LO QUE OCURRE EN EL INTERIOR DE LA CALDERA (Y EN EL RESTO DEL SISTEMA DE VAPOR) Seminario sobre intercambio inico, agua y energa, Rosario,

Septiembre 1990

LO QUE OCURRE EN EL INTERIOR DE LA CALDERA (Y EN EL RESTO DEL SISTEMA DE VAPOR)

IDRECO SUDAMERICANA SA Seminario sobre intercambio inico, Agua y Energa, Rosario, Septiembre 1990 Ing. Ricardo E. PAUER Gte. de Ingeniera

Introduccin
Cuando el agua ingresa a una caldera (generador de vapor), inevitablemente transporta slidos disueltos, slidos en suspensin y gases, en una magnitud que depende del tratamiento al que haya sido sometida para su acondicionamiento. Al ingresar elagua, esta recibe un aporte intenso de calor, eleva su temperatura hasta alcanzar el punto de ebullicin, se evapora y sale de la caldera. El vapor, en condiciones ideales, no contiene slidos. Por lo tanto los slidos contenidos en el agua que permanece en la caldera resultan cada vez mas concentrados. A medida que el vapor sale, se agrega igual cantidad de agua de alimentacin, con lo que ms slidos ingresan al sistema. Si la caldera no se purga, es decir si no se extrae parte del agua donde los slidos se han concentrado, estos continuarn aumentando su concentracin hasta que se superen sus solubilidades y comiencen a "salir" de la solucin. Estos slidos en suspensin, dependiendo de su naturaleza, precipitan y se depositan sobre las superficies de calefaccin calientes (tubos) sufriendo transformaciones qumicas que los convierten en incrustaciones; o simplemente incrementan los slidos en suspensin en el agua de la caldera. Este incremento, junto a una mayor tendencia a formar espumas, contribuye a aumentar el arrastre de agua por el vapor, lo que de alguna manera termina actuando como purga. Los problemas creados por los slidos en los sistemas de vapor son muchos, tales como problemas de corrosin, erosin y desbalanceo de las turbinas, prdida de eficiencia, falla de los tubos de la caldera y de los sobrecalentadores, etc. Mediante la purga se puede mantener bajo control la concentracin de los slidos en el interior de la caldera. Esta purga puede hacerse en forma continua o peridicamente, ya que las calderas poseen un "recipiente" o "tanque" inferior donde los slidos sedimentables tienden a concentrarse. En estos casos, purgas intermitentes de corta duracin dan a veces mejor resultado. La purga se regula para mantener la concentracin de slidos dentro de ciertos valores, que dependen fundamentalmente de la presin de operacin y de la potencia de la caldera. La figura 1 es una tabla que muestra los valores tradicionalmente recomendados por la ABMA (American Boiler Manufacturer's Association). (Los ltimos dos renglones se han extrado de otras referencias).

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Figura 1 A.B.M.A. BOILER WATER LIMITS Boiler pressure

(psig) 0-300 301-450 451-600 601-750 751-900 907-1000

Total Solids "as is"

(ppm) 3500 3000 2500 2000 1500 1250 Conductivity / TDS ( S/Cm) / ppm

Slica as SiO2
(ppm) 150 90 40 30 20 8

Total Alkalinity
(ppm CO3 Ca) 700 600 500 400 300 250

Suspended Solids
(ppm) 300 250 150 100 60 40

1001-1500 1501-2000

150 / 100 100 / 70

2 1

0 0

20 10

(All slica limits from 450 psig and up have been calculated to prevent volatilization of Silica into the steam) La figura 2 es otra tabla donde se indica que sustancias se hallan normalmente presentes en el agua de alimentacin de las calderas, las que se agregan como parte del tratamiento, y las que se forman en distintas transformaciones qumicas.

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Figura 2 SOLIDOS PRESENTES EN EL AGUA DE LA CALDERA LUEGO DEL TRATAMIENTO Sustancia

SO4 Na2 ClNa CO3 Na2 NaOH PO4 Na3 SO3Na2 NO3Na SiO2 Mat. Organica (PO4 )2 Ca3 CO3 Ca Mg (OH)2 MgSiO3 Arena Aracilla Barro

Tipo de sustancia
SD SD SD SD SD SD SD SD , SS SD, SS SS SS SS SS SS SS SS

Presentes
X X

Agregados

Formados
X X X

X X X X X X X X X

X X X X X X X

SD: Slidos disueltos; SS: Slidos en suspensin. En la actualidad las calderas se construyen cada vez mas compactas, lo que implica la utilizacin de una mayor potencia trmica por unidad de rea, y por lo tanto tubos mas exigidos. Por ello, los lmites actuales fijados por los fabricantes tienden a ser mas exigentes (mas bajos). El caudal de purga (o el valor promedio si es intermitente) referido al caudal de agua de alimentacin nos da el porcentaje de purga. Ntese que el porcentaje de purga se refiere al caudal de alimentacin y no al de agua de reposicin. Si dividimos 100 por el porcentaje de purga obtenemos los ciclos de concentracin, o sea las veces que se han concentrado los slidos. Supongamos una caldera de 100 ton/h, con un volumen de agua de 20 toneladas. Cargamos la caldera y evaporamos el agua, manteniendo el nivel con agua de alimentacin. Cuando han salido 20 ton de vapor, ha entrado otro tanto de agua de alimentacin. Los slidos contenidos en las 20 ton de agua son los que estaban en las 20 ton iniciales mas los que entraron con las otras 20 ton, es decir el doble. Esto se denomina tener dos ciclos de concentracin. De la misma manera, cuando se han producido 200 ton de vapor, se han producido 10 ciclos de concentracin, y los slidos

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contenidos en el agua inicial, si no se ha purgado nada, han aumentado su concentracin tambin en un factor diez. Tomemos como ejemplo una caldera trabajando a 50 Kg/Cm2 (750 psi). Segn la informacin de la tabla queremos mantener una concentracin que no supere las 2000 ppm. Supongamos que el agua de alimentacin (retorno de condensado mas agua de aporte, ambos ablandados) tiene 50 ppm de salinidad. El nmero de ciclos de concentracin admisible resulta de: 2000/50=40; y el porcentaje de purga requerido es de: 100/40=2.5%. Si la produccin de vapor es de aprox. 100 ton/h, el caudal de agua de alimentacin debe ser: 100/(1-0.025)=102.56 ton/h, y la purga: .025 x 102.56=2.56 ton/h. Si el retorno de condensado es del orden del 80%, con contenido de slidos despreciable frente al del agua de aporte (ablandada), las 50 ppm supuestas provienen del 20% de agua de aporte. Es decir que esta agua no debe tener mas de 50 x 100 / 20 = 250 ppm. En la prctica debe tenerse en cuenta que los slidos aportados por el agua sufren modificaciones por efecto de la temperatura. Adems, otros slidos son agregados como parte del tratamiento interno que se utilice (la figura 2 resume estos slidos).

Problemas particulares
Haremos una resea rpida de los principales problemas derivados de cada sustancia o impureza particular contenida en el agua de aporte. Desde el punto de vista qumico se considera como impureza del agua a cualquier sustancia que tenga por composicin qumica una frmula diferente de H2O. Estas impurezas pueden provenir de contaminaciones o bien ser sustancias inherentes al material utilizado en el almacenamiento del agua. Las impurezas que normalmente se encuentran en el agua se presentan disueltas o en suspensin. Dentro de las diversas impurezas podemos mencionar el calcio, magnesio, bicarbonatos, carbonatos, slice, sodio, slidos disueltos y en suspensin, materia orgnica, aceite, hierro, cobre, y gases disueltos. La figura 3 es una tabla que muestra algunos de los problemas que son causados por la presencia de concentraciones excesivas de algunas de estas impurezas en el agua. Todos los gases disueltos en el agua de alimentacin pasan al vapor. El desaireador trmico elimina normalmente los gases presentes en su totalidad. Generalmente se agrega algo de hidrazina o bisulfito de sodio para eliminar cualquier traza de oxigeno. El oxgeno es muy corrosivo en todo el sistema de vapor. El CO2, si bien es totalmente eliminado por el desaireador trmico, puede formarse dentro de la caldera a partir de la alcalinidad (bicarbonatos). El CO2 es transportado por el vapor y

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se redisuelve en el condensado bajando su pH, con lo que aumenta la corrosividad del mismo para las caeras de acero al carbono.

FIigura 3 PROBLEMAS CAUSADOS POR LAS DISTINTAS IMPUREZAS IMPUREZA CORROSION FORMACION DE ARRASTRE DEPOSITOS
Calcio Magnesio Bicarbonato Carbonato Slice Slidos Disueltos Slidos en Suspensin Materia Orgnica Hierro ------X X ---------------X X X X X ---X X X ------------Volatilizacin X X X ----

La figura 4 muestra los slidos habitualmente presentes en una caldera, y el efecto del calor. Ntese que los bicarbonatos constituyen la alcalinidad del agua. Es muy raro que los carbonatos estn presentes (pH>8.3). Sin embargo, como consecuencia de la temperatura, se producen reacciones que precipitan CaCO3 e Mg(OH)2, y liberan CO2. Tambin producen Na2CO3 e NaOH, ambos constituyentes de la alcalinidad del agua de la caldera. Elevados tenores de alcalinidad producen severos problemas de corrosin.

Figura 4 ACCION DE LOS SOLIDOS DISUELTOS INORGANICOS EN EL AGUA DE LA CALDERA

Tres cationes y tres aniones forman nueve sales posibles) Ca(HCO3 )2 Estas sustancias sufren transformaciones por accin del calor Mg(HCO3 )2 (Se explican mas abajo) NaHCO3 CaSO4 Solubilidad limitada MgSO4 Solubles en el agua de la caldera Na2 SO4 CaCl2 MgCl2 NaCl Reacciones debido al calor: Ca(HCO3 )2 -----> CaCO3 + CO2 + H2 O Mg(HCO3 )2 -----> MgCO3 + CO2 + H2 O 2 NaCO3 H -----> CO3 Na2 + CO2 + H2 O Reacciones posteriores debido al calor: H2 O + MgCO3 -----> Mg (OH)2 + CO2 H2 O + Na2 CO3 -----> 2 NaOH + CO2

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Los slidos disueltos, al aumentar su concentracin, alcanzan sus solubilidades y pasan a incrementar los slidos en suspensin. El exceso de slidos disueltos y en suspensin, y la presencia de trazas de aceites o detergentes, es causa de formacin de espumas y arrastre de gotas en el vapor. Los slidos en suspensin, y especialmente la dureza, tienden a provocar incrustaciones sobre los tubos donde se depositan. Estos depsitos constituyen una capa de muy baja conductividad trmica, retardando la transferencia de calor desde la llama al agua. En otras palabras, para transmitir la misma cantidad de calor por unidad de tiempo y de rea, desde la llama al agua, la temperatura de la pared es cada vez mayor, lo que finalmente deriva en la rotura o falla de los tubos. Comparada con el acero de la caldera, la conductividad trmica de los depsitos minerales es muy baja. Algunos valores de conductividad trmica, determinados experimentalmente, se muestran en la figura 5.

Figura 5 MATERIAL
Depsitos en calderas Serpentita Yeso Oxido de hierro Oxido de cobre Hierro

TEMPERATURA ( _C )
65 20 40 200 45 100

CONDUCTIVIDAD TERMICA
9,1 7,0 2,6 4,1 7,0 413

(La conductividad trmica est expresada en BTU/SqFt.h.F.in) Los efectos provocados por los depsitos en la transferencia de calor se muestran en la figura 6. La Slice en el agua de calderas se evapora parcialmente, existiendo un equilibrio entre slice en el vapor y en el agua, que depende de la temperatura. La presencia de slice en el vapor es la responsable de severos problemas de erosin en las lneas de vapor y en los labes de las turbinas, y del posterior desbalanceo del rotor.

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Figura 6 EFECTOS CAUSADOS POR LOS DEPOSITOS EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR

(120.000 BTU/h.sqin ~ 4680 Kcal/h.cm2 ) a) Con cao sin depsitos (f1_, e = 3,4 mm) 3,4 mm

332 C Cada en el tubo Dt = 32 C 300 C Cada en la pelcula Dt = 40 C 260 C (~ Vapor de 600 #)

Pelcula b) Cao con incrustaciones (f1_, e = 3,4 mm, espesor incrustacin = 0,024 = 0,61 mm) 3,4 mm

540 C Cada en el tubo Dt = 37 C 503 C Cada en el depsito Dt = 201 C 302 C Cada en la pelcula Dt = 42 C

260 C (~ Vapor de 600 #) Pelcula Incrustacin

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A la temperatura mxima del tubo (540 C) y a la temperatura lmite permisible de oxidacin para acero al carbono tipo SA 210, la conductividad estimada para la incrustacin de sulfato de calcio (~0,024" de espesor) es de 10 BTU/h.Sqft.F/in.La temperatura de ablandamiento del metal de los tubos de caldera es de alrededor de 482 C. Cuanto mas alta es la temperatura de operacin de la caldera, menos depsitos puede tolerar. La presencia de depsitos en una caldera puede traer uno o ms de los siguientes problemas: Sobrecalentamiento de los tubos con su consiguiente rotura. Prdida de rendimiento trmico (mayor consumo de combustible). Ataque custico. Fragilidad por hidrgeno. Performance ineficiente del aparato separador de vapor. Restriccin del flujo de agua. Mantenimiento mas frecuente y mas costoso. Daos fsicos.

Tratamientos
Para evitar los problemas mencionados se recurre a una serie de tratamientos. Cuando estos se efectan sobre el agua de alimentacin reciben el nombre de tratamientos externos. Por el contrario, los tratamientos internos son aquellos efectuados directamente sobre el agua de la caldera. Daremos una descripcin rpida de los mismos.

Tratamientos externos
Estos tratamientos se efectan sobre el agua de alimentacin, sobre el agua de aporte, y sobre el retorno de condensado. El agua de aporte es por lo menos ablandada, o mejor an desmineralizada. El ablandamiento, efectuado con resinas de intercambio inico, no modifica el total de slidos disueltos sino que solo reemplaza la dureza (Calcio y magnesio) por sodio. Es utilizada en calderas de baja presin y con aguas no muy salinas. Cuando la presin de operacin de la caldera aumenta, se impone la desmineralizacin parcial o total. A medida que se perfeccionan los sistemas generadores de vapor, es decir a medida que se aumenta la potencia especfica o tasa de evaporacin por unidad de rea de calentamiento, los parmetros de calidad de agua de reposicin se tornan ms crticos, y por lo tanto es necesario recurrir a un estudio detallado de las impurezas contenidas en el agua, su remocin y la adopcin de un sistema de tratamiento de la misma.

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El condensado arrastra slidos en suspensin y disueltos como consecuencia de la corrosin de las caeras y equipos, y de las prdidas hacia adentro en las zonas con vaco (turbina y condensador). Si se utiliza vapor con mquinas alternativas, es posible que tambin tenga aceite. Dado que el contenido de slidos del condensado es de solo algunas ppm, en calderas de baja presin no es habitual contar con tratamiento de condensado, pero en calderas que trabajan por encima de los 40 Kg/cm2 es mandatorio contar con tratamiento de condensado. Como estos tratamientos tienen por objeto eliminar esas pocas ppm, se los llama pulido de condensado. La figura 7 muestra las exigencias habituales para hierro y cobre, dos contaminantes aportados mayoritariamente por el condensado. El hierro proviene de las caeras de acero al carbono, mientras que el cobre viene de las aleaciones utilizadas en los tubos de los condensadores. El agua de alimentacin (condensado ms agua de aporte) es desaireada (eliminacin de CO2 y oxgeno) en un desaireador trmico que acta adems como precalentador. Comnmente estos equipos garantizan un tenor de oxgeno residual inferior a 0.007 ppm (0.005 ml/l).

Figura 7 LIMITES MAXIMOS PARA HIERRO Y COBRE EN EL AGUA DE ALIMENTACION Presin de trabajo (Kg/cm2)
< 21 21 a 42 42 a 49 49 a 56 56 a 105 > 105

Lmite para hierro (ppm)

0,1 0,05 0,025 0,015 0,001 <0,001

Lmite para cobre (ppm)

0,04 0,01 0,005 0,005 0,001 <0,001

La figura 8 muestra el ciclo de vapor e identifica los principales tratamientos externos.

Tratamientos internos
Con este nombre se denominan los agregados de algunas sustancias al agua de alimentacin de calderas para tratar de minimizar los problemas mencionados.

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Figura 8 CICLO DE VAPOR

Los fosfatos producen soda custica y los distintos tipos deben ser dosificados en las proporciones exactas para alcanzar el pH requerido. Las aminas voltiles tienden a formar una capa protectora hidrfoba sobre las paredes de las caeras y sistemas de vapor, lo que tiende a aumentar el nivel de proteccin y disminuye la corrosin. Con el amonaco pasa algo similar. Estos productos, al pasar al vapor son luego incorporados al condensado alcalinizndolo, lo que disminuye sensiblemente las posibilidades de corrosin en las lneas de conduccin de condensado. Otra ventaja es la no presencia de slidos. Para evitar las incrustaciones debidas a la dureza remanente o al hierro y cobre incorporados a travs del condensado, se utilizan los fosfatos, que tienden a formar precipitados que se mantienen finamente divididos y en suspensin, y que salen con la purga. Tambin se utilizan agentes quelantes que forman complejos que se mantienen en solucin. En resumen podemos decir que existen dos tipos de tratamiento: Fosfatos: Permiten regular el pH dentro de la caldera y prevenir las incrustaciones. Se trabaja con concentraciones del orden de las 50 ppm. El exceso se saca con la purga. No se utilizan con presiones arriba de los 50 Kg/Cm2. A.V.T.: Nombre derivado de la sigla: "All Volatile Treatment", consiste en utilizar amonaco e hidrazina solamente, con concentraciones de 1 a 3 ppm. Alcaliniza el condensado. Por

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sobre 50 Kg/Cm2 y en calderas de un solo paso, supercrticas, se utiliza solamente este sistema. Originalmente las ventajas del AVT eran neutralizadas por el hecho de que el condensado ligeramente alcalino (pH entre 8 y 9) era corrosivo para las aleaciones de cobre que se utilizaban en los tubos de los condensadores. La aparicin de aleaciones de tipo inoxidable para estos tubos, y el desarrollo de calderas de alta presin y un solo paso (one-through), donde no resulta admisible la presencia de slidos en el agua de alimentacin, ha dado impulso a la utilizacin de este sistema. En calderas de un solo paso y supercrticas, el AVT es mandatorio. En calderas con domo, el inconveniente que presenta frente al mtodo de los fosfatos es que estos ltimos en el agua de la caldera actan como amortiguador de las posibles variaciones del pH inducidas por la contaminacin del condensado por, por ejemplo, prdidas en el condensador. Esta situacin se evita, sin embargo, disponiendo de equipos de pulido de condensado. Las tablas de la figura 9 muestran la tolerancia de control de tratamiento qumico de sistemas generadores de vapor sugeridas de acuerdo con resultados obtenidos de diversas bibliografas y experiencias prcticas.

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Figura 9 TOLERANCIA PARA CONTROL DEL AGUA DE CALDERAS CONTROL DE TOLERANCIA

< 21 Kg/cm2 21 a 42 Kg/cm2 20 a 40 ppm (PO4 ) 250 a 300 ppm (CO3 Ca) 20 a 40 ppm (SO3 ) 0,05 a 0,15 ppm (N2 H4 ) 50 a 125 ppm max. (SiO2 ) < 2000 ppm > 8,5 8 a 8,5 5 a 10 ppm divididos por los ciclos de concentracin del agua de alimentacin ~9 8,5 a 9 ~9 8,6 a 9,2 30 a 50 ppm (PO4 ) 300 a 400 ppm (CO3 Ca) 30 a 50 ppm (SO3 ) 0,1 a 0,2 ppm (N2 H4 ) < 150 ppm (SiO2 ) < 3500 ppm > 8,5 8 a 8,5 5 a 10 ppm divididos por los ciclos de concentracin del agua de alimentacin 42 a 63 Kg/cm2 Verificar la curva 63 a 105 Kg/cm2 Verificar la curva

FOSFATO ALCALINIDAD SULFITO HIDRAZINA en agua de alimentacin SILICE SOLIDOS DISUELTOS pH AGUA DE ALIMENTACION pH CONDENSADO EXCESO DE QUELANTES en el agua de caldera

0,05 a 0,1 ppm (N2 H4 )

0,05 a 0,1 ppm (N2 H4 )

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