue dans les outils mathmatiques de Matlab (Mathwork, 6.5.1). Lexpression analytique de la solution obtenue est prsente par la relation (Eq.VI.9). Celle-ci est crite sous sa forme norme par la concentration de saturation en oxygne ( C * ). Dans t
176
cette relation, la constante C0 dsigne la concentration de loxygne mesure au dmarrage de la phase de r-aration du milieu.
( ) C C k L a + 0 (k L a + b) e L k L a + 0 (k L a + b) e ( k L a + b ) t * * Ct Ct Cm k La = + L * L ( k L a + b) 1 ( L (k L a + b) 1) (k L a + b) Ct k La + b
(VI.9)
Lajustement de la relation Eq.VI.9 sur les donnes exprimentales de la concentration en oxygne pendant la r-aration au 421me jour, permet dobtenir la courbe simule en bleu, visible la figure VI.5. La comparaison entre les courbes simule (en bleu) et exprimentale (en rouge) tmoigne que le modle propos rend bien compte du phnomne tudi. La valeur de lerreur rsiduelle de simulation a t estime et vaut environ 6.92 10-5. La valeur du coefficient de transfert de matire kLa dtermine sur ce graphique vaut environ 0.023 s-1. On observe sur la figure VI.5 un plateau dordonne infrieure 1 tant sur la courbe exprimentale que sur la courbe simule. En fait, lcart entre ce plateau et la concentration saturation correspond la diffrence de concentration en oxygne qui assure le flux doxygne ncessaire pour oxyder lammonium en quantit suffisante dans le milieu (C 100 mg.l-1 N-NH4+). Cet cart doit en principe samenuiser au fur et mesure que lammonium est consomm. Exprimentalement, cette volution est trs lente et peut staler sur plusieurs heures. Elle ne peut donc tre observe sur la dure normale dun essai. Le modle reprsent par la relation Eq.VI.9 suppose une cintique dordre 0 par rapport lammonium, ce qui se traduit par un plateau dordonne k L a (k L a + b ) . Traditionnellement, la diffrence entre la concentration de saturation observe sur le procd ( C * ) et celle dune eau pure ( C * ) est quantifie par un ratio adimensionnel, appel facteur t eau illustr par la relation (Eq.VI.10). (Stenstrom and Gilbert, 1981; Metclaf and Eddy, 1991). Il traduit le fait que la solubilit en oxygne dans la liqueur mixte est influence par les matires dissoutes et non dissoutes, par les substances tensioactives et par la prsence dorganismes biologiques dans le milieu. Sa valeur fluctue gnralement entre 0.7 et 0.98 (Metcalf and Eddy, 1991). C* = *t C eau (VI.10
Dans ce travail, la concentration de saturation ( C * ) est estime en ajustant lquation Eq.VI.9 t sur les donnes exprimentales. La temprature au sein du racteur tant maintenue 30C, la valeur de C * a t prise par dfaut dans les conditions normales de temprature et de eau pression. Elle est de lordre de 7.6 mg.l-1O2 pour une eau de faible salinit (0 5 g.l-1) (Metcalf and Eddy, 1972), proche de celle de leau utilise ( 0.1 g.l-1). En appliquant lquation Eq.VI.10 aux valeurs de saturation en oxygne estimes diverses dates de fonctionnement, on obtient les rsultats rsums dans le tableau VI.3. Ces valeurs fluctuent entre 0.95 et 1.1. Les donnes numriques suprieures lunit rsultent de lestimation quelque peu imprcise de la saturation relle en oxygne sur le procd.
177
Par ailleurs, afin dvaluer linfluence des microorganismes sur laration, le coefficient de transfert de matire (0.023 s-1) dtermin partir de la figure VI.5 (kLa GLS12) a t compar aux donnes estimes sur de leau claire (kLa GL13), suivant les mmes conditions hydrodynamiques. Cette comparaison des donnes a conduit lestimation dun ratio adimensionnel, appel facteur , illustr par la relation (Eq.VI.11) (Gillot and Hduit, 2000; Hebrard et al., 2000; Jia-Ming et al., 2001; Germain and Stephenson, 2005).
k L a (GLS) k L a (GL)
(VI.11)
Plusieurs essais daration ont t effectus divers temps de fonctionnement biologique du racteur, pour diffrentes valeurs des vitesses de gaz et de liquide. Ces mesures ont conduit la dtermination dune srie de valeurs du coefficient de transfert de matire (kLa systme gaz-liquide-solide, GLS). En comparant ces donnes aux rsultats des essais raliss en milieu eau claire, le facteur (voir Eq.VI.11) a pu tre estim. Les valeurs sont reprises au tableau VI.3.
Tableau VI.3 : Donnes du kLa en systme GL et GLS, des facteurs et bta, diverses dates de fonctionnement biologique du racteur, suivant diverses conditions hydrodynamiques Dates Conditions hydrodynamiques kLa GLS kLa GL 14 -1 -1 -1 (jours) ULG (m.s ) (s ) (s ) (-) (-) 90 U0.006; 0.017 0.019 0.011 1.7 0.98
318 U0.006; 0.017 U0.006; 0.013 U0.007; 0.013 U0.011; 0.017 U0.006; 0.013 U0.006; 0.017 0.013 0.023 0.022 0.030 0.017 0.020 0.011 0.010 0.011 0.020 0.010 0.011 1.2 2.3 2 1.5 1.7 1.8 0.95 1.02 1.03 1.02 1.1 1.1
421
512
On notera galement que, dans plusieurs travaux (Muller et al., 1995; Gnder, 2001; Krampe and Krauth, 2003; Germain and Stephenson, 2005), la valeur du facteur dans les systmes biologiques est infrieure 1. Nos donnes semblent tre en contradiction avec ces travaux. Durant la priode de ltude allant du 90me au 512me jour, nous observons un facteur compris entre 1 et 2. Le coefficient de transfert de matire dans la liqueur mixte (kLa systme GLS) est donc suprieur celui observ en eau claire (systme GL). Comme le tableau VI.3 le montre, le facteur fluctue de manire alatoire dans le temps et ce, indpendamment des conditions hydrodynamiques tudies. Des valeurs suprieures 1 pour le facteur ont dj t observes (Boumansour and Vasel, 1996; Hebrard et al., 2000; Jia-Ming et al., 2001). Il ressort de lanalyse de ces travaux que ce facteur dpend de nombreux paramtres dont limportance de laire interfaciale, le coefficient de transfert intrinsque, le type et ltat
12 13
GLS : systme gaz-liquide-solide o la composante solide reprsente les microorganismes GL : systme gaz-liquide correspondant au milieu air-eau en labsence de microorganismes 14 ULG : vitesse superficielle dcoulement du systme o L dsigne la vitesse du liquide et G celle du gaz (m.s-1)
178
physiologique des microorganismes, la tension superficielle du milieu et mme la dmarche exprimentale pour son estimation. Dans cette tude, bien que la viscosit du milieu nait pas considrablement volu (voir plus loin figure VI.8), une lgre influence de la tension superficielle sur le facteur est vraisemblable. En effet, une valeur moyenne de ce paramtre a t estime sur des prlvements ponctuels de concentrat aux dates 424, 442 et 448me jour. Le rsultat vaut environ 62.38 7.71 mN.m-1, ce qui est lgrement infrieur la tension superficielle de leau normale ( 72 mN.m-1) et par consquent, pourrait quelque peu affecter le facteur . Par ailleurs, une autre explication possible des valeurs du facteur suprieures 1, pourrait tre lamlioration de la qualit de laire interfaciale. En effet, la figure VI.3 montre que tous les profils de rtention ( g ) obtenus en prsence de microorganismes sont distinctement suprieurs celui dtermin au dpart de ltude. Cet accroissement de la rtention de gaz favorise invitablement laccroissement de laire interfaciale, et par consquent, confirme la tendance des donnes du facteur reportes.
3.3
Les proprits rhologiques du milieu de culture ont t suivies grce la mesure de la viscosit effectue diverses dates. Ltude vise caractriser le milieu biologique partir dune ventuelle volution de son comportement rhologique, induite par le dveloppement des microorganismes. Pour ce faire, des mesures de viscosit ont t ralises sur la solution synthtique dalimentation du racteur. Les valeurs obtenues ont t considres comme des donnes de rfrences, et compares celles dtermines pendant le fonctionnement du procd. Pendant ces mesures, les chantillons de solutions (rfrence et milieu biologique) ont t analyss 30C (temprature identique celle qui rgne dans le racteur). La contrainte de cisaillement et la viscosit dynamique ont t dtermines sur un rhomtre rotatif (Bohlin CS) (cf. point 4.4.5, chapitre III), vitesses de cisaillement croissantes puis dcroissantes. La figure VI.6 reprsente les rsultats obtenus avec la solution synthtique alimentant le racteur.
179
Ce rhogramme (figure VI.6), prsente deux parties distinctes situes au-dessus et en dessous dun gradient de vitesse valant approximativement 23 s-1. Comme on peut lobserver, la viscosit est pratiquement constante en dessous du seuil de 23 s-1. Ce comportement qui caractrise le fluide est de type newtonien. La valeur exprimentale de cette viscosit est de lordre de 7.3 10-4 Pa.s, ce qui est proche de la viscosit thorique de leau 30C (8 10-4 Pa.s). Les points situs au-del du seuil de 23 s-1 semblent suivre une pente plus importante. Une telle volution est observe dans le cas dun fluide dilatant ou rhopaississant. Il est toutefois peu probable que la concentration en sels dissous denviron 0.5 g.l-1 contenue dans la solution synthtique puisse tre lorigine dun tel comportement. Afin de lever le doute, des mesures de viscosit ont t ralises sur de leau claire (eau de robinet) contenant une charge en sels dissous, de lordre de 0.1 g.l-1. Les rsultats obtenus prsentent la mme allure que ceux de la figure VI.6, avec un mme seuil aux alentours dune vitesse de cisaillement de 22 s-1. Il est vraisemblable que la diffrence de pente observe soit due au dveloppement de turbulence dans la cellule de mesure et non lapparition dun comportement rhologique du fluide analys. Nous ne considrerons donc que les points situs en dessous du seuil de 22 23 s-1. Pendant le fonctionnement de linstallation, diverses mesures de viscosit ont t effectues sur des prlvements de la liqueur mixte. La figure VI.7 montre un exemple de rhogramme obtenu partir dun chantillon de concentrat prlev au 408me jour de linstallation.
180
Figure VI.7 : Rhogramme montrant la contrainte de cisaillement et la viscosit du milieu en fonction de la vitesse de cisaillement (milieu biologique 408me jour)
Ce rhogramme (figure VI.7) prsente des points de similitudes avec ce qui est observ la figure VI.6, permettant ainsi de dire que le concentrat analys a un comportement rhologique comparable la solution de rfrence. La pente constante observe sur le profil de la contrainte de cisaillement en fonction du gradient de vitesse de cisaillement tmoigne que le fluide (milieu biologique) reste de type newtonien. La figure VI.8 prsente une volution de la viscosit apparente dtermine diffrents temps de fonctionnement du racteur biologique, jusqu 600 jours. Les valeurs sont normes par celles du milieu de rfrence dtermine au dmarrage de linstallation. On observe que les valeurs normes de la viscosit apparente fluctuent entre 0.95 et 1.2, c'est--dire approximativement entre 7 10-4 et 1.2 10-3 Pa.s en de du 408me jour. Au del, le liquide devient sensiblement plus visqueux et les rsultats norms de la viscosit atteignent une valeur de 1.73, c'est--dire 1.7 10-3 Pa.s au bout des 600 jours. Ce rsultat correspond un taux daccroissement de lordre 56% par rapport au dmarrage du procd. Cet accroissement de la viscosit est relativement faible par rapport ce qui est mentionn par Sato and Ishii (1991), Manem and Sanderson (1996) ainsi que Nagaoka et al. (1996). Ces derniers annoncent une volution exponentielle de la viscosit avec la concentration en microorganismes au cours du temps. Dans lexemple des travaux de Nagaoka et al. (1996) mens sur un bioracteur membrane immerge, les rsultats montrent que la viscosit du milieu varie de 20 10-3 80 10-3 Pa.s lorsque la concentration de microorganismes en suspension (MES) crot de 6 25 g.l-1. Par contre dans cette tude o des mesures de la matire sche (MES) ont t effectues diverses dates sur le liquide recircul, la concentration de microorganismes enregistre est globalement infrieure 2.5 g.l-1 (voir plus loin figure VI.9). La grande diffrence entre la concentration de biomasse en suspension obtenue dans ce travail et celle rapporte par Nagaoka et al. (1996) peut justifier en partie, le plus faible accroissement de la viscosit. En effet, des observations visuelles ont montr que 181
la flore se dveloppe essentiellement sur les parois du racteur et de la membrane de filtration, conduisant ainsi une faible quantit de microorganismes dans le liquide recircul. Dans ce type de dveloppement, lessentiel des substances visqueuses scrtes par les microorganismes pourrait servir difier des couches de biofilm afin de rsister aux stress hydrodynamiques. Ladhrence aux parois ainsi que la consistance de la structure du biofilm sont ainsi favorises par les scrtions bactriennes. Par consquent, il faudrait un temps relativement long pour que ces couches, devenant suffisamment paisses, se dtachent sous leffet de la circulation du fluide, pour ensuite tre disperses dans le milieu et augmenter la viscosit gnrale du milieu.
Figure VI.8 : volution au cours du temps de la viscosit apparente du concentrat par rapport la viscosit initiale du milieu de culture
Par ailleurs, cette volution modre de la viscosit peut sexpliquer par des raisons hydrauliques. En effet, dans lopration dun systme membranaire, le temps de contact entre la biomasse et le liquide dfinit le temps de sjour hydraulique HRT. Plus la valeur de ce paramtre est leve, plus le liquide sjourne longtemps dans le systme et ainsi le temps de contact biomasse-liquide est accru. Dans ces conditions, les proprits rhologiques du milieu peuvent tre modifies pendant le sjour du liquide dans le systme. Par contre, lorsque la dure du HRT est relativement courte, le renouvellement du liquide au sein du racteur se droule assez rapidement. Les substances visqueuses scrtes par les microorganismes ainsi que les dbris cellulaires des bactries largues dans le systme sont dilus suivant des intervalles de temps rapprochs. En consquence, la modification des proprits rhologiques du milieu peut tre lente, ncessitant un temps suffisamment long. Or, dans ce travail o le temps de sjour HRT a t rgulirement maintenu 6 7 h, laccroissement modr (56%) de la viscosit au bout des 600 jours pourrait quelque part se justifier par ces valeurs relativement moyennes de la variable hydraulique HRT.
182
3.4
Lestimation de la concentration en biomasse a t matriellement difficile dans le cadre de ce travail car une partie essentielle de la biomasse sest dveloppe sur les parois du racteur. Nanmoins, des mesures de la matire sche (MS) ont t ralises dune part, sur des prlvements de boues liquides recircules dans le racteur et dautre part, sur des portions de fibres recouvertes de biofilm. Ces mesures ont t effectues diffrentes dates de fonctionnement du pilote. Les portions de fibres analyses ont t sectionnes juste avant chaque opration de nettoyage mcanique, destine maintenir les performances hydrauliques de la membrane. Les rsultats de mesures de la matire sche ralise sur ces fibres ont t valids par des tests supplmentaires de pycnomtrie lhlium. Toutefois pendant le fonctionnement de linstallation, aucune purge volontaire na t effectue sur le systme, lexception des volumes dchantillons prlevs quotidiennement (50 100 ml) pour les mesures de suivi biologique. La quantit de biomasse perdue lors de ces entretiens est faible vis--vis de celle contenue dans lentiret du volume du racteur (60 l). La figure VI.9 montre lvolution de la matire sche (MS) estime sur le milieu biologique recircul, diffrentes dates. Lobservation de ce graphique rvle une volution alatoire des donnes reportes. Cette variabilit des mesures se justifie dune part, par la perte dune quantit de microorganismes due aux oprations de lavage de la membrane, et dautre part, par la fixation de la biomasse. En effet, la concentration des microorganismes sur les surfaces du systme, empche leur dispersion dans le milieu circulant et par consquent, explique les relativement faibles valeurs de la matire sche mesure. Ce type de dveloppement des microorganismes, rpond probablement une forme dadaptation aux conditions hydrauliques rgnant dans le racteur. Cependant, afin dvaluer la biomasse totale accumule dans le racteur, une srie de ratios a t tablie entre la concentration de biomasse en suspension et celle qui forme le biofilm autour des fibres membranaires. Les rsultats rvlent quen moyenne seulement 2.4 0.2% de la biomasse est en suspension dans le liquide recircul, lessentiel de la flore tant sous la forme de biofilm autour des fibres et sur les parois du racteur. Une analyse approfondie des donnes lies aux fibres fait apparatre une assez grande variabilit des rsultats, au bout de 600 jours de fonctionnement (Kouakou et al., 2006a). Ces rsultats fluctuent autour dune moyenne denviron 210 60 g par m2 de membrane, correspondant une paisseur approximative du biofilm de lordre de 220 60 m. Cette variabilit peut sexpliquer, dune part, par des nettoyages imparfaits et dissemblables de la membrane et, dautre part, par des dures ingales entre deux lavages conscutifs. En supposant que cette biomasse est uniformment rpartie sur les fibres membranaires (surface de filtration, S = 1.5 m2) et sur les parois du compartiment descendant du racteur (surface colonisable, environ 1.6 m2), lextrapolation de la concentration de biomasse lensemble du volume de la cuve slve environ 10.9 3.1 g.l-1. Cette valeur est assez approximative vu que les conditions hydrodynamiques auxquelles est soumise la flore ne sont pas rigoureusement identiques dans les deux compartiments du racteur.
183
Figure VI.9 : volution de la matire sche MS mesure dans le milieu biologique recircul, diffrentes dates de fonctionnement du racteur
3.5
Afin destimer la distribution de taille des flocs contenus dans le milieu biologique du racteur, plusieurs chantillons ont t prlevs sur le liquide en recirculation, diverses priodes pendant le fonctionnement du pilote. Les mesures ont t ralises au moyen du granulomtre laser (Coulter LS100, cf. paragraphe 3.4.2 du chapitre III). La figure VI.10 illustre un exemple de mesure de la distribution de taille des flocs ralise sur un chantillon biologique du racteur au 358me jour. Ce graphique montre que la taille des particules contenues dans lchantillon analys varie entre 0.4 162 m, avec une valeur moyenne de lordre de 64 m.
184
Figure VI.10 : Rsultat graphique de mesure de la taille des particules contenues dans un chantillon de milieu biologique recircul du BRM-REF
Pendant le fonctionnement du pilote, plusieurs mesures de ce type ont t effectues. Les donnes numriques obtenues ainsi que les rsultats statistiques correspondants sont consigns dans le tableau VI.4 :
Tableau VI.4 : Diamtres moyens des flocs et dviation standard correspondante dtermins sur plusieurs chantillons du milieu biologique recircul du BRM-REF diverses dates Dates (jours) Diamtre moyen (m) Dviation standard (m) 340 50 32 358 64 32 394 46 22 441 65 43
Daprs les donnes du tableau VI.4, la taille des flocs en circulation dans le milieu biologique du racteur fluctue entre 50 60 m. Ces valeurs quelque peu faibles, peuvent sexpliquer a priori par le fait dune rosion des agrgats favorise par lagitation continue du liquide dans le systme. Elles sont comparables dautres rsultats obtenus sur les racteurs membrane (Muller et al., 1995; Zhang et al., 1997). En effet, en retenant la biomasse grce un systme membranaire recirculation externe pendant un temps suffisamment long (> 300 jours), Muller et al. (1995) ont remarqu que les particules en suspension dans le milieu avaient une taille moyenne infrieure 50 m. Ils expliquent la valeur de cette dimension par leffet dune destruction des flocs par la pompe de recirculation. Wisniewski and Grasmick (1998) ont galement tudi linfluence de la recirculation externe des boues dun bioracteur membranaire (BRM) sur la taille des flocs. En labsence de recirculation, les auteurs
185
parviennent observer des flocs dont la taille varie entre 20 500 m, dont seulement 15% est infrieur 100 m. Cependant, en recirculant le milieu des vitesses de plus en plus leves, les rsultats rvlent que 55 98% des flocs sont dtruits et la taille moyenne est infrieure 100 m. Par ailleurs, pendant le fonctionnement de linstallation, il a t observ que les microorganismes avaient une certaine propension coloniser les surfaces des parois internes du racteur. Cest pourquoi, une analyse comparative de la taille des flocs a t mene en prlevant attentivement des chantillons de boues sur les parois du racteur et galement sur le module membranaire. Les mesures montrent que les particules issues du module membranaire ont une taille de lordre de 84 m, compare 263 m pour les flocs empils sous forme de biofilm form sur les parois du racteur. Ces rsultats montrent clairement que la taille moyenne de la communaut de microorganismes emporte dans le mouvement de circulation du liquide est infrieure, respectivement celle retenue par la membrane, puis nettement celle qui se fixe sous forme de couche sur les parois du racteur. Cette classification de la taille des diffrentes communauts de microorganismes analyss est fortement influence par les contraintes hydrauliques qui rgnent dans le racteur. En effet, sous laction combine du courant liquide et du gaz inject dans le systme, la biomasse sagrge beaucoup plus difficilement au sein de la veine liquide, ce qui justifie la relativement moyenne taille des flocs mesurs. Pour rsister cet environnement dentranement continu, les microorganismes dveloppent une capacit dadaptation en croissant sous forme de biofilm sur les diffrentes formes de surfaces (parois du racteur et fibres membranaires). Cependant, le systme de nettoyage tangentiel de la membrane lair et le rtrolavage leau, dsagrge les flocs par lessivage. Ceci explique leur taille plus petite vis--vis de celle des particules dposes sur les parois, lesquelles servent de support de croissance o les contraintes hydrauliques sont relativement amoindries en particulier dans le compartiment descendant non ar. Dans le cas dun dveloppement important de la biomasse sous forme de biofilm, un inconvnient majeur pourrait rsulter de la pntration du substrat et/ou de loxygne dissous dans lpaisseur de la couche. Ce problme est signal par Tijhuis et al. (1995) qui montrent que la profondeur de pntration de loxygne dissous dans une couche de biofilm varie gnralement entre 100 200 m. Lorsque cette limite est largement dpasse, les couches les plus profondes du biofilm risquent une insuffisance en oxygne et pourrait constituer des zones anoxiques favorables des ractions de dnitrification. Aussi, lorsque la couche est suffisamment paisse, lon pourrait assister son dcrochage sous forme de lambeaux, exposant ainsi la biomasse lrosion par le courant liquide.
3.6
Daprs les informations issues des paragraphes prcdents, le dveloppement de la biomasse se fait principalement sous la forme de biofilm sur les parois du bioracteur et sur les fibres membranaires. Ce dveloppement du biofilm peut constituer un inconvnient en rduisant la capacit de filtration de la membrane. Cest pourquoi une investigation de linfluence du dveloppement du milieu biologique sur cette capacit de filtration a t mene pendant 5 mois. Durant cette priode, nous avons suivi lvolution des paramtres texturaux de la membrane, dtermins lors de la caractrisation physique du racteur (cf. chapitre IV) ainsi que lvolution de la pression transmembranaire de filtration TMP. Ces mesures ont
186
permis de calculer une rsistance totale de filtration Rt par lapplication des quations Eqs.IV.5 et 6 du chapitre IV. Lvolution de celle-ci au cours du temps est reprsente par la courbe Rt(t), illustre la figure VI.11 suivante (Kouakou et al., 2006a). Les points de cassures observes marquent les diffrentes dates de nettoyages mcaniques de la membrane. Ces nettoyages ont t rgulirement effectus, des intervalles de temps de 2 3 semaines, numrots de 1 8 sur la figure VI.11. Ils permettent denlever en tout ou en partie le biofilm dpos sur la membrane et assurent ainsi la restauration dune partie des performances du procd, traduite en terme de rsistance membranaire restaure R * . En fait, chacun des m points de brisures de la courbe Rt(t), correspond le moment o la pression transmembranaire maximale de filtration TMP supportable par la membrane ( 40 kPa) est atteinte. Cette consigne sur la pression permet dviter toute dtrioration mcanique irrmdiable.
Sur ce graphique, on remarque que la rsistance membranaire restaure R*m varie globalement entre 2 1012 et 6 1012 m-1, soit une valeur moyenne fluctuant autour de 4 1012 m-1. Cette valeur est largement suprieure la valeur initiale de la rsistance membranaire intrinsque Rm mesure sur eau claire (0.2 1012 m-1). Cet accroissement de la rsistance symbolise une diminution de la permabilit membranaire Lp. Ceci peut sexpliquer dune part, par la diffrence qualitative des proprits physico-chimiques entre le milieu biologique (milieu de culture) et leau claire et dautre part, par un nettoyage imparfait de la membrane. Ce phnomne peut galement sexpliquer par un colmatage interne irrversible li aux fractions solubles et/ou collodales qui sont gnralement reconnues pour contribuer au colmatage environ 75% (Tardieu et al., 1998, 1999; Bouhabila et al, 2001). Par ailleurs, lanalyse de la figure VI.11 rvle que la courbe de la rsistance totale de filtration Rt(t) augmente continment entre deux nettoyages mcaniques successifs. Cette volution est pratiquement identique durant toute la priode de ltude. Elle prsente une pente plus leve les premiers jours aprs le nettoyage, suivie dune lgre diminution de cette pente aprs plusieurs jours de filtration. Ces observations sont galement constates par Parameshwaran et al. (2001). Cependant, elles sont quelque peu en contradiction avec celles annonces par Masse et al. 187
(2005) o la cintique de colmatage volue dabord lentement puis suivie dune phase plus rapide. Cette contradiction pourrait tre due aux conditions hydrodynamiques (vitesse de filtration, frquence des rtrolavages, etc.) ou aux conditions de culture des souches notamment lge trs lev des boues dans ce travail. En se basant sur les rsultats observs la figure VI.11, nous avons propos de dcrire la cintique de colmatage de la membrane par un modle de prdiction de la rsistance de filtration Rt(t). Celui-ci est prsent par la relation suivante : R t (t) = 1+ t * Rm
(VI.12)
(j ) (-)
-
188
Figure VI.12 : Diagramme de parit entre valeurs exprimentales et valeurs prdites par le modle de lquation Eq.VI.12
Ces rsultats montrent que les procds membranaires, de par leur fonctionnement, constituent une barrire physique vis--vis de la biomasse contenue dans le bioracteur. En consquence, leurs performances se dgradent sous limpact de cette mme flore associe aux substances collodales. La baisse de performances observe est de type hydraulique. Elle sest manifeste par laccroissement de la pression transmembranaire de filtration correspondant un phnomne de colmatage progressif. Ceci nous a conduit dvelopper un modle de prdiction de ce phnomne.
4
4.1
Au cours de ltude de loptimisation de la nitrification partielle par la voie nitrite, trois variables opratoires ont t slectionnes sur base des informations recueillies dans la littrature ddie au sujet. Il sagit respectivement de loxygne dissous (OD), de la temprature (T) et du temps de sjour hydraulique (HRT). Chacune de ces variables a t varie en maintenant les deux autres des valeurs connues et stables, de manire suivre son effet sur laccumulation du compos nitrite (NO2-) dans le bioracteur. Les conditions adoptes sont dcrites dans les paragraphes suivants.
189
TCA =
( N NO
X effluent
(VI.13)
TCA est le taux de conversion de lammonium; N-NH4+influent, la concentration dammonium dans linfluent (mg.l-1); (N-NOx)effluent, la somme des concentrations en (mg.l-1) des N-NO2et N-NO3- dans leffluent. En plus de ces mesures, des essais complmentaires ont t raliss de faon ponctuelle dans le but destimer les vitesses doxydation de lazote ammoniacal en ses produits drivs (oxydes dazotes : N-NO2- et N-NO3-). Pour de tels essais, une quantit connue de chlorure dammonium (NH4Cl), exprime en terme dazote (N-NH4+) est dissoute dans le racteur, suivie du dosage des composs azots dans des chantillons prlevs au cours du temps.
HRT =
Vr Q f net Qb t f Qf t bQb ) Qf t f + t b
(VI.14) (VI.15)
Q f net = (1 +
Vr est le volume du racteur; Qfnet, Qf, Qb, dsignent respectivement les dbits de filtration net, de filtration et de rtrolavage; tf et tb, sont les temps de filtration et de rtrolavage. Le dbit de rtrolavage Qb a t maintenu identique celui de la filtration Qf. Cependant, en rglant le contrle automatis du pilote, les temps tf et tb ont t imposs de faon arbitraire et valent respectivement 6 et 3 minutes. Le dbit de filtration Qf a t graduellement vari de 7 15 l.h-1. Lapplication des relations prcdentes (Eqs VI.14 et 15) a conduit des valeurs du temps de sjour (HRT) variant entre 6 12 h comme le rsume le tableau VI.6. La concentration moyenne adopte en solution ammoniacale est de 200 mg.l-1N-NH4+. Ainsi, selon les conditions hydrauliques adoptes, la charge ammoniacale journalire (CAj) applique linstallation a vari entre 0.4 0.7 kgN-NH4+.m-3.j-1 (voir tableau VI.6). 190
Tableau VI.6 : Conditions de fonctionnement hydraulique adoptes pour tudier linfluence du HRT sur loptimisation de laccumulation des nitrites (N-NO2-) dans le bioracteur Paramtres Qf (l.h-1) Qfnet (l.h-1) HRT (h) CAj (kgN-NH4+.m-3.j-1) 7 5 12.5 0.4 Valeurs 9 6 10 0.5 12 8 7.5 0.6 15 10 6 0.7
(VI.16) (VI.17)
k b k w = e ( 6344
273+ T )
FA, est la fraction dammoniac libre (mg.l-1); At, la quantit totale dammoniaque (N-mg.l-1); kw et kb sont respectivement les constantes dionisation de leau et de lquilibre de lammoniaque; T, la temprature en degr Celsius.
4.2
191
Figure VI.13 : volution du taux de conversion de N-NH4+ (TCA) et charge ammoniacale journalire (CAj) durant la priode dtude de linfluence de loxygne dissous (OD) sur loptimisation de la nitrification partielle
Comme on peut le remarquer, la charge ammoniacale journalire (CAj) a fluctu entre 0.5 et 0.75 kgN-NH4+.m-3.j-1, autour dune moyenne denviron 0.65 kgN-NH4+.m-3.j-1. Ces variations de la charge applique sont dues des baisses de performances et des situations de dysfonctionnement de la pompe dalimentation du pilote. Ces donnes ont t compares dautres travaux afin de vrifier la suffisance ou linsuffisance de la charge applique. Les rsultats de comparaisons sont prsents dans le tableau VI.7.
Tableau VI.7 : Comparaison entre la charge ammoniacale journalire (CAj) applique dans ce travail et certaines donnes de la littrature Auteurs Charge applique (kg N-NH4+.m-3.j-1) Lazarova et al. (1997) 1.2 - 2 Strous et al. (1997) 02 Jae-Koan et al. (2001) 0.023 0.070 Ce travail 0.4 0.7
Durant les 2 mois de ltude o la charge ammoniacale a t quotidiennement applique au racteur, le taux de conversion de lammonium (TCA) a oscill entre 60 98%, avec une vitesse de conversion de lammonium (VCA) de lordre de 0.4 0.6 kg N-NH4+.m-3.j-1. Ces valeurs leves du TCA montrent que la nitrification est relativement importante, et traduit une bonne capacit biologique du procd convertir la charge ammoniacale applique. Lvolution en dents de scie du taux de conversion de lammonium (TCA) peut sexpliquer
192
par les perturbations subies par les microorganismes suite aux lavages de la membrane ou des arrts accidentels de linstallation suite des problmes techniques. Sur la figure VI.13, ces moments darrt de linstallation sont indiqus par des flches discontinues et le symbole AR signifiant arrt du pilote. En effet, alors que les oprations de lavage de la membrane permettent de restaurer partiellement les performances hydrauliques du pilote, elles exigent un arrt momentan de linstallation suivi du dcrochage du biofilm retenu la surface des fibres. Au re-dmarrage, les lambeaux de biofilm rcuprs sont rintroduits dans le systme. La biomasse est alors emporte par les courants deau recircule et lair, susceptibles de provoquer un stress hydrodynamique, une altration de lactivit des microorganismes et une baisse du taux de conversion de lammonium (TCA). Lammoniac est partiellement oxyd en nitrites et en nitrates suite aux tapes successives de nitritation et de nitratation. Durant cette tude, les nitrites (N-NO2-) et nitrates (N-NO3-) prsents dans tous les chantillons prlevs ont t immdiatement doss. La figure VI.14 montre les diffrents profils dvolution enregistrs et le taux de nitrification correspondant, au cours du temps. Dans cette tude, le taux de nitrification est dfini comme tant le pourcentage dazote ammoniacal nitrifi (concentration des nitrites et des nitrates) par rapport la concentration dazote entrante dans le procd. On observe une diffrence dans lvolution des concentrations en nitrite (N-NO2-) et nitrate (N-NO3-). Aux concentrations en oxygne dissous (OD) les plus leves, cest--dire jusquaux environs du 100me jour, la nitratation est pratiquement complte. Pour une concentration en oxygne infrieure 4 mg/l, les concentrations en nitrite N-NO2- sont de plus en plus importantes tandis que les concentrations en nitrate (N-NO3-) diminuent de faon continue. Dans les conditions de fonctionnement de linstallation, loxygne dissous (OD) est la seule variable, le temps de rtention hydraulique (HRT) et la temprature (T) tant respectivement maintenus 7.5 h et 30C. Par consquent, ltablissement dun lien entre loxygne (OD) et le comportement observ des profils de concentrations des nitrites N-NO2- et nitrates N-NO3-, permet de dduire que la baisse de la concentration en oxygne dissous est favorable la production des nitrites. En reprenant toutes les donnes de concentration de nitrite (N-NO2-) enregistres durant la priode de ltude, et en les rapportant celles des oxydes dazote (N-NOx nitrites somms avec les nitrates ), on obtient un ratio daccumulation des nitrites dans le milieu, qui quantifie la slectivit de lopration de nitrification partielle. Ainsi, la figure VI.14 prsente lvolution des nitrites accumuls, diffrents niveaux de la concentration en oxygne au cours du temps.
193
Figure VI.14 : Profils du taux de nitrification et des concentrations en nitrite (N-NO2-) et nitrate (N-NO3-) au cours du temps, pendant la priode de ltude de linfluence de loxygne dissous (OD) sur loptimisation de la nitrification partielle
Figure VI.15 : Courbe dvolution des nitrites accumuls dans le racteur diffrentes concentrations en oxygne dissous au cours du temps
194
La figure VI.15 montre clairement que le taux daccumulation des nitrites volue continment de 3 92% avec labaissement rgulier du niveau de loxygne. Par contre, lorsque cette concentration est leve (OD), laccumulation des nitrites est faible et lessentiel des oxydes dazote prsents dans le milieu est sous forme de nitrate. Ceci est la preuve quune quantit suffisante en oxygne dans le racteur favorise loxydation complte de lammoniaque en nitrate. On peut ds lors retenir quen prsence dun milieu suffisamment ar, les microorganismes nitratants sont plus comptitifs que les nitritants vis--vis de la charge ammoniacale disponible. Cependant, lorsque labaissement de la concentration en oxygne dissous devient important (aux voisinages de 2 mg.l-1O2), le taux daccumulation des nitrites (N-NO2-) augmente jusqu atteindre 92% du total des oxydes dazote forms. Cette valeur traduit une importante activit des souches nitritantes vis--vis des nitratants. Lessentiel de lammonium converti demeure sous forme de nitrites qui saccumulent, permettant ainsi daffirmer que la nitritation prdomine sur ltape de la nitratation en condition de basse aration. Bien que cet environnement soit favorable aux microorganismes nitritants, la prsence dune faible quantit de nitrate dans le milieu (voir figure VI.15) est leffet de loxydation dune partie des nitrites accumuls en nitrates, c'est--dire le droulement dune oxydation complte de lammonium. Cette oxydation complte est masque par lampleur de la nitritation, ce qui permet de dire quen condition de basse aration, le processus de la nitrification partielle par la voie nitrite est prpondrant sur la nitrification complte (Kouakou et al., 2006b). Ainsi, on peut retenir quen prsence dune concentration en oxygne dissous voisin de 2 mg.l-1, la manifestation dune nitrification complte nest pas totalement exclue mais peut tre suffisamment inhibe ou retarde. Ces rsultats sont comparables dautres travaux de la littrature o le niveau doxygne dissous favorable laccumulation des nitrites oscille entre 1 2.5 mg.l-1O2 (Garrido et al., 1997; Pollice et al., 2002; Ruiz et al., 2003; Jianlong and Ning, 2004; Bernet et al., 2005; Ciudad et al., 2005; Mosquera-Corral et al., 2005). Lobtention du pic daccumulation des nitrites peut varier lgrement dun auteur lautre selon les conditions exprimentales et dautres variables opratoires tels les configurations des procds utiliss, la temprature, le temps de rtention hydraulique (HRT), la fraction dammoniac libre (FA), etc.
195
Figure VI.16 : Histogramme du taux de conversion de lammonium (TCA) et des nitrites accumuls, en fonction du temps de sjour hydraulique (HRT)
Ce graphique fait ressortir deux informations. Les valeurs du taux de conversion de lammonium (TCA) dcroissent lgrement, de 100 95%, lorsque le HRT est diminu de 12.5 6 h. Le taux daccumulation des nitrites crot de 0.1 20%. Ces rsultats indiquent que pour des valeurs leves du temps de sjour hydraulique, laccumulation des nitrites est pratiquement ngligeable. Ceci peut se justifier par le fait que, plus longtemps le milieu nutritif sjourne dans le racteur, plus les composs nitrites sont convertis en nitrates par les microorganismes nitratants. Or dans tous ces essais o loxygne dissous a t maintenu constant 7.6 mg.l-1O2, lobservation dune accumulation modre des nitrites (20%) peut sexpliquer par linfluence du HRT. Ces donnes montrent quen situation daration leve dans le bioracteur, laccumulation des nitrites est faible mais nanmoins possible en rduisant le temps de sjour hydraulique HRT.
196
Figure VI.17 : Suivi de lvolution de l'accumulation des N-NO2 et du profil des concentrations d'ammoniac libre (FA) diffrentes tempratures, selon un temps de rtention hydraulique (HRT) et un niveau doxygne dissous (OD) donns
Lorsque la temprature du milieu est fixe 20C, laccumulation des nitrites est pratiquement nulle car ceux-ci sont totalement oxyds en nitrate. Cependant, lorsque la temprature est accrue 25 et 30C, laccumulation des nitrites crot jusqu des valeurs de 17 21%. 35C, laccumulation redevient ngligeable (1%). Laccumulation en nitrites passe donc par un maximum aux voisinages de 30C. Deux raisons peuvent expliquer cette volution ainsi que la valeur du taux maximal daccumulation obtenue (de lordre de 20%). En effet, le niveau de la concentration en oxygne dissous (7.6 mg.l-1O2) dans le milieu est favorable aux microorganismes nitratants qui, oxydant les nitrites, favorisent la nitrification complte. Dans ces conditions, les nitrites forms sont trs instables et leur accumulation atteint difficilement des taux levs, ce qui explique les relativement faibles valeurs obtenues. Cependant, linfluence de la temprature sur laccumulation des nitrites peut galement impliquer leffet de la fraction dammoniac libre (FA) dans le milieu. En fonction des conditions exprimentales dinvestigation, le maintien du pH constant permet lutilisation des relations (Eqs VI.16 et 17) o la fraction dammoniac libre est une fonction de la temprature (T). Ainsi, en les appliquant lintervalle 20 - 35C, les valeurs calcules de FA varient de 13 40 mg.l-1N-NH3. Dans la littrature, des concentrations de lordre de 0.1 10 mg.l-1 peuvent inhiber ltape de la nitratation (oxydation des nitrites en nitrates) et favoriser laccumulation des nitrites (Anthonisen et al., 1976; Turk and Mavinic, 1987; Abeling and Seyfried, 1992; Bac et al., 2002). Cependant, des valeurs excessivement leves de FA (10 - 150 mg.l-1) sont susceptibles dinhiber compltement loxydation de lammonium et bloquer le processus global de la nitrification (Anthonisen et al., 1976). Or, daprs nos rsultats exprimentaux visibles la figure VI.17, une accumulation progressive des nitrites est observe simultanment avec laccroissement de la concentration de FA jusque 30 mg.l-1N-NH3. Cette possibilit de concentrer les nitrites en prsence de valeurs de plus en plus leves de FA traduit une capacit dadaptation des microorganismes. Au-del de 30 mg.l-1N-NH3,
197
laccumulation des nitrites chute brusquement jusqu environ 1%, correspondant indirectement 99% de nitrates dans le milieu. Ces rsultats expliquent que les microorganismes nitritants (espce Nitrosomonas) et nitratants (espce Nitrobacter), respectivement responsables de loxydation de lammonium et des nitrites, rsistent diffremment la toxicit de lammoniac libre. Ces donnes montrent que les nitritants sont plus sensibles que les nitratants, lesquels sont capables de dvelopper une tolrance de plus en plus leve vis--vis dune concentration importante dammoniac libre. Ceci est confirm par dautres travaux au cours desquels, il a t observ une acclimatation des microorganismes nitrite-oxydants (nitratants) avec le temps, des concentrations de plus en plus leves de FA atteignant 22 mg.l-1N-NH3 (Turk and Mavinic, 1989; Villaverde et al., 2000). Par ailleurs, laccumulation progressive des nitrites avec des valeurs croissantes de FA tmoigne que lammoniac libre est probablement la source de substrat des nitritants (i.e. espce Nitrosomonas). Ceci est confirm par les travaux de Dombrowski (1991) et de Van Hulle et al. (2004). En fonction des dispositions opratoires adoptes, nos rsultats ont pu montrer quune concentration de plus en plus leve (suprieure 30 mg.l-1N-NH3) de ce substrat entrane une inhibition de la formation des nitrites cause dun effet de toxicit de FA sur les microorganismes ammonio-oxydants (nitritants) (Kouakou et al., 2006b).
4.3
Lobjectif de cette partie du travail est de quantifier les diffrentes tapes cintiques de la nitrification. Cest dans ce but que les vitesses de conversion de lammonium ainsi que celles de la production des nitrites et des nitrates seront estimes. Par la suite, une part importante du travail sera consacre la modlisation de cette cintique. Pour ce qui concerne cette tude cintique, loxydation de lazote ammoniacal a t suivie diffrentes dates de fonctionnement du procd. Les essais ont t raliss en stoppant lalimentation du racteur. Les concentrations en N-NH4+, N-NO2- et N-NO3- sont suivies au cours du temps, ce qui permet de suivre lvolution de la nitrification. Dautres essais ont t raliss en suivant loxydation de lammoniaque sur des chantillons de boues prlevs sur le racteur diverses dates. La figure VI.18 prsente titre dexemple les rsultats dun suivi de nitrification ralis au 408me jour du racteur. Au dbut de cet essai, la concentration de lazote ammoniacal tait denviron 100 mg.l-1N-NH4+. Plusieurs dosages des composs azots ont t effectus au cours du temps.
198
Figure VI.18 : Conversion de lazote ammoniacal (N-NH4+) en nitrites (N-NO2-) et nitrates (N-NO3-) lors dun suivi de nitrification au 408me jour du racteur
Le graphique ci-dessus montre que lammonium oxyd est prsent dans le milieu sous forme de nitrites et de nitrates. Les nitrites produits sont minoritaires par rapport aux nitrates. Comme on peut clairement lobserver, les diffrents profils reprsents ont une allure linaire. Cela signifie que le phnomne tudi (la dgradation de lammoniaque) suit un modle cintique dordre zro par rapport lammonium, illustr par les relations (Eqs.VI.18 et 19). S NH = at + S 0 rNH = dS NH rNH = a dt (VI.18) (VI.19)
S0 et SNH sont les concentrations initiale et instantane du substrat ammoniacal (mg.l-1NNH4+); rNH et a, reprsentent la pente ou la vitesse de conversion de lammonium (mg NNH4+.l-1h-1); t, le temps (h). Le modle dordre zro reprsent par les relations (Eqs.VI.18 et 19), correspond au cas limite de la loi de Monod (1942) (cf. Eqs.I.8 10, chapitre I) lorsque la constante daffinit est faible ou ngligeable vis--vis de la concentration du substrat. Dans ces conditions, le taux de croissance de la biomasse est sa valeur maximale. Dans lexemple illustr par la figure VI.18, en comparant la concentration de lazote ammoniacal (C = 100 mg.l-1N-NH4+) certaines donnes de la constante daffinit (0.1 2 mg.l-1 N-NH4+ daprs Henze et al., 1996; Brenner, 2000), lhypothse de la cintique dordre zro peut clairement tre adopte. De mme, lors dun contrle de lefficacit de la nitrification dans un racteur biofilm,
199
Lazarova et al. (1997) concluent quau-del dune concentration de 2 mg.l-1N-NH4+, la cintique apparente de la conversion de lammonium est dordre zro. La confirmation dune telle hypothse permet dtablir un lien entre le taux de croissance des microorganismes et le taux de conversion de lammonium, tels que montrent les relations (Eqs.VI.20 et 21).
rX / S =
a=
(VI.20) (VI.21)
max X Ymax
rX / S est la vitesse de consommation du substrat (mg N.l-1.h-1) par les microorganismes, X, la concentration des microorganismes (mg.l-1), max , le taux de croissance spcifique maximal des microorganismes (mgSS.g-1N.h-1), Ymax , le rendement maximal des microorganismes (mgSS.mg-1N). Ainsi, en appliquant la relation dquivalence de lquation Eq.VI.20 aux donnes illustres de la figure VI.18 et en ajustant un modle linaire au profil de conversion de lammonium, les rsultats indiquent que la vitesse de consommation du substrat ammoniacal (VCA) vaut environ 12 mg.N-NH4+.l-1.h-1, soit approximativement 0.3 kg N-NH4+.m-3.j-1. Cette vitesse est comparable dautres rsultats repris dans le tableau VI.8 :
Tableau VI.8 : Quelques donnes du taux de nitrification selon les types de racteurs utiliss Procds taux de nitrification (kg N-NH4+.m-3.j-1) rfrences 15 RBA 0.16 Deronzier et al. (2001) RABC16 0.5 0.6 Lazarova et al. (1997) 17 RABS 5 Garrido et al. (1997) RCF18 0.07 0.15 Christensen and Harremos (1978) BRM-REF 0.3 Ce travail
Dautres mesures de la cintique de conversion de lammonium ont t effectues diffrents moments durant le suivi biologique du racteur, aux 325me, 326me, 353me et 521me jours. Les rsultats obtenus sont prsents sous forme graphique sur la figure VI.19. Lallure des diffrents profils confirme que le taux de consommation du substrat ammoniacal correspond une cintique dordre zro. Lajustement dune loi linaire sur ces rsultats rvle que la vitesse de conversion de lammonium a vari globalement entre 4 et 16 mg.N-NH4+.l-1.h-1, soit 0.1 - 0.4 kg N-NH4+.m-3.j-1, dans lintervalle de temps compris entre le 325me et 521me jour. Les vitesses de conversion de lammonium (VCA) dtermines sur les diffrentes courbes reprsentes sont reportes sur la figure VI.20 en fonction du temps de fonctionnement. Lanalyse de celle-ci rvle que laccroissement de la vitesse de consommation de
15 16
RBA : racteur boues actives RABC : racteur ar lit circulant 17 RABS : racteur ar biomasse en suspension 18 RCF : racteur culture fixe
200
lammonium (VCA) durant la priode indique, est comparable un modle linaire dont la pente moyenne est estime environ 0.0014 kg N-NH4+.m-3.
Figure VI.19 : Courbes de conversion de l'ammonium en composs azots au cours du temps, diffrentes dates de fonctionnement biologique du racteur
Figure VI.20 : Courbe de tendance de lvolution de la vitesse de conversion de lazote ammoniacal (VCA) au cours du temps
201
Pour chacun des essais de nitrification ralis dans lintervalle de temps (353 521me jour), la concentration en oxygne dissous a t maintenue stable 2 mgO2.l-1. Si on admet que le ratio max Ymax (voir Eq.VI.21) est un terme cintique constant pour chaque espce nitrifiante, la variation de la vitesse de conversion de lammonium (VCA) observe sur la figure VI.20 exprime laccroissement de la biomasse. La connaissance de la concentration de cette biomasse une date quelconque du fonctionnement du racteur, peut renseigner sur la valeur du ratio cintique ( max Ymax ). En appliquant les rsultats numriques de la figure VI.20 aux donnes initiales du procd par exemple (MS 10 mg.l-1), on obtient une valeur du terme max Ymax estime 0.14 j-1. Cette valeur renseigne quen toute vidence, Ymax est suprieur max et ceci peut tre d un probable faible taux de croissance des microorganismes. Dans la suite de ce travail, cette information pourra tre vrifie en comparant la valeur de max Ymax 0.14 j-1 aux rsultats numriques destimation des paramtres et constantes cintiques du modle de simulation biologique.
5
5.1
linstar de plusieurs logiciels de modlisation des procds biologiques (Aquasim, Simba, West, etc.), BioWin 2.2 est un outil de simulation des processus de traitement deffluents industriels et municipaux, permettant la conception et loptimisation des bioprocds, la caractrisation et ltude des paramtres cintiques ainsi que le calibrage de modles biologiques. Il est dvelopp par Envirosim Associates Ltd (Ontario, Canada). Au niveau de son utilisation, BioWin 2.2 est un outil interfaces multiples qui offre loprateur la possibilit de simuler avec diffrents modles (par exemple Activated Sludge Models : ASM1, ASM2d et ASM3), cits dans louvrage dit par lIWA (International Water Association) (Gujer et al., 1995, 1999 ; Henze et al., 1999, Brenner, 2000). Lutilisation de tels modles sous BioWin 2.2 requiert videmment la connaissance des diffrentes variables utilises par chacun des modles. Alors que le modle de BioWin 2.2 comporte 30 variables, les modles ASM1, ASM2d et ASM3 en possdent respectivement 13, 18 et 11. Ces diffrentes variables et leurs symboles correspondants peuvent tre consults dans les outils daide du logiciel BioWin 2.2. Dans le contexte de la modlisation des procds biologiques de nitrification, BioWin 2.2 comprend un modle appel TwoPopNitrification qui permet de simuler les tapes successives de nitritation et de nitratation qui sont les deux processus fondamentaux tudis. Cest ce modle quelque simplifi qui a t utilis dans le cadre de ce travail. Cette dmarche de modlisation revt un double intrt : elle permet dinterprter et de valider les rsultats observs et permet galement destimer certaines valeurs de constantes cintiques et/ou de paramtres difficilement quantifiables pendant la phase exprimentale du pilote.
202
5.2
La simulation dun procd biologique sous BioWin 2.2 repose sur une interface graphique dans laquelle chaque opration unitaire est reprsente par une icne. Ces icnes peuvent tre interconnectes au moyen de connecteurs flchs afin de reprsenter le diagramme du procd simuler. Une fois le diagramme configur, chaque opration unitaire est dimensionne en fixant ses caractristiques gomtriques. Par la suite, le bilan de matire hydraulique est vrifi. Lorsque ces oprations ont t convenablement ralises, la simulation peut enfin dmarrer par le choix du modle biologique envisag ainsi que lindication de certaines variables comme la temprature, le pH, loxygne dissous, le dbit dair inject, la rtention gazeuse, etc. Dans ce travail, les valeurs de ces variables sont celles qui ont t contrles dans les conditions relles du fonctionnement du pilote. Par ailleurs, les rsultats antrieurs de ltude du mlange couple aux essais daration ont montr que le bioracteur est assimilable une seule cuve are parfaitement mlange. Linstallation tudie dans ce travail peut alors tre reprsente de manire relativement simple sous BioWin 2.2, comme le montre le schma de la figure VI.21. Bien que, dans la ralit, la membrane soit immerge dans le bioracteur, le diagramme reprsent sous BioWin 2.2 comporte un module membranaire externe plac dans une boucle de recirculation. Cette disposition naffecte pas la qualit de la simulation du fonctionnement biologique du procd pour autant quune consigne de rtention complte de la biomasse soit impose sur la membrane. Dans ce travail, cette consigne a t fixe 100%, ce qui signifie que la totalit de la biomasse est maintenue dans le procd, et que le permat est exempte de microorganismes.
Afin de raliser une simulation du procd, dautres dispositions et/ou conditions ont t galement adoptes au niveau des diffrentes entits reprsentes sur le schma de la figure VI.21. Ces dispositions sont brivement dcrites dans les paragraphes suivants : lentre de linstallation, la charge ammoniacale a t suppose constante. Le dbit volumique dalimentation a t fix gal au dbit net de filtration adopt pendant le suivi du racteur (Qfnet 0.15 m3.j-1). En ce qui concerne la nature des sels dissous dans la solution entrante, nous avons utilis un tableau 10 variables propos par dfaut dans le logiciel BioWin 2.2. Les diffrents lments repris dans ce tableau ainsi que leur valeurs respectives sont rsums dans le tableau VI.9. La solution dalimentation tant compose dun substrat
203
exclusivement minral (azote ammoniacal), une valeur nulle a t attribue la demande chimique en oxygne (DCO).
Tableau VI.9 : Matrice de composition de linfluent constant et concentrations des sels utiliss lors des essais de simulation biologique avec BioWin 2.2
Elments Dbit DCO total NTK (-N) Phosphore total (-P) N-NO3 Matires solubles inorganiques (TSS) Ca Mg pH Alcalinit Valeurs 0.15 0 200 2 0 77 1 1 8.2 0.065 Units m3.j-1 mg.l-1 mg.l-1 mg.l-1 mg.l-1 mg.l-1 mg.l-1 mg.l-1 mmol.l-1
Au niveau du bioracteur (MBR), les diffrentes conditions gomtriques imposes sont celles du volume (60 l), de la profondeur daration (1.5 m), de la section totale dcoulement ( 0.04 m2), de la couverture de distribution du gaz (DD% = 25%), du nombre quivalent de diffuseurs (ND = 10) et de laire unitaire des diffuseurs de gaz (AD = 10-3 m2). Les conditions initiales du milieu biologique dans le racteur ont t imposes une srie de 7 variables issues dune matrice de 45 donnes proposes par BioWin 2.2. Ces variables ont t choisies car elles sont vraisemblables aux conditions exprimentales. Le tableau VI.10 rsume les valeurs initiales utilises. Celles-ci refltent les conditions adoptes sur le procd.
En ce qui concerne le module membranaire visible sur le schma prcdent (figure VI.21), une consigne a t galement impose sur le flux de filtration. En effet, le dbit de rtrolavage a t reprsent par la recirculation dune partie du liquide ayant travers la membrane. Un ratio de 1 2 a t respect entre ce dbit recircul et le permat non recircul qui constitue le dbit net de filtration. Ce rapport correspond la consigne que nous avons adopte sur le racteur.
204
Par ailleurs, on peut aussi observer sur la figure VI.21 quun systme de purge a t amnag la sortie du racteur. Dans le modle BioWin 2.2, il est possible de contrler le dbit correspondant cette purge. Celle-ci peut se faire de deux manires diffrentes : soit, on fixe un dbit de purge et le programme calcule lge des boues rsultant, soit un ge des boues est impos et le dbit de purge est estim. Dans ce travail, aucune purge volontaire na t effectue pendant toute la dure de fonctionnement de linstallation, lexception des prises journalires dchantillons reprsentant chacune environ 100 ml. Il convient dajouter cela les pertes invitables de biomasse intervenant lors de chaque priode de maintenance de la membrane ainsi que lors des diffrents accidents survenus (problmes de contrle de pH, problmes de pompes, etc.). Le dbit de purge effectif ne peut donc tre fix avec prcision. Cependant, au cours des essais de simulation, nous adopterons une fourchette de valeurs de ce dbit comprises entre 0.1 10-3 et 3.0 10-3 m3.j-1. La borne infrieure correspond approximativement la quantit dchantillon liquide prlev quotidiennement. Des ges de boues correspondant ces purges ainsi que la capacit du procd accumuler les nitrites seront par consquent respectivement simuls.
5.3
Comme voqu ci-dessus, pour modliser les cintiques de nitrification biologique, nous avons utilis un modle explicitant les deux tapes doxydation : la nitritation et la nitratation. Ce modle, dnomm TwoPopNitrification dans le logiciel BioWin 2.2, est relativement simple. Il dcrit 4 scnarios lis respectivement la croissance et au dcs des espces Nitrosomonas et Nitrobacter, supposes tre les principales souches cultives dans le racteur. Les quations descriptives de ces diffrents scnarios sont rsumes dans le tableau VI.11.
205
Tableau VI.11 : Diffrents scnarios considrs et les quations descriptives utilises pour la simulation du suivi biologique du bioracteur N des scnarios 1 Scnarios Croissance Nitrosomonas quations descriptives N NH 3 O2 ( max NS T 20) NS K NS + N NH 3 K O 2 NS + O 2 O2 T b NS (bNS20) K O 2 NS + O 2 X NS O2 K O 2 NB + O 2 (1 N NH 3 ) X K I NB + N NH 3 NB X NS
Dcs Nitrosomonas
Croissance Nitrobacter
Dcs Nitrobacter
max NS , max NB , les taux de croissance maximales des bactries nitritantes (Nitrosomonas) et nitratantes (Nitrobacter), (j-1)
b NS , b NB , les taux de dcs de Nitrosomonas et de Nitrobacter, (j-1)
NS , NB , les facteurs de correction de temprature sur les taux de croissance des espces Nitrosomonas et de Nitrobacter
bNS , bNB , les facteurs de correction de temprature sur les taux de dcs de Nitrosomonas et de Nitrobacter
K O 2 NS , K O 2 NB , les constantes daffinits des espces Nitrosomonas et Nitrobacter pour loxygne (mgO2.l-1) K NB , constante daffinit des espces Nitrobacter pour les nitrites N-NO2 (mgN.l-1) K NS , constante daffinit des espces Nitrosomonas pour lammoniaque N-NH3 (mgN.l-1) K I NB , constante dinhibition des souches nitratantes (Nitrobacter) par lammoniac libre NH3 (mgN.l-1)
206
Les quations rsumes dans le tableau VI.11 ont t quelque peu simplifies par rapport la version originale du modle TwoPopNitrification prsente dans la rubrique annexe VI.5.1.3. Ces simplifications reposent sur plusieurs hypothses lies respectivement aux taux de croissance et de dcs des souches nitritantes (Nitrosomonas) et nitratantes (Nitrobacter) : Les processus dcrits sont supposs arobies car le racteur est globalement ar, ce qui exclut la prise en compte des phnomnes anoxiques ; Linhibition de la croissance des espces nitritantes et nitratantes par le pH a t galement carte car cette variable a t rgulirement contrle (pH 8.2) ; Lapplication de lquation simplifie (Eq.VI.22) cette valeur contrle du pH a permis de remarquer que la concentration en dioxyde de carbone dissous (CO2aqueux 0.089 10-5 mol.l-1) est ngligeable vis--vis des bicarbonates (HCO3- 6.31 10-5 mol.l-1) dans le milieu. Les rsultats numriques fournis par lquation (Eq.VI.23) rvlent que la concentration en CO2total ( 0.064 mmol.l-1) est suprieure la concentration limitante (CO2limite 0.01 mmol.l-1). Par consquent, la dpendance de la croissance des microorganismes vis--vis du CO2 na pas t considre ;
HCO 3 pH = pK A (CO 2aq / HCO 3 ) + log CO 2 aq o pK A (CO 2 aq / HCO 3 ) = 6.35 25C 2 [CO 2 ] total = [HCO 3 ] + [CO 2 aq ] + [CO 3 ] 123 =0
(VI.22)
(VI.23)
Enfin, la concentration limitante du phosphore (PO4 limite 5 10-3mgP.l-1) tant de loin infrieure la quantit dissoute dans le milieu nutritif (PO4 2 mgP.l-1), nous avons nglig son influence dans les quations. Les vitesses (ri) de consommation ou de production des composs (i) impliqus dans les processus prsents au le tableau VI.11, sont dcrites par les quations suivantes (Eq.VI.24) :
ri =
dSi dt
dX i ou dt
= rij j
(VI.24)
ri dsigne la vitesse de consommation ou de production du compos (i); Si, le compos soluble (i); Xi, le compos insoluble (i) dsignant notamment la biomasse; j, lun des mcanismes prsents dans le tableau VI.11. Les coefficients stoechiomtriques correspondant chaque espce soluble ou insoluble (i), sont prsents au tableau VI.12.
207
Tableau VI.12 : Coefficients stoechiomtriques lis la vitesse de consommation ou de production des espces (i), selon les mcanismes (j) Espces (i) Mcanismes (j) Nitritants (XNS) Nitratants (XNB) N-NH3 N-NO2 N-NO3 O2 Croissance arobie (XNS) Dcs (XNS) Croissance arobie (XNB) Dcs (XNB) 1 -1 0 0 0 0 1 -1
f n NS 1 YNS 1 YNS
0 0
3.43 1 Y NS
0
0 0 0
0
f n NB 1 YNB
1 YNB
1.14 1 Y NB
0
YNS et YNB dsignent respectivement les rendements de conversion de Nitrosomonas et Nitrobacter (mg bactries formes/mg N consomm); f n NS et f n NB sont les fractions dazote contenues dans les biomasses Nitrosomonas et Nitrobacter XNS et XNB sont respectivement les concentrations de microorganismes de lespce Nitrosomonas et de Nitrobacter (mg.l-1).
208
5.4
La simulation du comportement biologique du bioracteur implique la connaissance des coefficients stoechiomtriques et des constantes cintiques prsents dans les tableaux VI.11 et 12. Le rcapitulatif des valeurs adoptes est prsent par le tableau VI.13. Un certain nombre de ces valeurs ont t prises par dfaut dans le logiciel BioWin 2.2. Dautres ont t estimes en ajustant le modle thorique sur les donnes exprimentales de nitrification. Dans ces cas, les valeurs retenues sont compares des fourchettes de donnes numriques cites dans dautres travaux. Le nombre et la nature des paramtres estimer ont t choisis de manire quelque peu arbitraire et intuitive. Lobjectif a t den limiter le nombre autant que faire ce peut afin de rduire lincertitude lie leur estimation.
Nous nous sommes particulirement intresss la simulation de la dynamique de loxydation de lammoniaque. Ltude a port sur des chantillons de boues prlevs sur le racteur (essais ex situ en discontinu) dune part, et dautre part, sur le milieu biologique (essais in situ en continu). Les conditions opratoires qui dcrivent ces deux cas de simulations sont quelque peu diffrentes, notamment en ce qui concerne la concentration en oxygne dissous. En effet, alors que les mesures ex situ ont t ralises en condition daration leve, proche de la saturation ( 6 7 mgO2.l-1), la simulation in situ concerne le suivi du procd basse aration ( 2 mgO2.l-1). La simulation de la nitrification dans ces deux cas rpond lobjectif de modliser le comportement biologique du racteur dans diverses conditions. Parmi les essais simuls, deux exemples sont prsents par les figures VI.22 et 23. Ils correspondent respectivement des essais de nitrification ex-situ raliss aux 347me et 408me jours (figures VI.22 et 23).
209
Tableau VI.13 : Valeurs des paramtres stoechiomtriques et constantes cintiques utiliss pour la simulation par Biowin 2.2 Paramtres Units Valeurs Rfrences et sources Paramtres stoechiomtriques YNS mg XNS form/mg N oxyd
YNB
(estime) (estime)
0.22 0.16 1.072 1.072 1.029 1.029 0.05 0.1 2.8 2.0 100 0.8 3
-1 -1
(estime) (estime)
NS NB
bNS bNB b NS b NB K NS K NB
0.01 0.2 0.01 0.2 0.06 5.6 0.06 5.6 Biowin2.2 0.1 2 0.1 1.5
Brenner (2000) Brenner (2000) Copp and Murphy, (1995) Copp and Murphy, (1995) Brenner (2000) Brenner (2000)
K I NB
K O 2 NS K O 2 NB
mgO2.l-1 mgO2.l-1
210
Figure VI.22 : Simulation dun suivi de nitrification sur un chantillon de boues biologiques prlev au 347me jour du racteur (essai ex-situ ; OD 6 - 7 mg.l-1O2, T =30C, pH = 8.2)
Figure VI.23 : Simulation dun essai de nitrification sur un chantillon de boue biologique prlev au 408me jour du racteur (essai ex-situ ; OD 6 - 7 mg.l-1O2, T =30C, pH = 8.2)
211
La dure de ces essais dpend dune part de la concentration initiale en azote ammoniacal, et dautre part, de limportance de lactivit biologique des espces impliques dans le processus. Les rsultats prsents par ces diffrents graphiques montrent lapparition des composs nitrites et nitrates, ce qui explique lexistence despces actives nitritantes et nitratantes dans le milieu. Sur la figure VI.22, on observe que la concentration en nitrite passe par un maximum aux environs de 1.5 h alors que la concentration en nitrate augmente continment. Le maximum en nitrite concide avec la disparition de lammonium dans le milieu. Ceci signifie que pour avoir, en continu, une production importante de nitrite dans le racteur, il faut appliquer une charge ammoniacale suffisante et une concentration minimale de 2 3 mg.l-1 en ammonium disponible. Comme la forme ionise (NH4+) est en quilibre constant avec la forme libre (NH3) (vis--vis des relativement lentes cintiques biologiques modlises), lpuisement de lammonium est synonyme de la rarfaction du NH3. Or, comme le proposent Van Hulle et al. (2004), le substrat principal des bactries nitritantes tant la forme libre NH3 et non la forme ionise, la diminution du NH3 dans le milieu justifie linclinaison de la courbe de production des nitrites illustre la figure VI.22. Cette figure montre galement que pour des concentrations en ammonium suprieures la valeur minimale de 2 3 mg.l-1N-NH4+, la disparition du substrat est pratiquement linaire, ce qui caractrise une cintique dordre zro. Lorsque cette concentration diminue continment et atteint des valeurs en dessous du seuil minimal, une incurvation de la courbe sobserve. Ceci indique que le substrat devient limitant pour les souches nitritantes, et confirme la validit de lestimation de la constante daffinit (KNS 2.8 mg.l-1N) reporte dans le tableau VI.13 prcdent. Par ailleurs, en observant les courbes de la figure VI.22, on saperoit qu la fin de lessai, les nitrites sont quasiment absents du milieu qui est dsormais compos majoritairement de nitrates. On peut ainsi dire que les conditions opratoires adoptes sont favorables la nitrification complte. Cependant, dans les premiers instants de lessai, on peut observer une rpartition plus ou moins quilibre entre les deux composs nitrites et nitrates. Malgr cet quilibre apparent des composs, un dsquilibre de la population des espces nitritantes et nitratantes peut subsister et sexpliquer par une diffrence des valeurs des constantes cintiques caractristiques des deux espces. Les rsultats de lajustement du modle thorique aux rsultats exprimentaux indiquent que la concentration des souches nitritantes est denviron 0.7 g.l-1 contre 0.85 g.l-1 pour les nitratants, soit une concentration totale de nitrifiants estime environ 1.55 g.l-1. Cette valeur est comparable la mesure exprimentale de la concentration totale de la matire sche (MS 1.8 g.l-1) dtermine sur lchantillon de boue liquide qui a servi lessai. La figure VI.23 montre un essai de nitrification sur un chantillon de boue prlev au 408me jour de fonctionnement du racteur (essai ex-situ). Cette figure montre galement une rpartition majoritaire des nitrates vis--vis des nitrites produits dans le milieu. La pente de la courbe de production des nitrites semble voluer moins vite que celle des nitrates. Dans ces conditions, laccumulation des nitrites nest pas optimale car ceux-ci sont oxyds en nitrates aprs leur formation. En fin dexprience, les rsultats prsents correspondent une proportion denviron 1/3 N-NO2 pour 2/3 N-NO3. Ces proportions peuvent se justifier par ladoption de conditions exprimentales favorables aux souches nitratantes pour la ralisation de loxydation complte de lammoniaque. Comme on peut lobserver, les rsultats de simulation sont en accord avec les donnes exprimentales. Les valeurs utilises pour les paramtres ainsi que les coefficients stoechiomtriques sont celles qui sont rsumes dans le tableau VI.13. Le comportement des
212
courbes simules et les donnes exprimentales montre que lajustement est satisfaisant et par consquent, confirme la validit des constantes adoptes. Afin de vrifier la capacit du modle utilis rendre compte de lvolution des performances biologiques globales du procd, nous avons tent de raliser une simulation thorique sur une dure gale celle du suivi exprimental de linstallation : 600 jours. Les conditions dalimentation supposes constantes, sont celles de linstallation exprimentale. Elles sont rappeles au tableau VI.14. La charge ammoniacale journalire (CAj) applique est de 0.5 kgN-NH4+.m-3.j-1. Ces conditions sont favorables au dveloppement des souches nitritantes et par consquent, optimales laccumulation des nitrites dans le milieu. On peut noter que cette simulation ne pourra rendre compte que de manire trs qualitative du fonctionnement rel de linstallation qui a subi de nombreuses modifications de conditions opratoires au cours de cette priode. La rpartition des concentrations initiales en espces nitritantes (XNS) et nitratantes (XNB) a t effectue de manire intuitive. Elles sont faibles et respectivement gales XNS (t = 0) 10 mg.l-1 et XNB (t = 0) 1 mg.l-1.
Tableau VI.14 : Conditions opratoires de simulation de la nitrification en continue (600 j) Paramtres opratoires pH O2 (mg.l-1) T (C) HRT (h) Valeurs adoptes 8.2 2 30 6.4
La simulation a t ralise dans un premier temps en adoptant les valeurs des variables opratoires consignes au tableau VI.14 et un dbit de purge de 0.1 10-3 m3.j-1, comparable la prise journalire dchantillon liquide pour les mesures exprimentales. Les figures VI.24 et 25 prsentent les principaux rsultats de cette simulation. Lge des boues correspondant est de 200 jours.
213
Figure VI.24 : Simulation de lvolution des performances biologiques du racteur sur 600 jours de fonctionnement continu (dbit de purge = 0.1 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 200 jours)
Figure VI.25 : Bilan de matire solide accumule dans le bioracteur au bout de 600 jours de fonctionnement continu (dbit de purge = 0.1 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 200 jours)
214
La figure VI.24 montre que le procd prsente des capacits accumuler des nitrites sur une priode denviron 120 jours, tout en assurant une conversion quasi totale de lammonium. Durant cette priode, lactivit des nitratants est fortement inhibe, contrairement aux nitritants. La figure VI.25 confirme que durant cette priode, la biomasse dans le racteur est essentiellement compose despces nitritantes. La formation des nitrates est par consquent ngligeable vis--vis des nitrites. Ces rsultats quoique qualitatifs concordent avec les observations exprimentales des figures VI.14 et 15 qui montrent la prdominance des nitrites sur les nitrates selon des conditions opratoires similaires au modle thorique. Sur la figure VI.24, on observe vers la fin de la priode des 120 premiers jours une apparition progressive des nitrates, concomitante avec la croissance des souches nitratantes. Le dveloppement de cette souche entrane une conversion progressive des nitrites en nitrates. En comparant les courbes reprsentatives des populations respectives des deux espces en prsence, la figure VI.25 montre que la rpartition des microorganismes est plus ou moins quilibre entre les souches nitritantes et les souches nitratantes. Malgr cet quilibre quantitatif des espces, les rsultats dmontrent que les conditions opratoires ne permettent plus une pression slective suffisante pour accumuler les nitrites. Ces phnomnes ont t galement observs par Pambrun et al. (2005), lors de la mise en uvre et la modlisation de la nitritation sur un racteur squenc destin au traitement deffluents hautement concentrs en ammoniaque. Cette insuffisance de la pression slective exerce sur les souches nitratantes est en accord avec les rsultats prsents par les figures VI.22 et 23. En effet pour ces deux essais raliss sur des chantillons de boues prlevs aux 347me et 408me jours, le rapport des concentrations initiales en nitrites et nitrates sont respectivement gales 1/26 et 1/10. Ces donnes montrent quau-del dune priode de fonctionnement relativement longue du procd, la composition du milieu biologique devient abondante en nitrates. Afin de mieux cerner cette priode de basculement des nitrites en nitrates et de faire coller aux observations exprimentales, diffrents dbits de purge ont t tests dans la fourchette de valeurs comprises entre 0.1 10-3 et 3. 10-3 m3.j-1. Les valeurs retenues sont celles utilises la figure VI.24 en plus de trois autres fournies au tableau VI.15. Les ges des boues et les temps de basculement des nitrites correspondants sont galement prsents dans ce tableau. On y observe que lge des boues diminue de 200 7 jours.
Tableau VI.15 : Conditions opratoires de simulation de la nitrification en continue (600 j) Dbits de purge (m3.j-1) 0.1 10-3 0.5 10-3 1.5 10-3 3.0 10-3 ge des boues (j) 200 40 13 7 Temps de basculement (j) 120 137 186 405
Les volutions des concentrations en ammonium, nitrites et nitrates sont reprsentes aux figures VI.26, 27 et 28. On observe clairement quun dbit de purge lev favorise un retard de basculement des nitrites en nitrates. Ceci constitue une information essentielle de stratgie daccumulation des nitrites dans le procd. Les rsultats exprimentaux illustrs aux figures VI.14 et 15 montrent quune accumulation des nitrites est maintenue jusquaux alentours de 170 jours. Cependant, une prsence majoritaire de nitrates est observe dans le milieu aux 347me et 408me jours de fonctionnement du procd (cf. figures VI.22 et 23). Le temps de basculement devrait donc se situer entre le 170me et le 347me jour de fonctionnement. Il y correspond des dbits de purge effectifs situs entre 1.5 10-3 et 2.5 10-3 m3.j-1. Ces valeurs sont videmment trs
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approximatives mais plausibles. Outre les volumes dchantillons soutirs quotidiennement ( 100 ml, soit 1.1 0.3 g.l-1 de biomasse), il existe dautres pertes des microorganismes dues la maintenance de la membrane et des accidents.
Figure VI.26 : Influence du dbit de purge sur le temps de basculement des nitrites en nitrates sur une priode de 600 jours de fonctionnement en continu du racteur (dbit de purge = 0.5 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 40 jours)
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Figure VI.27 : Influence du dbit de purge sur le temps de basculement des nitrites en nitrates sur une priode de 600 jours de fonctionnement en continu du racteur (dbit de purge = 1.5 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 13 jours)
Figure VI.28 : Influence du dbit de purge sur le temps de basculement des nitrites en nitrates sur une priode de 600 jours de fonctionnement en continu du racteur (dbit de purge = 3.0 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 7 jours)
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La figure VI.29 fournit quelques informations complmentaires sur les volutions de la vitesse de consommation de loxygne (OUR) et des concentrations en microorganismes dans le cas dun dbit de purge gal 1.5 10-3 m3.j-1 et un ge des boues correspondant 13 jours. Lorsque les deux espces nitrifiantes ont atteint leur plateau respectif de croissance, la valeur de OUR est estime environ 62 mgO2.l-1.h-1 (ou 0.017 mgO2.l-1.s-1). Cette valeur qui est reste constante au-del de 250 jours (temps de basculement des nitrites en nitrates), est comparable aux rsultats exprimentaux rsums dans le tableau VI.2. De mme, lorsque les deux espces nitrifiantes ont atteint leur plateau respectif de croissance, la concentration totale de la flore exprime en matire sche vaut environ 8 g.l-1. Cette valeur est en assez bon accord avec lestimation exprimentale dduite de la mesure de la masse de biomasse fixe sur les fibres de la membrane : 10.9 3.1 g.l-1. Cet accord nest videmment que trs qualitatif en raison de lincertitude de lvaluation exprimentale de cette concentration. En calculant le rapport cintique max Ymax pour chacune des espces nitritantes et nitratantes partir des estimations rsumes dans le tableau VI.13, on obtient des valeurs respectivement gales 0.4 j-1 et 0.2 j-1. Ces rsultats ne sont pas significativement diffrents de la valeur ( 0.14 j-1) dduite des estimations fournies par la figure VI.20 en considrant les donnes exprimentales initiales du procd (MS 10 mg.l-1). Cette approximation des rapports confirme la validit des estimations des constantes cintiques max et Ymax.
Figure VI.29 : Estimations du bilan de matire solide accumule et de lvolution de la vitesse de consommation de loxygne (OURt), au bout de 600 jours de fonctionnement continu du racteur (dbit de purge = 1.5 10-3 m3.j-1 ; ge des boues = 13 jours)
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Conclusions
Dans ce chapitre, les rsultats prsents ont port dune part, sur ltude des caractristiques physiques du racteur et, dautre part, sur son suivi biologique et sa modlisation. En ce qui concerne les caractristiques physiques, le transfert de matire, la rtention de gaz, la rhologie du milieu et la taille des agrgats biologiques ont t tudis. Les valuations du transfert de matire et de la rtention gazeuse en milieu biologique ont t compares aux valeurs dtermines en milieu biphasique air-eau (eau claire). Ces comparaisons rvlent que les valeurs de ces deux paramtres observes en milieu biologique sont suprieures celles obtenues en eau claire. Pour le cas particulier du coefficient de transfert de matire, cet accroissement se caractrise par un facteur alpha suprieur lunit. Une telle situation a dj t voque dans la littrature et ne semble pas paradoxale. Elle sexplique par laugmentation de la rtention de gaz observe en prsence de la culture microbienne. Cette augmentation pourrait rsulter de lentranement de bioparticules de petites tailles, issues dun phnomne dabrasion intense favorise par la recirculation du liquide. Les mesures de granulomtrie au laser effectues diffrentes dates de ltude confirment que la taille moyenne des agrgats varie entre 50 60 m. Par ailleurs, le comportement rhologique du milieu de culture a t tudi. Les rsultats obtenus montrent une augmentation de la viscosit du milieu biologique, mais assez peu importante et insuffisante pour modifier le comportement newtonien du milieu de culture. Des baisses rgulires de la capacit de filtration du procd ont t observes. Elles sont dues au dveloppement de la biomasse sous la forme de biofilm et au colmatage de la membrane qui en rsulte. Un modle de prdiction de ce colmatage a t propos. Au niveau de laspect biologique de ltude, trois variables opratoires (temprature T, oxygne dissous OD, temps de sjour hydraulique HRT) ont t retenues pour explorer les conditions optimales du processus de la nitrification partielle par voie nitrite. En manipulant chacune de ces variables, les rsultats observs montrent quil est possible de maintenir une inhibition sur les bactries nitratantes et daccumuler les nitrites. Ces conditions favorables correspondent : T ~ 30C, OD ~ 2 mgO2.l-1 et HRT ~ 6 h. Cependant, lorsque ces conditions sont maintenues sur une trs longue priode (plusieurs centaines de jours), il survient une faiblesse de la pression slective du milieu sur lactivit des espces nitratantes. On assiste alors un basculement des nitrites accumuls en nitrates. Dans cette tude, cette priode se situe dans lintervalle 170 347me jour du racteur. Cet intervalle a t confirm par des essais de simulations thoriques laide du logiciel BioWin 2.2. Dans lensemble, les rsultats simuls sont en adquation avec les donnes exprimentales. Ceci montre que les cintiques biologiques choisies ainsi que les paramtres stoechiomtriques estims concordent globalement avec lexprience.
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Nomenclature et symboles
quantit totale dammoniaque (N-mg.l-1) coefficient exponentiel de respiration des bactries (s-1) concentration de saturation en oxygne (mg O2.l-1) concentration de saturation de leau claire en oxygne (mg.l-1O2) concentration en oxygne au dmarrage de la r-aration (mg.l-1O2) charge ammoniacale journalire (kg N-NH4+.m-3.j-1) concentration de loxygne dissous dans le liquide (mg O2.l-1) concentration initiale doxygne au sein du liquide (mg O2.l-1) concentration en oxygne mesure au sein de la sonde (mg O2.l-1) concentrations de saturation du procd en oxygne (mg.l-1O2) concentrations de saturation thorique en oxygne (mg.l-1O2) profondeur dimmersion des distributeurs de gaz (m) fraction dammoniac libre (mg.l-1 N-NH3) temps de sjour hydraulique (h) indice de consistance du fluide (Pa.sn) constante dquilibre de lammoniaque ( - ) coefficient de transfert de matire gaz-liquide (s-1) constante dionisation de leau ( - ) permabilit membranaire (m.Pa-1.s-1) matire sche (mg.l-1) indice de comportement ( - ) Oxygen Uptake Rate (mg O2.l-1.h-1) dbit de rtrolavage de la membrane (m3.h-1) dbit net de filtration (m3.h-1) dbit net de filtration (m3.h-1) dbit du gaz (m3.h-1) dbit de liquide recircul (Nm3.h-1) rsistance membranaire restaure (m-1) rsistance membranaire intrinsque (m-1) vitesse de conversion de lammonium (mg N-NH4+.l-1h-1) vitesse de consommation de loxygne (mg O2.l-1.h-1) rsistance totale de filtration au cours du temps (m-1) vitesse de consommation du substrat (mg N.l-1.h-1) concentration initiale du substrat ammoniacal (mg.l-1N-NH4+) concentration instantane du substrat ammoniacal (mg.l-1N-NH4+) temprature (C) temps (s) temps de rtrolavage de la membrane(h) taux de conversion de lammonium ( - ) temps de filtration (h) vitesse superficielle du gaz (m.s-1) vitesse superficielle du liquide (m.s-1) vitesse de conversion journalire de lammonium (kg N-NH4+.m-3.j-1) volume du racteur (m3) concentration en microorganismes (mg.l-1)
At b C* C*eau C0 CAj Cl Cl0 Cm Cr* Ct* de FA HRT K kb kLa kw Lp MS n OUR Qb Qf Qfnet Qg Ql R*m Rm rNH ro2 Rt(t) rx/S S0 SNH T t tb TCA tf Ug Ul VCAj Vr X
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Symboles grecs
& g a L
facteur alpha ( - ) facteur bta ( - ) vitesse de cisaillement (s-1) rtention de gaz ( - ) viscosit dynamique (Pa.s) viscosit apparente (Pa.s) constante paramtrique du modle ( - ) constante paramtrique du modle (j-) contrainte de cisaillement (Pa) constante de rponse de la sonde (s)
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Annexe Chapitre VI
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Annexe VI.5.1.3 : quations compltes des mcanismes ractionnels dcrits par le modle TwoPopulationNitrification du logiciel BioWin 2.2
Les quations suivantes reprsentent les expressions compltes proposes par le logiciel BioWin 2.2 par dfaut. Celles-ci ont t simplifies sur la base dun certain nombre dhypothses afin de les appliquer dans le cadre de cette tude.
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Conclusions et perspectives
Lobjectif de ce travail consistait en ltude de la nitrification partielle deaux ammoniacales dans un bioracteur membranaire. Il sagissait dvaluer la compatibilit entre des ges de boues levs quautorisent les techniques membranaires et loxydation partielle de lammonium. Pour ce faire, une configuration de racteur inspire des systmes airlift a t conue et dveloppe. Lassociation avec une membrane fibres creuses immerges a permis dobtenir un racteur fonctionnant en prsence de trois phases : gaz, liquide et solide. Lutilisation dun tel procd dans le domaine de lingnierie environnementale, et particulirement en nitrification partielle deaux ammoniacales, rpond au souci de dveloppement dun racteur performant tout en minimisant les cots dinvestissement. Les travaux ont t focaliss sur la caractrisation texturale du support membranaire (Sterapore-L, Mitsubishi), puis sur ltude du comportement hydrodynamique du bioracteur et, enfin, sur le suivi biologique du procd. La rsistance membranaire, la permabilit et la porosit de la membrane sont les principales proprits caractristiques du procd de filtration qui ont t dtermines. Lestimation de ces grandeurs a t possible en combinant des approches thoriques de microfiltration (lois de Darcy et de Carman-Kozeny) et des mesures exprimentales du flux membranaire. La rsistance intrinsque estime est de lordre de 0.2 1012 m-1. La porosit membranaire a t estime par diffrentes mthodes exprimentales : la pycnomtrie lhlium, la porosimtrie au mercure et la technique du pesage aprs mouillage. Les valeurs estimes exprimentalement ont t compares aux rsultats obtenus par lapplication des lois thoriques de Darcy et de Carman-Kozeny. Toutes les estimations ont montr que la membrane tait dune porosit leve ( 0.6), mme sil faut noter que trs probablement lensemble des micropores ne formait pas un rseau interconnect. La caractrisation du support membranaire par les proprits susmentionnes en dbut de cette tude a permis de surveiller ltat de son intgrit physique et de ses performances hydrauliques au cours du fonctionnement biologique du procd.
Une deuxime partie des travaux effectus dans cette thse a t consacre ltude du comportement hydrodynamique du racteur. Lobjectif de cette deuxime partie tait de valider le choix de la technologie adopte c'est--dire, airfift coupl une recirculation externe du liquide et dvaluer les modalits de contrle indpendant du mlange et de laration. Le mlange, laration, la rtention de gaz et le diamtre thorique moyen des bulles au sein de lcoulement ont t tudis pour diverses conditions opratoires. Ces diffrents aspects ont, dans un premier temps, t abords en labsence de microorganismes dans le racteur. Lintensit du mlange a t caractrise exprimentalement par le temps de mlange et par le temps de circulation. Ces deux paramtres caractristiques ont t estims au cours dessais de traage dans la phase liquide. Les rsultats ont montr que lintensit du mlange saccrot lorsque le dbit gazeux inject dans le systme et le dbit liquide recircul augmentent. Cet accroissement de lintensit du mlange se traduit par la diminution des temps caractristiques du mlange. Limprcision des signaux de traage en prsence de la phase gazeuse nous a 230
conduit prfrer le temps de circulation comme paramtre caractristique du mlange. Une corrlation a t propose pour dcrire linfluence simultane du gaz et du liquide recircul. Les essais daration ont permis dvaluer la capacit du racteur transfrer loxygne au sein de la phase liquide, afin de sassurer lapport de loxygne ncessaire la croissance des microorganismes. Les rsultats ont montr que le coefficient de transfert de matire kLa est contrl la fois par la vitesse superficielle du gaz et par celle du liquide. Une corrlation tenant compte de cette double influence a t dveloppe. Lvolution de la rtention de gaz dans le racteur, mesure par la mthode dexpansion volumique du gaz a confirm lexistence dun rgime bulles au sein de lcoulement. Une corrlation a t dveloppe pour dcrire linfluence des vitesses superficielles du gaz et du liquide sur la rtention gazeuse. Dans le contexte de la caractrisation hydrodynamique du racteur, une partie des travaux a t consacre lestimation de la taille des bulles. Celles-ci sont issues de la mise en contact de la phase liquide avec le gaz. La contribution de cette tude cet aspect du sujet a t purement thorique. Le diamtre moyen des bulles a t estim par le modle thorique de Leibson bas sur le nombre de Reynolds lorifice de distribution du gaz dans le systme. Les rsultats obtenus sont rests pratiquement constants autour dune valeur denviron 4 mm, confirmant ainsi le rgime homogne de la phase gazeuse dans le racteur. Au terme de cette partie ddie ltude hydrodynamique, linteraction entre laration et le mlange a t aborde. Il est apparu que pour les conditions opratoires tudies, lintensit du mlange naffectait pas significativement la rponse un essai daration. Ainsi, pour lestimation du coefficient de transfert de matire gaz-liquide, le bioracteur a t assimil une cuve are parfaitement agite. Ce critre a t vrifi et confirm par des hypothses de la littrature bases sur la prise en compte simultane du coefficient de transfert de matire et du temps de circulation.
La troisime et dernire partie de cette thse a t consacre au suivi du processus biologique de nitrification partielle, la recherche des conditions opratoires optimales et la modlisation. Au cours de lexploration des conditions optimales du processus ractionnel de la nitrification partielle, trois variables opratoires ont t slectionnes : la concentration en oxygne dissous (OD), le temps de sjour hydraulique (HRT) et le temprature (T). Il ressort de cette tude que laccumulation des nitrites saccrot lorsque lon diminue la concentration en oxygne dissous (de 7.6 2 mgO2.l-1) et le temps de sjour hydraulique (de 12 6 h). Elle passe par un optimum une temprature de 30 C. La diminution de la concentration en nitrites au del de 30C pourrait rsulter dun mcanisme dinhibition des souches nitritantes par lammoniac libre. La caractrisation hydrodynamique du bioracteur a t ralise durant le fonctionnement biologique du procd. Durant ce fonctionnement, le transfert de matire, la rtention de gaz, la rhologie du milieu et la taille des agrgats biologiques ont t tudis. La comparaison du coefficient de transfert de matire et de la rtention gazeuse avec les valeurs dtermines en milieu gaz-liquide a montr que les valeurs observes en milieu biologique sont suprieures celles estimes en eau claire. En ce qui concerne le coefficient de transfert de matire, cet accroissement sest caractris par un facteur alpha suprieur 1, ce qui a dj t observ dans dautres travaux. Dans cette tude, ce phnomne est d laugmentation observe de la
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rtention de gaz en prsence des microorganismes. Lentranement de bioparticules de petites tailles est la raison probable de cette augmentation de la rtention. Des mesures de granulomtrie rayon laser ont permis de confirmer que les particules recircules dans le milieu subissent une intense abrasion favorise par la recirculation du liquide. Leur taille tait comprise entre 50 et 60 m. La viscosit du milieu biologique a t galement mesure. Contrairement dautres travaux o cette proprit rhologique du milieu augmente de manire exponentielle, dans cette tude lvolution de la viscosit a t assez peu importante et insuffisante pour modifier le comportement newtonien. Ceci a pu sexpliquer par la faible concentration de microorganismes en suspension, lessentiel tant fix sur les parois du racteur sur la membrane. Des baisses rgulires de la capacit de filtration de la membrane ont t ainsi observes. Elles sont dues au dveloppement de la biomasse et au colmatage de la membrane qui en rsulte. Un modle de prdiction de ce colmatage a t propos. Nous avons enfin entrepris de dvelopper et de valider un modle permettant de dcrire loxydation biologique de lammoniaque en deux tapes, et de rendre compte de la formation et de laccumulation de lespce intermdiaire : les nitrites. Un modle cintique TwoPopNitrification du logiciel BioWin 2.2 a t adapt et utilis cette fin. Ce modle permet de rendre compte de manire satisfaisante dessais de nitrification discontinus raliss la fois dans le racteur (in situ) et en dehors (ex situ) du bioracteur, ce qui montre que les cintiques biologiques choisies dcrivent correctement les processus ractionnels mis en jeu par la nitrification. Des paramtres cintiques et des constantes stoechiomtriques ont t estims en partie partir de ces essais. Les valeurs adoptes sont en bon accord avec les donnes disponibles dans la littrature. Nous avons galement cherch exploiter linformation acquise grce aux essais discontinus de nitrification pour tenter danalyser et simuler le fonctionnement continu du procd. Les rsultats ont montr la possibilit daccumuler des nitrites pendant un temps de sjour relativement long, au terme duquel la pression slective du milieu ne rsiste plus lactivit de la flore nitratante. Cette situation se traduit alors par le basculement des nitrites en nitrates. Diffrentes valeurs du dbit de purge allant de 0.1 10-3 3 10-3 m3.j-1, ont t adoptes pour raliser cette simulation. On observe que laccroissement du dbit de purge rduit lge des boues et retarde le basculement des nitrites en nitrates. Cette information est importante et peut constituer une stratgie daccumulation des nitrites dans le procd. Les rsultats dcrits tout au long de cette thse ont permis de mieux cerner le comportement dune flore mixte nitritante nitratante dans un bioracteur membrane. Lge des boues, dtermin par le dbit de purge, joue un rle dterminant. Un compromis doit tre trouv entre laccumulation de la flore microbienne dans le racteur par le systme membranaire et la purge de celle-ci pour autoriser une accumulation des nitrites sur une longue dure. Ce travail a permis dapporter quelques lments dvaluation du comportement de la flore nitritante lorsquune condition opratoire ne lui est pas favorable. Une perspective intressante damlioration des performances du procd tudi, consisterait largir la gamme des conditions opratoires tudies vers de plus faibles valeurs de la concentration doxygne dissous dans le racteur (OD < 2 mgO2.l-1) et vers de plus faibles valeurs du temps de sjour hydraulique (HRT < 6 h). La diminution de ces deux variables sest en effet rvle favorable la stabilisation de la flore nitritante.
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Par ailleurs, cette thse contribue au dveloppement de nouvelles configurations de bioracteurs comptitifs dans le domaine de la biotechnologie environnementale. La configuration tudie nous a permis de contrler indpendamment laration et le mlange. Cette opportunit de choix des conditions opratoires constitue un atout pour ce type de racteur par rapport certaines configurations classiques.
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