Tema2 Métodos Rigurosos

Universidad de Alicante. Dpto.
Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 2. Mtodos rigurosos.

75

TEMA 2. MTODOS RIGUROSOS PARA EL CLCULO DE
OPERACIONES DE SEPARACIN DE MEZCLAS
MULTICOMPONENTES

1. INTRODUCCIN

Hasta 1950, los clculos correspondientes a los problemas de rectificacin
tenan que realizarse a mano. Aunque se dispona de mtodos rigurosos, eran
difciles de aplicar, incluso en el caso de columnas muy pequeas. En esta
poca, los mtodos aproximados constituan la principal herramienta de diseo
y los rigurosos slo se aplicaban para columnas muy pequeas o para
comprobar el diseo final. La aparicin de los ordenadores invirti la situacin:
los mtodos rigurosos, cuya aplicacin hasta el momento requera varios das
de trabajo, o incluso semanas, suponan ahora muy poco tiempo de clculo con
el ordenador y por tanto no tena sentido aceptar como buenas las
inexactitudes e imprecisiones de los mtodos aproximados. En la actualidad, los
mtodos rigurosos han pasado a ser la principal herramienta de diseo,
quedando como nico papel de los mtodos aproximados el proporcionar una
estimacin inicial para los clculos rigurosos y eliminar las opciones menos
adecuadas.

El diseo final del equipo de etapa mltiple requiere una determinacin rigurosa
de la temperatura, la presin, los caudales y composiciones de las corrientes y
las velocidades de transferencia de calor para cada etapa. Dada la elevada no
linealidad de las ecuaciones que describen el proceso, es necesario resolver el
problema general por el uso de procedimientos iterativos y los diversos
mtodos difieren en la seleccin del conjunto de variables independientes.

Histricamente, los primeros intentos para la resolucin del sistema de
ecuaciones formado por los balances de materia, las relaciones de equilibrio,
los sumatorios de fracciones molares y los balances de entalpa (sistema de
ecuaciones MESH) fueron los mtodos clsicos de clculo etapa a etapa y
ecuacin a ecuacin de Lewis-Matheson (1932) y Thiele-Geddes (1933),
aplicables a columnas convencionales (se introduce un nico alimento y se
extraen dos productos, el destilado por la cabeza y el residuo por la cola). Sin
embargo, la mayor parte de los mtodos modernos son mtodos componente
a componente, haciendo referencia este tipo de designacin a la forma en que
se agrupan y se resuelven los sistemas de ecuaciones.

Los mtodos clsicos de clculo etapa a etapa y ecuacin a ecuacin de Lewis-
Matheson y de Thiele-Geddes constituyen un primer intento de resolucin de
las ecuaciones MESH. Aunque ambos fueron ampliamente utilizados para
clculos manuales en los aos siguientes a su aparicin en la bibliografa, se
observ un comportamiento numricamente inestable cuando se intent su
programacin en un ordenador digital. El mtodo de convergencia,
Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniera Qumica

76
desarrollado por Holland y col., mejor el mtodo de Thiele-Geddes y ha sido
utilizado con xito en diferentes versiones.

En la actualidad se utilizan mtodos que resuelven las ecuaciones MESH a partir
de un conjunto de ecuaciones lineales simultneas para las N etapas,
agrupadas para cada componente. Estos mtodos se pueden clasificar dentro
de cuatro grandes grupos:

- Mtodos de punto de burbuja (BP), que calculan la temperatura de los pisos
por resolucin de la ecuacin del punto de burbuja.
- Mtodos de suma de caudales (SR), que usan los balances de energa para
obtener la temperatura de los pisos.
- Mtodos de Newton 2N, que calculan las temperaturas y el caudal total al
mismo tiempo, pero las composiciones en un paso separado.

Estas tres clases de mtodos separan las ecuaciones MESH en grupos, que
resuelven a travs de una serie de pasos.

- Mtodo de Newton global o de correccin simultnea (SC), que resuelve
todas las ecuaciones MESH simultneamente.

Recientemente se han desarrolado otros mtodos (mtodos inside-out,
mtodos de relajacin, mtodos de homotopa, mtodos de no equilibrio, etc.)
que intentan solucionar a los problemas de convergencia que presentan los
mtodos anteriores, as como dar cobertura a la resolucin de problemas de
separacin de mezclas cada vez ms complejas.

En general, los mtodos modernos estn ya programados, son rpidos y
requieren un espacio mnimo de memoria en un ordenador, aunque
normalmente estn limitados a un nmero relativamente reducido de
posibilidades para la especificacin de variables.

2. MTODOS ETAPA A ETAPA Y ECUACIN A ECUACIN

2.1. Mtodo de Thiele-Geddes

Es un mtodo aplicable a columnas de destilacin convencionales.

La notacin utilizada es la siguiente:

D caudal molar de destilado
L
o
reflujo externo
B caudal molar de residuo
Piso 0 condensador
Piso 1 primer plato de la columna (cabeza)
Piso f piso de alimentacin
Piso N ltimo piso de la columna (base)
Piso N+1 caldera

77
V
j
caudal de vapor que abandona el piso j
j
V caudal de vapor que llega al piso j-1
V
j
=
j
V si no se introduce ninguna corriente de vapor entre los pisos j y j-1
L
j
caudal de lquido que abandona el piso j
j
L caudal de lquido que llega al piso j+1
L
j
=
j
L si entre los pisos j y j+1 no se introduce ningn lquido

Los caudales molares de cada componente se identifican por las letras
minsculas v y l, segn se refiera a las corrientes de vapor o lquido. El
subndice i hace referencia al componente y el j al piso en cuesti. As pues,

Bx b DX d
x L l y V v
x L l y V v
Bi i Di i
ji j ji ji j ji
ji j ji ji j ji
= =
= =
= =
(2.1)

obsrvese que X para el destilado no distingue la condicin trmica a la que se
encuentra esa corriente.

Dado que se supone que las etapas son ideales y el vapor y el lquido que
abandonan cada etapa estn en equilibrio, los caudales de cada componente
pueden relacionarse mediante factores de absorcin (A
ji
) o de desorcin (S
ji
):

ji ji
ji ji ji
j ji
j
ji
ji ji ji
j
j ji
ji
ji j ji ji j
ji j j ji ji j j
ji ji ji
S / 1 A
donde v A v
V K
L
l
l S l
L
V K
v
o
l V K v L
x L V K y L V
x K y
=
=
|
|
.
|
\
|
=
=
|
|
.
|
\
|
=
=
=
=
(2.2)

El mtodo de Thiele-Geddes se caracteriza por la eleccin de las temperaturas
a travs de la columna como variables independientes. La aplicacin del
mtodo requiere los siguientes datos de partida:

- nmero de platos en cada seccin de la columna.
- caudal, composicin y condicin trmica del alimento
- otras dos variables como por ejemplo el caudal de destilado y el de reflujo

El organigrama de clculo se muestra en la figura 2.1. y las ecuaciones a
aplicar se desarrollan a continuacin.

78

Sea una columna convencional, un balance de materia alrededor del
condensador conduce a

i oi i 1
d l v + = (2.3)

y dividiendo ambos miembros de esta ecuacin por d
i
, y considerando que:

oi
oi
o
oi oi
oi o
Di
oi o
i
oi
A
D K
L
x DK
x L
DX
x L
d
l
= = = =
(2.4)

se obtiene la siguiente ecuacin para el condensador:

1 A d / v
oi i i 1
+ = (2.5)

Para un condensador total x
oi
= X
Di
, l
oi
/d
i
= L
o
/D, que tambin se designa por
A
oi
.

En el sector de enriquecimiento, un balance de materia alrededor de un piso j y
la cabeza de la columna, dividiendo ambos miembros por d
i
, conduce a:

1
d
l
d
v
i
i , 1 j
i
ji
+ =

(2.6)

Dado que l
j-1,i
= A
j-1,i
v
j-1,i
se llega:

|
|
.
|
\
|
=

i
i . 1 j
i , 1 j
i
i , 1 j
d
v
A
d
l
(2.7)

y la sustitucin de esta expresin por (l
j-1,i
/d
i
) en la ec. (2.6), da como resultado
la siguiente ecuacin para la etapa j del sector de enriquecimiento:

1 - f j 2 1 ) d / v ( A d / v
i i , 1 j i , 1 j i ji
+ =

(2.8)

Anlogamente se deduce, para el piso de alimentacin:

1 ) d / v ( A d / v
i i , 1 f i , 1 f i fi
+ =

(2.9)

1 ) b / l ( S b / l
i f fi i i , 1 f
+ =
(2.10)

Se pueden deducir ecuaciones totalmente anlogas a las anteriores planteando
balances de materia alrededor de la caldera:


79
i , 1 N
i , 1 N 1 N
Bi
Bi i , 1 N 1 N
Bi
i , 1 N 1 N
i
i , 1 N
i
i , 1 n 1 N
i
Ni
S
B
K V
Bx
x K V
Bx
y V
b
v
donde
1
b
y V
b
l
+
+ + + + + + +
+ +
= = = =
+ =
(2.11)

que se reduce a la siguiente ecuacin para la caldera:

1 S b / l
i , 1 N i Ni
+ =
+
(2.12)

mientras que un balance alrededor de la caldera y un piso j conduce a:

i
ji
ji
i
i , j
i
i , j
i
i , 1 j
b
l
S
b
v
donde
1
b
v
b
l
=
+ =
(2.13)

reducindose a la siguiente ecuacin para una etapa j del sector de
agotamiento:

N j 1 + f 1 ) b / l ( S b / l
i ji ji i i , 1 j
+ =
(2.14)

En las ecuaciones (2.3) a (2.14) se ha considerado lo siguiente:

A
oi
= L
o
/K
oi
D para un condensador parcial y A
oi
= L
o
/D para un condensador
total.
A
ji
= factor de absorcin; A
ji
= L
j
/K
ji
V
j

i , 1 f
l

= caudal molar de i, en estado lquido, que llega al piso de alimentacin, f
i
;
Fi i , 1 f i , 1 f
l l l + =

l
Fi
= caudal molar de i que llega a la columna en la porcin lquida del alimento
S
ji
= factor de desorcin (stripping factor);
j j ji ji
L / V K S =
y
B / V K S
1 N i , 1 N i , 1 N + + +
=

fi
v = caudal molar de i, en estado vapor, que llega al piso f-1;
Fi fi fi
v v v + =
v
Fi
= caudal molar de i que llega a la columna en la porcin vapor del alimento

80

Figura 2.1

Dado un conjunto inicial de valores de L/V y de T supuestos para cada etapa,
los clculos se comienzan desde cada extremo de la columna y avanzan hacia
el piso de alimentacin, obtenindose los caudales para cada componente por
las ecs. (2.2), (2.5), (2.8) a (2.10), (2.12) y (2.14). Al llegar al piso de
alimentacin, y para un alimento lquido a su temperatura de ebullicin,
fi fi
v v = y por tanto:

i fi
i fi
i
i
b / v
d / v
d
b
=
(2.15)

donde
i fi
d / v se calcula usando las ecuaciones del sector de enriquecimiento y
v
fi
/b
i
por las del de agotamiento:

|
|
.
|
\
|
=
i
fi
fi
i
fi
b
l
S
b
v
(2.16)

Despus de determinar b
i
/d
i
, d
i
se calcula a partir de un balance global de
materia:

) d / b ( 1
FX
d
i i
i
i
+
=
(2.17)

NO
Suponer perfil inicial
de T (T
j
)
Suponer perfil inicial
de K (K
ij
)
Clculo piso a piso
desde la caldera hasta
el piso de
alimentacin: v
ij
/b
i
y
l
ij
/b
i
Clculo piso a piso
desde el condensador
hasta el piso de
alimentacin: v
ij
/d
i
y
l
ij
/d
i
Clculo de d
i
y a partir
de ste, nuevo perfil
de composicin y de K
ij
Coinciden los
perfiles de K
ij
calculados y
supuestos
Coinciden los
perfiles de K
ij
calculados y
supuestos
Nuevos
perfiles: T
j
y K
ij
FIN FIN
SI

81
El uso de este valor de d
i
permite el clculo de los caudales individuales a
travs de la columna.

Para un alimento parcialmente vaporizado, un balance entre el piso por encima
del de alimentacin y el condensador proporciona:

1
d
l
d
v
d
v
i
i , 1 f
i
Fi
i
fi
+ = +

(2.18)

que puede reordenarse del siguiente modo:

d
b
+ 1 =
d
FX
y
FX
l
1
FX
v
donde
1
d
l
d
FX
FX
v
d
b
b
v
i
i
i
i
i
Fi
i
Fi
i
i , 1 f
i
i
i
Fi
i
i
i
fi
=
+ =
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|

(2.19)

que, finalmente proporciona:

i
Fi
i
fi
i
Fi
i
i , 1 f
i
i
FX
v
b
v
FX
l
d
l
d
b
+
+
=
(2.20)

La ecuacin (2.20) puede usarse para calcular b
i
/d
i
a partir de los resultados
obtenidos considerando un alimento en cualquier condicin trmica: para
alimentos lquidos l
Fi
= FX
i
y v
Fi
= 0 y para alimentos en fase vapor: v
Fi
= FX
i
y
l
Fi
= 0.

Finalmente se obtiene un nuevo perfil de temperatura a partir de los valores
calculados de las variables segn:

|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
=
c
1 i
i
i
ji
i
i
ji
ji
d
d
v
d
d
v
y
(2.21)
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
=
c
1 i
i
i
ji
i
i
ji
ji
d
d
l
d
d
l
x
(2.22)

y los nuevos valores de las temperaturas de prueba (o de las K
b
, siendo b el
componente de referencia para el clculo de las volatilidades) en cada etapa
para la siguiente iteracin se calculan a partir de las y
ji
o x
ji
y las ecuaciones del
punto de roco o del punto de burbuja.

82

2.2. Mtodo de Lewis-Matheson

Difiere del de Thiele-Geddes en la eleccin de la distribucin de cada
componente entre la cabeza y la cola como variables independientes, en lugar
del perfil de temperatura. Si se considera el mismo conjunto de especificaciones
que en el caso de Thiele-Geddes, se pueden realizar los clculos desde la
cabeza y la base hacia el piso de alimentacin a partir de la distribucin de
productos supuesta. En la figura 2.2 se muestra el organigrama de clculo
correspondiente: partiendo del conjunto de x
Di
supuestas, los clculos se inician
en la cabeza de la columna y se continan hacia el piso de alimentacin, para
dar un conjunto de valores de
fi
y . La multiplicacin de cada uno de stos por
f
V da
fi
v . La divisin de
fi
v por el correspondiente caudal de destilado da un
valor de
i fi
d / v . Anlogamente, a partir de los resultados obtenidos al realizar
los clculos desde la base hacia el piso de alimentacin puede calcularse un
valor de v
fi
/b
i
. Como se vio en la seccin anterior, en el caso de un alimento
lquido a su temperatura de burbuja, el valor de b
i
/d
i
viene dado por (2.15) y d
i

est dado por la ec. (2.17).

La composicin del destilado para la siguiente iteracin se obtiene:

=
=
c
1 i
i
i
Di
d
d
x
(2.23)

y los Dx
Di
para la siguiente iteracin se calculan utilizando el valor de D
especificado y el x
Di
dado por la ec. (2.23) mientras que los correspondientes
valores de Bx
Bi
se obtienen del balance global de materia, Bx
Bi
= FX
i
- DX
Di
.

La secuencia de pasos para los clculos en cada sector:

a) Sector de enriquecimiento

- a partir de d
i
, se calculan y
1i

- un clculo de punto de roco permite obtener x
1i
.
- para los dems pisos:

V
d
V
Lx
y
i
1 j
ji
+ =

por transformacin de (2.6) (2.24)

- al llegar a j = f:

i
fi
i
fi
d
Vy
d
v
=
(2.25)

b) Sector de agotamiento

83

- a partir de b
i
, se calculan x
bi

un clculo de punto de burbuja permite obtener y
Bi
.
- para los dems pisos:

L
b
L
Vy
x
i
1 j
ji
+ =
+
por transformacin de (2.11) (2.26)
y
ji
: en equilibrio con las x
ji

- al llegar a j = f:

i
fi
i
fi
b
Vy
b
v
=
(2.27)

a continuacin se calcula b
i
/d
i
(por 2.15 2.20), y d
i
por (2.17), comparndose
con el valor supuesto.

El desarrollo del mtodo de Lewis-Matheson descrito en el organigrama de la
figura 2.2 permite resolver un problema de simulacin. Sin embargo, el mtodo
de Lewis-Matheson, al contrario del de Thiele-Geddes, puede plantearse
tambin como mtodo de diseo ya que permite realizar los clculos de la
columna utilizando el nmero de pisos en el sector de agotamiento y el nmero
de pisos en el sector de enriquecimiento como variables de prueba. El esquema
de clculo sera el siguiente:

1. Especificacin completa del alimento (caudal, composicin, temperatura y
presin), de d
i
(o b
i
) para los componentes HK y LK y de dos variables ms
(D y L
o
).
2. Suposicin de N
R
, N
S
y del resto de d
i
no especificadas.
3. Clculo piso a piso desde el condensador hasta el piso de alimentacin y
desde la caldera hasta el piso de alimentacin (como en el mtodo de Thiele-
Geddes).
4. Comparacin de las composiciones obtenidas para el piso de alimentacin
por ambos caminos. Si no coinciden, repetir desde el paso 2.


84
Suponer d
i
, b
i
Clculo piso a piso desde la
cabeza de la columna hasta el
piso de alimentacin: v
ji
/d
i

Clculo piso a piso desde la base
de la columna hasta el piso de
alimentacin: v
ji
/b
i

d
i
y

b
i

supuestos y
calculados son
iguales
Suponer
nuevos d
i
, b
i
Fin

Figura 2.2

3. LOS MTODOS COMPONENTE A COMPONENTE

3.1. La matriz tridiagonal. Algoritmo de Thomas

Frecuentemente, los sistemas de ecuaciones que resultan al aplicar los mtodos
componente a componente suelen dar lugar a una matriz de coeficientes en
forma de matriz tridiagonal, y se resuelven mediante un mtodo de eliminacin
progresiva que recibe el nombre de algoritmo de Thomas.

3.1.1. Nomenclatura. Sistema de ecuaciones MESH

Sea la etapa de equilibrio de la figura 2.3. y la columna de la figura 2.4:


85

Figura 2.3

86

Figura 2.4


87
Las ecuaciones MESH (M = balance de materia, E = equilibrio, S = sumatorio
de fracciones molares o msicas y H = balance de entalpa) para una etapa j
pueden escribirse:

1. M- balances de materia para cada componente (c ecuaciones para cada
etapa):

0 y ) W V ( x ) U (L z F y V x L M
ij j j ij j j ij j 1 j , i 1 j 1 j , i i j ij
= + + + + =
+ +
(2.28)

2. E- relaciones de equilibrio entre fases para cada componente (c ecuaciones
por etapa):

0 x K y E
ij ij ij ij
= = (2.29)

3. S - Sumatorios de las fracciones molares (una para cada etapa):

0 0 . 1 x ) S (
0 0 . 1 y ) S (
c
1 i
ij j x
c
1 i
ij j y
= =
= =
=
=
(2.30)

4. H- Balance de energa (uno para cada etapa):

0 Q H ) W V ( H ) U (L H F H V H L H
j V j j L j j F j V 1 j L 1 j j
j j j 1 j 1 j
= + + + + =
+
+
(2.31)

Si se modifican las ecuaciones MESH de forma que en las ecuaciones M se
sustituyen los y
ij
por K
ij
x
ij
y los L
j
por su valor en funcin de W
j
, U
j
y V
j
dado por
el balance global de materia, se puede obtener la siguiente ecuacin para cada
componente y etapa, donde se ha omitido el subndice i para los trminos B, C
y D:

j 1 j , i j ij j 1 j , j j
D x C x B x A = + +
+
(2.32)

donde, si se tiene en cuenta que Un balance global entre la etapa j-1 y la
cabeza de la columna proporciona:

L
j-1
+
=
1
1
j
m
(U
m
+ W
m
) + V
1
= V
j
+
=
1
1
j
m
F
m
(2.33)
L
j-1
= V
j
+
=
1
1
j
m
(F
m
- U
m
- W
m
) - V
1
A
j
(2.34)
B
j
: (L
j
+ U
j
)+ (V
j
+ W
j
) K
ij
= V
j+1
+
=
j
m 1
(F
m
- U
m
- W
m
) V
1
+ U
j
+ (V
j
+ W
j
) K
ij

(2.35)

88
siendo el entorno seleccionado para realizar los balances aquel en el que entran
las corrientes
=
1
1
j
m
F
m
y V
j
y salen
=
1
1
j
m
U
m
,
=
1
1
j
m
U
m
, V
1
y L
j-1
. Por tanto, en la
ecuacin (2.32), los valores de los coeficientes son:

N j 2 V ) U W F ( V A
1 j
1 m
1 m m m j j
+ =

=

N j 1 )K W + (V + U + V ) U W F ( V B
j i, j j j
j
1 m
1 m m m 1 j j

(
+ =
=
+

1 - N j 1 K V C
1 j , i 1 j j
=
+ +

N j 1 z F D
ij j j
= (2.36)

con x
io
= 0, V
N+1
= 0, W
1
= 0 y U
N
= 0.

Si las ecuaciones M modificadas (2.32) se agrupan por componentes, pueden
escribirse como una serie de c sistemas de ecuaciones, uno para cada
componente, en los que las matrices de coeficientes son matrices tridiagonales
y donde la variable de salida para cada sistema es la composicin x
i
para ese
componente en toda la cascada en contracorriente de N etapas:

(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
=
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(

N
2
1
N
2
1
N N
1 N 1 N 1 N
2 N 2 N 2 N
3 3 1
2 2 2
1 1
D
...
...
...
...
...
...
...
...
...
D
D
x
...
...
...
...
...
...
...
...
...
x
x
B A 0 0 0 ... ... ... 0
C B A 0 0 ... ... ... 0
0 C B A 0 ... ... ... 0
... ...
... ...
... ...
... ...
... ... ...
... ... ...
0 ... ... ... 0 C B A 0
0 ... ... ... 0 0 C B A
0 ... ... ... 0 0 0 C B
(2.37)

Si se dispone de los valores de los coeficientes A
j
, B
j
, C
j
y D
j
en cada etapa, la
resolucin de los c sistemas de ecuaciones proporcionar el perfil de
composicin del lquido en la columna. Mientras que las D
j
pueden calcularse a
partir de las especificaciones del problema, los coeficientes A
j
, B
j
y C
j
para cada
componente pueden evaluarse si se conoce porque se ha supuesto o bien
porque se ha calculado en una iteracin previa- el perfil de temperatura, de
constantes de equilibrio y de caudales de vapor en la columna. En el caso en
que los valores de las constantes de equilibrio, K
ij
, fueran independientes de la

89
composicin, el clculo se simplificara ya que entonces el clculo de los
coeficientes B
j
y C
j
dependera exclusivamente de las variables de tanteo T
j
y V
j
,
eliminndose de esta manera en el clculo de los coeficientes la dependencia
de la composicin.

3.1.2. El algoritmo de Thomas

La resolucin del conjunto de ecuaciones linealizadas (2.37) se simplifica mucho
con la aplicacin del algoritmo de Thomas, que es un mtodo gaussiano de
eliminacin en el que se procede inicialmente a una eliminacin progresiva
comenzando en la etapa 1 y operando hasta alcanzar la etapa N, aislando
finalmente x
iN
. Se obtienen as otros valores de x
ij
comenzando con x
i,N-1

mediante una sustitucin por el camino inverso.

Las ecuaciones utilizadas en el algoritmo de Thomas son las siguientes: para la
etapa 1, la ecuacin (2.32) es de la forma B
1
x
i1
+ C
1
x
i2
= D
1
, y puede
resolverse para x
i1
en funcin de x
i2
para dar:

1
2 i 1 1
1 i
B
x C D
x

= (2.38)

Haciendo el cambio de variable:

B
D
q
B
C
p
1
1
1
1
1
1
= = (2.39)
2 i 1 1 1 i
x p q x = (2.40)

Por tanto, los coeficientes de la matriz se transforman en B
1
1, C
1
p
1
y
D
1
q
1
, donde quiere decir reemplazado por. Slo se necesita conservar
los valores de p
1
y q
1
.

Para la etapa 2:

3 i
1 2 2
2
1 2 2
1 2 2
2 i
x
p A B
C
p A B
q A D
x
|
|
.
|
\
|
= (2.41)

tomando:

1 2 2
2
2
1 2 2
1 2 2
2
p A B
C
p y
p A B
q A D
q
= (2.42)

resulta:

3 i 2 2 2 i
x p q x = (2.43)


90
De esta forma, A
2
0, B
2
1 y C
2
p
2
y D
2
q
2
. Slo se necesita conservar los
valores de p
2
y q
2
.

De forma general, se puede definir:

1 j j j
j
j
1 j j j
1 j j j
j
p A B
C
p y
p A B
q A D
q

= (2.44)

por tanto:

1 j , i j j ij
x p q x
+
= (2.45)

Donde A
j
0, B
j
1 y C
j
p
j
y D
j
q
j
. Slo se necesita conservar los valores de p
j

y q
j
. De esta forma, partiendo de la etapa 1, se van calculando de forma
progresiva los valores de pj y q
j
en el siguiente orden: p
1
, q
1
, p
2
, q
2
, ..., p
N-1
, q
N-
1
, q
N
. En la etapa N, la ecuacin (2.45) aisla x
iN
como

N iN
q x = (2.46)

se calculan entonces, a partir de (2.45), valores sucesivos de x
i
sustituyendo a
lo largo del clculo inverso en la forma:

1 j ij 1 j 1 j
r x p q x
1 j , i

= =
(2.47)

El algoritmo de Thomas es de gran eficacia y es superior a las rutinas
alternativas de inversin de matrices.

3.2. Mtodos numricos

Una alternativa al uso del mtodo de la matriz tridiagonal para resolver el
sistema de ecuaciones MESH el uso de mtodos numricos, como el de
Newton-Raphson. El principal problema que se plantea es la obtencin de las
derivadas de las relaciones de equilibrio y de la entalpa con respecto de la
composicin, sobre todo cuando se utilizan modelos como UNIQUAC y NRTL.
Una alternativa es utilizar procedimientos de derivacin numrica:

| |
e 2
) e x ( f ) e x ( f
x
f +
=
(2.48)

donde f representa alguna de las ecuaciones MESH, x es una variable del
sistema y e es una perturbacin del valor de x, por ejemplo x = 0.001x. Sin
embargo, la derivacin numrica tambin presenta problemas: si e es
demasiado pequeo, la derivada pierde significado, mientras que si es
demasiado grande, puede suponer un alejamiento de la solucin. Adems de
los criterios de convergencia habituales, el mtodo de Newton-Raphson

91
requiere un test de convergencia adicional, por ejemplo el clculo de la raz
cuadrada de la suma de cuadrados o norma,

n
) x ( f
norma
n
1 i
2
=
=
(2.49)

Para asegurarse que la norma disminuye en cada iteracin se utiliza un escalar,
s
k
, tal que x
k+1
= x
k
+ s
k
x
k
(s
k
generalmente es igual a 1, pero puede ser
inferior en algunas iteraciones).

Otra restriccin que suele imponerse es que las variables independientes
calculadas en cada iteracin cumplan unos ciertos criterios de tolerancia:

T
mn
< T < T
mx

V > 0
L > 0

de forma que si alguna variable no los cumple, los x
k
correspondientes se
dividen por 2.

Holland recomienda realizar una factorizacin LU (lower-upper) para calcular
los x
k
. Consiste en reordenar el jacobiano en dos matrices: J
k
= L
k
U
k
, tales que
U
k
contiene los elementos de la diagonal y los superiores a sta, y L
k
contiene
los elementos de la diagonal y los inferiores a sta. La factorizacin LU es
similar al algoritmo de Thomas para matrices tridiagonales.

El esquema de clculo general de los mtodos numricos es el siguiente:

1. Suponer un conjunto de variables independientes x
k
, donde k = 0 para la
primera iteracin.
2. Calcular los valores de las funciones f. Comprobar si se ha alcanzado la
solucin calculando la norma.
3. Calcular las derivadas parciales para la matriz jacobiana.
4. Resolver el jacobiano para el vector x
k
utilizando la factorizacin LU, y
obtener un nuevo conjunto de variables x
k+1
.

El algunas aplicaciones del mtodo de Newton-Raphson, un mal conjunto de
estimaciones iniciales puede provocar que el clculo oscile, o incluso que nunca
se alcance la solucin buscada. Un buen programa de simulacin debe ser
capaz de detectar cundo ocurre esto.

Con el fin de disminuir el tiempo de ordenador requerido por el mtodo de
Newton-Raphson, se han desarrollado los mtodos quasi-Newton, que
eliminan el clculo de la matriz jacobiana y de su inversa mediante algn tipo
de frmula. Con los mtodos quasi-newton se reduce el tiempo de clculo por

92
iteracin, pero aumenta el nmero de iteraciones. Tambin se trata de mtodos
ms sensibles a las estimaciones iniciales y que fallan con ms facilidad.

4. MTODOS COMPONENTE A COMPONENTE MS FRECUENTES

4.1. Mtodo del punto de burbuja (BP) para destilacin

Es un procedimiento de resolucin particularmente efectivo en el caso en que
las especies de la mezcla a separar presenten un intervalo estrecho de
volatilidades. Fue propuesto por Friday y Smith y desarrollado por Wang y
Henke. Se denomina mtodo del punto de burbuja (BP) debido a que en cada
iteracin se calcula un nuevo conjunto de temperaturas de las etapas a partir
de las ecuaciones del punto de burbuja. Las ecuaciones se separan y se
resuelven en forma secuencial, excepto las ecuaciones M modificadas, que se
resuelven para cada componente por el mtodo de la matriz tridiagonal. El
algoritmo de clculo se muestra en la figura 2.5.

Para iniciar los clculos se asignan valores a las variables de tanteo. En la
mayora de los problemas es suficiente con establecer un conjunto inicial de
valores V
j
basados en la suposicin de caudales molares constantes entre
etapas, utilizando los caudales de destilado, alimentacin, reflujo y corrientes
laterales especificadas. Por lo general se puede obtener un conjunto inicial
adecuado de valores de T
j
calculando y suponiendo tanto la temperatura de
burbuja de un producto de colas estimado, como la temperatura de roco de un
producto de vapor destilado (o en general, calculando o suponiendo la
temperatura del destilado en la condicin trmica impuesta por el tipo de
condensador) y procediendo despus a determinar la temperatura del resto de
etapas admitiendo una variacin lineal de la temperatura a lo largo de la
columna.

Para obtener x
i
a partir de (2.37) por el mtodo de Thomas se precisan los
valores de K
ij
. Por tanto, cuando stos dependen de la composicin, se
necesitan tambin suposiciones iniciales para todos los x
ij
e y
ij
, a no ser que se
utilicen en la primera iteracin los valores ideales de las K
ij
. Para cada iteracin,
el conjunto de valores calculados x
ij
de cada etapa, por lo general, no satisfar
la restriccin impuesta por las ecuaciones S y es aconsejable normalizar el
conjunto de valores calculados x
ij
mediante:

=
=
c
1 i
ij
ij
o normalizad ij
x
x
) x ( (2.50)

y son estos valores normalizados los que se usan para todos los clculos
posteriores.


93
El nuevo conjunto de temperaturas, T
j
, se calcula etapa a etapa mediante la
obtencin de la temperatura de burbuja a partir de los valores normalizados de
x
ij
. Algunos autores prefieren utilizar el mtodo de iteracin de Muller, que
precisa de tres suposiciones iniciales de T
j
. Para cada suposicin se calcula el
valor de S
j
a partir de:

=
=
c
1 i
ij ij j
0 . 1 x K S (2.51)

Las tres parejas de valores (T
j
,S
j
) se ajustan mediante una ecuacin cuadrtica
de S
j
en funcin de T
j
. Esta ecuacin se utiliza para predecir el valor de T
j
que
hace S
j
= 0. La validez del valor de T
j
as obtenido se comprueba utilizndolo
para calcular S
j
. El proceso se repite hasta alcanzar una cierta tolerancia de
convergencia, es decir,

0001 . 0
T
T T
) n (
j
) 1 n (
j
) n (
j

(2.52)

con T en Kelvin y siendo n el nmero de iteracin en el bucle para el clculo de
T.

Los valores de y
ij
se obtienen junto con el clculo de la temperatura de las
etapas utilizando las ecuaciones E. Las entalpas molares para cada corriente de
vapor y de lquido que abandonan una etapa se calculan a partir de un
conjunto consistente de valores de x
ij
, T
j
e y
ij
. Puesto que F
1
, V
1
, U
1
, W
1
y L
1

estn especificadas, V
2
se obtiene de forma inmediata de:

+ =
=
+
j
1 m
1 m m m 1 j j
V ) W U F ( V L (2.53)

y la energa eliminada en el condensador es una cantidad positiva que se
obtiene de (2.31). El servicio del ebullidor es una cantidad que se determina
sumando (2.31) en todas las etapas para dar:

=

= =
1 N
1 j
L N V 1 j
N
1 j
V j L j F j N
N 1 j j j
H L H V Q ) H W H U H F ( Q (2.54)

Se calcula entonces un nuevo conjunto de variables de tanteo, V
j
, mediante la
aplicacin del siguiente balance de energa modificado, obtenido por
combinacin de (2.31) y (2.53) dos veces para eliminar L
j-1
y L
j
. Una vez
reordenado:

j 1 j j j j
V V = +
+
(2.55)


94

Especificar F
j
, z
ij
, TF
j
, P
Fj
(o H
Fj
), Q
j
(excepto para j=1 y j=N), N, L
(reflujo), V
1
(destilado)
Ajustar las variables de tanteo (T, V
j
, K
ij
)
Calcular x
ij
(mtodo de Thomas, . )
Normalizar x
ij
(2.50)
Calcular nuevos T
j
(ec. Punto burbuja
Calcular Q
j
(j=1: ecuacin H
1
(2.3 ) da Q
1
y balance global (2.5 ) da Q
N
)
Calcular nuevos V
j
(2.57) y Lj (2.34)
SI NO
FIN
Ajustar las
variables
de tanteo
Especificar F
j
, z
ij
, TF
j
, P
Fj
(o H
Fj
), Q
j
(excepto para j=1 y j=N), N, L
(reflujo), V
1
(destilado)
Ajustar las variables de tanteo (T, V
j
, K
ij
)
Calcular x
ij
(mtodo de Thomas, . 37)
Normalizar x
ij
( .5 )
Calcular nuevos T
j
(ec. Punto burbuja )
Calcular Q
j
(j=1: ecuacin H
1
( .31 ) da Q
1
y balance global ( . da Q
N
)
Calcular nuevos V
j
( . ) y Lj ( . )
= 0.01N (2.60) = 0.01N ( .6 ) = 0.01N ( .6 )
SI NO
FIN FIN
Ajustar las
variables
de tanteo
1
Figura 2.5

donde:

( )
j L V j F L j L L
1 j
1 m
1 m m m j
L V j
V L j
Q ) H H ( W ) H H ( F ) H H ( V U W F
H H
H H
j j j j 1 j j
j 1 j
j 1 j
+ + +
(
=
=
=
=
(2.56)

y las entalpas se evalan para las ltimas temperaturas calculadas para cada
etapa en vez de las utilizadas al iniciar la iteracin. La ec. (2.55) escrita en
forma de matriz didiagonal, aplicada a las etapas comprendidas entre 2 y N-1
es:


95
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(

=
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(

1 N
2 N
3 N
4
3
2 2 2
N
1 N
2 N
5
4
3
1 N 1 N
2 N 2 N
3 N 3 N
4 4
3 3
2
...
...
...
...
...
...
V
V
V
V
...
...
...
...
...
...
V
V
V
0 0 0 ... ... ... 0
0 0 0 ... ... ... 0
0 0 0 ... ... ... 0
... ...
... ...
... ...
... ...
... ... ...
... ... ...
0 ... ... ... 0 0 0
0 ... ... ... 0 0 0
0 ... ... ... 0 0 0 0
(2.57)

que se resuelve de forma inmediata, comenzando por la ec. superior donde V
2

es conocida, y operando hacia abajo en la misma forma, apoyndose en los
resultados anteriores. Esto es:

1 j
1 j 1 j 1 j
j
3
3 3 3
4
2
2 2 2
3
V
V
...
V
V
V
V

=
(2.58)

y as hasta el final.

Se considera que el mtodo ha convergido cuando los conjuntos de valores de
T
j
y de V
j
obtenidos se encuentran dentro de un margen preestablecido de
tolerancia. Un posible criterio es el siguiente:

(
(

+
(
(
2
N
1 j
) k (
j
) 1 k (
j
) k (
j
2
N
1 j
) k (
j
) 1 k (
j
) k (
j
V
V V
T
T T
(2.59)

donde k es el ndice de iteracin. Wang y Henke sugieren el siguiente criterio
basado exclusivamente en los sucesivos valores de T:

N 01 . 0 ) T T (
N
1 j
2 ) 1 k (
j
) k (
j
=
=
(2.60)

La velocidad de convergencia del mtodo BP es impredecible y tambin suele
utilizarse junto con el mtodo de convergencia.


96
4.2. Mtodo de la suma de caudales (SR). Aplicacin a absorcin y
desorcin

Los componentes qumicos presentes en la mayora de los absorbedores y
desorbedores cubren un intervalo relativamente amplio de volatilidades, por lo
que la utilizacin del mtodo BP para la resolucin de las ecuaciones MESH
suele fallar ya que, como se ha dicho, el clculo de la temperatura de las
etapas mediante el clculo del punto de burbuja es demasiado sensible a la
composicin de la fase lquida y el balance energtico de la etapa es mucho
ms sensible a la temperatura de las etapas que a los caudales interetapas. En
estos casos se puede aplicar con resultados satisfactorios el mtodo de la suma
de caudales (SR), desarrollado por Burninham y Otto, junto con la formulacin
de la matriz tridiagonal para resolver las ecuaciones M modificadas.

La figura 2.6 muestra el algoritmo para el mtodo SR de Burningham-Otto,
donde las especificaciones del problema son las condiciones y etapa de
localizacin de todas las alimentaciones, presin en cada etapa, caudales
totales de todas las corrientes laterales, caudales de transferencia de calor
desde o hacia cualquier etapa, y nmero total de etapas.

Para iniciar los clculos se supone un conjunto inicial de variables de tanteo T
j
y
V
j
. Para la mayora de los problemas es suficiente con suponer un conjunto de
valores V
j
basados en la consideracin de caudal molar constante interetapas,
operando desde la cola del absorbedor utilizando los caudales de las
alimentaciones y de las corrientes laterales de fase vapor especificadas.
Generalmente puede obtenerse un conjunto adecuado de valores T
j
iniciales a
partir de los valores supuestos para las etapas de cabeza y cola, suponiendo
una variacin lineal con el nmero de etapa.

Los valores de x
ij
se obtienen resolviendo (2.57) mediante un algoritmo de
Thomas. Los valores as obtenidos se utilizan directamente para calcular nuevos
valores de L
j
mediante la ecuacin de suma de caudales:

=
=
+
c
1 i
ij
) k (
j
) 1 k (
j
x L L (2.61)

donde los valores de L
j
(k)
se obtienen a partir de los valores de V
j
(k)
. Los
correspondientes valores de V
j
(k+1)
se determinan a partir de:

+ =
=
N
j m
m m m N 1 j j
) U W F ( L L V (2.62)

Se calculan a continuacin los valores normalizados de x
ij
a partir de (2.50). Los
valores de y
ij
correspondientes se calculan por el equilibrio, segn (2.29).

Finalmente, el perfil de temperatura para la siguiente iteracin se obtiene por
resolucin del balance de entalpa en cada etapa.

97

Figura 2.6.

4.3. Mtodo de la suma de caudales isotrmicos (ISR). Aplicacin a
extraccin lquido-lquido

Normalmente los equipos de extraccin lquido-lquido en etapa mltiple operan
adiabticamente. Cuando las corrientes de encuentran a la misma temperatura
y el calor de mezcla es despreciable, la operacin tambin es isotrmica. Bajo
esta condicin, o bien cuando las temperaturas de las etapas estn
especificadas, puede aplicarse una versin isotrmica simplificada del mtodo
de suma de flujos (ISR), debida a Friday y Smith y mostrada en detalle por
Tsuboka y Katayama. Est basada en el mismo modelo de etapa de equilibrio
que en el caso de destilacin. Sin embargo, con todas las temperaturas de las
etapas especificadas, pueden calcularse valores de Q
j
a partir de los balances
de energa de las etapas, que se pueden separar de las otras ecuaciones y ser
resueltas aparte. En el mtodo ISR se presta particular atencin a la posibilidad
de una fuerte influencia de la composicin sobre los valores de K
ij
.

La figura 2.7 muestra el algoritmo para el mtodo ISR de Tsuboka-Katayama.
Los smbolos de fase lquida y fase vapor corresponden al refinado y al
extracto, respectivamente. Las especificaciones del problema son los caudales,
composiciones y etapas de localizacin de todas las alimentaciones,
temperaturas de las etapas (normalmente todas iguales), caudales totales de
Especificar todas las F
j
y z
ij
junto con su
condicin trmica, P
j
, U
j
, W
j
, Q
j
, N
Inicializar variables de tanteo (T
j
y V
j
)
Calcular x
ij
de (2.37) por el mtodo de
Thomas
Calcular nuevos L
j
de la ecuacin de
suma de caudales (2.61) y nuevos V
j
de
(2.62) (balance de materia con la
cabeza de la columna)
Normalizar x
ij
para cada etapa.
calcular los correspondientes y
ij
= K
ij
x
ij
y normalizarlos
Calcular nuevas T
j
segn (2.31)
(ecuaciones H)
Evaluaciones
secuenciales
(una ecuacin
cada vez)
(de (2.60)) <
0.001 N
FIN FIN
SI
NO
Evaluaciones de la ecuacin de la matriz
tridiagonal (un componente cada vez)

98
las corrientes laterales y nmero total de etapas. Se sobreentiende que la
presin en cada etapa es mayor que la del punto de burbuja evitar una
vaporizacin.

Una vez especificadas las temperaturas de las etapas, las nicas variables de
tanteo son los valores V
j
. Se obtiene un conjunto inicial suponiendo una
separacin perfecta entre los componentes de la alimentacin y despreciando la
transferencia de materia de disolvente a la fase de refinado. As se obtienen
valores aproximados de los caudales de extracto y refinado existentes. Los
valores intermedios de V
j
se obtienen por interpolacin lineal entre las N
etapas. Para el caso de corrientes laterales o alimentaciones intermedias se
necesitan realizar algunas modificaciones del mtodo. Tal como se muestra en
la figura 2.7, las variables de tanteo se reinicializan en un lazo de iteracin
exterior.

En extraccin lquido-lquido el efecto de la composicin de las fases sobre los
valores de los coeficientes de distribucin suele ser importante. Por tanto, es
preferible establecer estimaciones iniciales de x
ij
e y
ij
a partir de las cuales se
calculen los valores de K
ij
. Los valores iniciales de x
ij
se obtienen por
interpolacin lineal en las etapas, a partir de las composiciones conocidas de
entrada y las composiciones supuestas de salida. Los correspondientes valores
de y
ij
se calculan mediante el balance de materia (2.28). Los valores de
iL,j
y
iV,j
se determinan a partir de una correlacin adecuada (van Laar, NRTL,
UNIQUAC o UNIFAC) y los valores de los coeficientes de distribucin se
obtienen de la siguiente ecuacin:

j , iV
j , iL
ij
K
= (2.63)

Resolviendo (2.37) por el algoritmo de Thomas se obtiene un nuevo conjunto
de valores x
ij
. Estos valores se comparan con los supuestos calculando:

=
= =
N
1 j
C
1 i
) r (
ij
) 1 r (
ij 1
x x (2.64)

donde r es un ndice del bucle interior. Si
1
>
1
, donde
1
es un criterio de
convergencia, por ejemplo
1
= 0.01NC. El bucle interior se utiliza para mejorar
los valores de K
ij
utilizando valores normalizados de x
ij
e y
ij
para calcular nuevos
valores de
iL,j
y
iV,j
.

Cuando el bucle interior alcanza la convergencia, los valores de x
ij
se utilizan
para calcular nuevos valores de y
ij
segn (2.37). Se obtiene entonces un nuevo
conjunto de variables de tanteo V
j
a partir de la relacin de suma de flujos

=
=
+
C
1 i
ij
) k (
j
) 1 k (
j
y V V (2.65)

99

donde k es el ndice del bucle exterior. Los correspondientes valores de L
j
(k+1)

se obtienen del balance de entalpa, ecuacin (2.31).

El bucle exterior alcanza la convergencia cuando

2
2
N
1 j
) k (
j
) 1 k (
j
) k (
j
2
V
V V

|
|
.
|
\
|

=
=
(2.66)

donde, por ejemplo, el criterio de convergencia
2
puede tomarse como 0.01N.

Especificar F
j
, z
ij
, T
Fj
, P
Fj
, P
j
, U
j
, W
j
, T
j
, N
k = 1
Inicializar V
j
Suponer valores de x
ij
Calcular y
ij
(balance de materia)
Calcular
ijL
,
ijV
Calcular K
ij
r = 1
Calcular xij por el mtodo de Thomas (2.37)
1
(2.64) <
1
Normalizar xij
Calcular nuevos g
ijL
y K
ij
Calcular nuevos y
ij
(y=Kx). Normalizar.
Calcular nuevos
ijV
y K
ij
NO
Calcular nuevos y
ij
(
SI
Calcular nuevos V
j
de la relacin de suma de Caudales
(2.65). Calcular nuevos L
j
(
2
(2.66)<
2
FIN
SI
Evaluacin
secuencial
(una ecuacin
cada vez)
Ajustar variables
de tanteo
k = k +1
r = 1
NO
r = r+1
Especificar F
j
, z
ij
, T
Fj
, P
Fj
, P
j
, U
j
, W
j
, T
j
, N
k = 1
Inicializar V
j
Suponer valores de x
ij
Calcular y
ij
(balance de materia)
Calcular
ijL
,
ijV
Calcular K
ij
r = 1
Calcular xij por el mtodo de Thomas ( . )
1
( .6 ) <
1
1
( .6 ) <
1
Normalizar xij
Calcular nuevos g
ijL
y K
ij
Calcular nuevos y
ij
(y=Kx). Normalizar.
Calcular nuevos
ijV
y K
ij
NO
Calcular nuevos y
ij
(equilibrio) equilibrio)
SI
Calcular nuevos V
j
de la relacin d suma de
( . ). Calcular nuevos L
j
(ecuacin H) ecuacin H)
2
( . )<
2
FIN FIN
SI
Evaluacin
secuencial
(una ecuacin
cada vez)
Ajustar variables
de tanteo
k = k +1
r = 1
NO
r = r+1

Figura 3.7.

4.4. Mtodos newton 2n

Tanto en los mtodos BP como en los SR, el perfil de temperatura y el perfil de
caudales de vapor y de lquido se calculan en pasos separados. Otra alternativa
es calcularlos de forma conjunta, planteando dos ecuaciones por piso, que se
resuelven por el mtodo de Newton-Raphson. Las aplicaciones del mtodo ms

100
conocidas son las de Tomich, de Holland y de Orbach y col., que difieren en la
eleccin de cules son las ecuaciones y variables independientes.

En el mtodo de Tomich las primeras ecuaciones independientes son:

0 x y
c
1 i
ij
c
1 i
ij
=
= =
(2.67)

donde las x
ij
y las y
ij
se obtienen a partir de los balances de componente y de
las relaciones de equilibrio. Las segundas ecuaciones independientes son los
balances de energa en cada piso. Las variables independientes son las
temperaturas y los caudales de vapor en cada piso.

La secuencia de clculo propuesta por Tomich:

1. Suponer T y V para cada piso.
2. Calcular los valores de L mediante los balances de materia.
3. Calcular las composiciones del lquido, considerando los ltimos perfiles
de T, L y V, utilizando el mtodo de la matriz tridiagonal y las
composiciones del vapor a partir de las relaciones de equilibrio.
4. Generar un perfil de T y V resolviendo las ecuaciones independientes
mediante el mtodo de Newton-Raphson.
5. Comprobar si la norma de las funciones independientes es lo
suficientemente pequea.

4.5. Mtodos de Newton Globales o de Correccin Simultnea (SC)

Son mtodos ms generales, capaces de resolver todos los problemas de
separaciones multicomponentes en etapa mltiple. Estn basados en la
resolucin conjunta de todas las ecuaciones MESH o de una combinacin de las
mismas por tcnicas de correccin simultnea. En general, resultan ms
convenientes que los anteriores ya que en sistemas altamente no ideales,
donde los valores de las relaciones de equilibrio -especialmente los valores de
los coeficientes de actividad y de las entalpas- dependen fuertemente de la
composicin, no resulta demasiado adecuado calcular las composiciones a
partir de valores de constantes de equilibrio y de entalpas procedentes de la
iteracin anterior. Estos mtodos son los ms sensibles a la calidad de las
estimaciones iniciales, pero tambin son ms poderosos a la hora de tratar
mezclas no ideales, de forma que en ocasiones se requiere aplicar primero otro
mtodo riguroso (BP o SR) para encontrar aproximaciones a la solucin final
que sirvan como estimaciones iniciales para el mtodo SC.

Para el desarrollo de una tcnica SC que utilice el mtodo de Newton-Raphson
deben seleccionarse y ordenarse las variables desconocidas y las
correspondientes funciones (ecuaciones MESH) que las contienen. Goldstein y
Stanfield sealaron que cuando el nmero de componentes es elevado y hay
pocas etapas resulta conveniente agrupar las ecuaciones por tipos, mientras

101
que cuando hay muchas etapas pero pocos componentes es ms eficaz
agruparlas por la localizacin de las etapas. Esta ltima posibilidad, que es la
que se desarrolla a continuacin, ha sido descrita por Naphtali y Sandholm.
Otros mtodos SC, como el de Goldstein-Stanfiel, el de Ishii-Otto o el algoritmo
almost-band de Gallum y Holland difieren del de Naphtali-Sandholm en la
eleccin de las funciones y variables independientes a la hora de aplicar el
mtodo de Newton-Raphson.

En vez de resolver simultneamente las N(2c + 3) ecuaciones MESH (C
ecuaciones M, c ecuaciones E, 1 ecuacin H y 2 ecuaciones S para cada etapa),
stas se combinan para eliminar 2N variables, reduciendo el problema a la
resolucin simultnea de N(2c + 1) ecuaciones. Para ello se expresan las
ecuaciones en trminos de caudales de componente en vez de fracciones
molares o msicas. Para ello se multiplica en primer lugar (2.30) por V
j
y L
j
,
respectivamente, para dar:

ij
C
1 i
j
ij
C
1 i
j
l L
v V
=
=
=
=
(2.68)

y posteriormente las ecuaciones (2.68) y las definiciones de fraccin molar, se
sustituyen en (2.28) y (2.29) para eliminar V
j
, L
j
, y
ij
y x
ij
, e introducir los
caudales de componente v
ij
y l
ij
. Se obtienen as las siguientes N(2c + 1)
ecuaciones, donde s
j
= U
j
/L
j
y S
j
= W
j
/V
j
son caudales adimensionales de
corrientes laterales.

Balance de materia

0 f v l ) S 1 ( v ) s 1 ( l M
ij 1 j , i 1 j , i j ij j ij ij
= + + + =
+
(2.69)

Equilibrio entre fases

0 v
l
v
l K E
ij
c
1 k
kj
c
1 k
kj
ij ij ij
=
=
=
=
(2.70)

Balance de energa

0 Q f H v H -
l H v ) S 1 ( H l ) s 1 ( H H
j
c
1 i
ij F
c
1 i
1 j , i V
c
1 i
1 j , i L
c
1 i
ij j V
c
1 i
ij j L j
j 1 j
1 j j j
=
+ + + =
= =
+
=

= =
+
(2.71)


102
donde f
ij
= F
j
z
ij
.

Si N y todas las f
ij
, T
Fj
, P
j
, s
j
, S
j
y Q
j
estn especificadas, las ecuaciones M, E y H
son no lineales en las n(2c + 1) variables (de salida) desconocidas v
ij
, l
ij
y T
j

desde i =1 hasta c y desde j = 1 hasta N.

Las ecuaciones (2.69), (2.70) y (2.71) se resuelven de forma simultnea por el
mtodo iterativo de Newton-Raphson, donde se generan sucesivos conjuntos
de variables de salida hasta que las funciones M, E y H alcancen una cierta
tolerancia en un entorno de cero. En las iteraciones, a los valores de las
funciones distintos de cero se les denomina discrepancias o errores. Las
funciones y las variables de salida se agrupan por etapas, de cabeza a cola,
obtenindose una estructura de bloque tridiagonal en la matriz jacobiana de las
derivadas parciales que permite aplicar el algoritmo de Thomas. Sea:

| |
T
N j 2 1
X ,..., X ,..., X , X X = (2.72)
| |
T
N j 2 1
F ,..., F ,..., F , F F = (2.73)

donde X
j
es el vector de variables de salida para la etapa j y F
j
es el vector de
funciones para la etapa j, dispuestos en el orden:

| |
T
cj ij j 2 j 1 j cj ij j 2 j 1 j
l ,..., l ,..., v , l , T , v ,..., v ,..., v , v X = (2.74)
| |
T
cj ij j 2 j 1 cj ij j 2 j 1 j j
E ,..., E ,..., E , E , M ,..., M ,..., M , M , H F = (2.75)

y las correcciones de las variables de salida, X, que se utilizan para calcular la
siguiente aproximacin a la solucin final se obtienen:

) k (
1
) k (
F
X
F
X
(
(
|
|
.
|
\
|
=

(2.76)

y por tanto,

) k ( ) k ( ) 1 k (
X t X X + =
+
(2.77)

La cantidad ) X / F ( es el siguiente jacobiano o matriz (NxN) de bloques de
derivadas parciales de todas las funciones con respecto a todas las variables de
salida:


103
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
=
|
|
.
|
\
|

N N
1 N 1 N 1 N
3 3 3
2 2 2
1 1
B A 0 0 ... 0
C B A 0 ... 0
0 ... 0
... ...
... ...
0 ... C B A ...
0 ... 0 C B A
0 ... 0 0 C B
X
F
(2.78)

Este jacobiano representa una forma tridiagonal dado que las funciones para la
etapa j slo dependen de las variables de salida de las etapas j-1 y j+1. Cada
bloque C o B , A representa una submatriz [(2c+1) x (2c+1)] de derivadas
parciales, donde la disposicin de las funciones y variables de salida estn
dadas por (2.74) y (2.75), respectivamente. Los bloques
j j j
C y B , A corresponden a submatrices de derivadas parciales de las funciones
de la etapa con respecto a las variables de salida de las etapas j-1, j y j+1,
respectivamente. De esta forma, utilizando (2.69), (2.70) y (2.71) y
sombreando los bloques que contienen derivadas parciales no nulas, se obtiene
un estructura de matrices similar a la que se muestra a continuacin y donde
solamente los bloques sombreados son distintos de cero. La estructura de
matrices que se presenta nicamente difiere de la resultante de la aplicacin de
las ecuaciones descritas previamente en el orden en que se disponen las
ecuaciones y las variables en las matrices (2.74) y (2.75); es decir, en la
posicin de los bloques distintos de cero.


104

Por tanto (2.78) consiste en un conjunto de N(2c+1) ecuaciones lineales
simultneas en las N(2c+1) correcciones X. A ttulo de ejemplo, se muestra
cul sera la ecuacin 2c+2 de este conjunto, que se obtiene desarrollando la
funcin H
2
en una serie de Taylor, respecto a las N(2c+1) variables de salida.
Ecuaciones como sta, aunque largas, se manejan con facilidad en los
programas de clculo.


105
2 N , C 3 , 1
C
1 i
3 3 , i
3
V
3 , C
C
1 i
V 3 , i
3 , 1
V
3 , 1
C
1 i
V 3 , i
3 , 1
V
2 , C
C
1 i
2 L 2 , i 2
2 , C
L
2 , 1
C
1 i
2 L 2 , i 2
2 , 1
L
2
C
1 i
C
1 i
2 , i 2
2
V
i , 1 2
2
L
2 C
C
1 i
2 V i 12 2
2 C
V
2 , 1
C
1 i
2 V i , 1 2
2 , 1
V
1 , C L
C
1 i
1 , i
1 , C
L
1 , 1
C
1 i
L
C
1 i
1 , i
1 , 1
L
1 1 , i
1
L
1 , C 1 , 1
H l ... l ( 0 T v
Tv
H
v H v
v
H
... v H v
v
H
l ) s 1 ( H l ) s 1 (
l
H
... l ) s 1 ( H l ) s 1 (
l
H
T v ) S 1 (
T
H
l ) s 1 (
T
H
v ) S 1 ( H v ) s 1 (
v
H
v ) S 1 ( H v ) S 1 (
v
H
l H l
l
H
...... l H l
l
H
) T ( l
T
H
) v ... v ( 0
3
3
3
3
3
2
2
2
2
2 2
2
2
2
2
j
j
j
j j
= + + +
|
|
.
|
\
|

|
|
.
|
\
|
+

|
|
.
|
\
|
+
(
(
+ + +
+
+
(
(
+ + +
+
+
(
(
+
|
|
.
|
\
|
+ +
(
(
+ + +
(
(
+ + +
+
(
(

(
(
+ +
=
= =
=
=
= =
=
= =
= =
(2.79)

En la figura 2.8 se muestra el algoritmo para el mtodo SC de Naphtali y
Sandholm. Para alcanzar la convergencia, el mtodo de Newton-Raphson
requiere unas suposiciones razonables para los valores de las variables de
salida. En vez de fijar todas estas suposiciones a priori, pueden generarse si se
han supuesto los valores de T, V y L para las etapas de cabeza y cola, y quizs
para una o ms etapas intermedias. El resto de las suposiciones de T
j
, V
j
y L
j
se
obtienen de forma directa por interpolacin lineal de los valores dados de T
j
y
los valores calculados de (V
j
/L
j
). Se obtienen as valores iniciales para v
ij
y para
l
ij
. Si los valores de K son independientes de la composicin o pueden
aproximarse a esta situacin, una prctica habitual consiste en el clculo de los
valores x
ij
y los correspondientes y
ij
en equilibrio. Una estimacin mucho menos
precisa se obtiene realizando los clculos de flash para una combinacin de
alimentaciones a una presin media de la columna y una relacin V/L que se
aproxime a la relacin entre los caudales de destilado y de residuo y se
suponen entonces para cada etapa las composiciones resultantes para las fases
de vapor y lquido en equilibrio. Esta segunda tcnica opera bien, aunque se
prefiere la primera para los casos difciles. En ambas los caudales de
componente iniciales se calculan utilizando los valores x
ij
e y
ij
para obtener l
ij
y
v
ij
a partir de L
j
y V
j
.


106
La suma de los cuadrados de las funciones de discrepancia, basada en las
suposiciones iniciales para todas las variables de salida, se calcula y compara
mediante un criterio de convergencia, por ejemplo:

| |

)
`
+ + =
= =
N
1 j
3
c
1 i
2
ij
2
ij
2
j 3
) E ( ) M ( ) H ( (2.80)

Para conseguir que los valores de todas las discrepancias sean del mismo orden
de magnitud es necesario dividir las funciones del balance de energa H
j
por un
factor de escala del orden del calor latente de vaporizacin. Se calcula el
criterio de convergencia a partir de:

3
2
1
10
2 1 10 = +
|
\
|
.
|
|
=
N C F
j
j
N
( )
(2.81)

los valores resultantes de las variables de salida, una vez alcanzada la
convergencia, sern generalmente exactos, por trmino medio, hasta 4 ms
cifras significativas.

Si en alguna iteracin se obtiene un caudal de componente negativo, Naphtali y
Sandholm recomiendan la siguiente ecuacin que reduce el valor de la variable
desconocida a una cantidad prxima a cero, pero no negativa.

X
X t
exp X X
) k (
(k)
) k ( ) 1 k (
(

=
+
(2.82)

Adems, es aconsejable limitar las correcciones de temperatura en cada
iteracin.

El mtodo SC de Naphtali-Sandholm se puede ampliar fcilmente a separadores
en etapas que operen con dos fases lquidas y con tres fases coexistentes.


107
Especificar F
j
, z
ij
, T
Fj
, P
Fj
(o H
F
), P
j
,
j
, N
todas las Q
j
(excepto para j = 1 y j = N; una
variable para cada corriente lateral, una
para la etapa de cabeza, y una para la de cola
Ajustar k = 1
(para comenzar
la primera
iteracin)
Inicializar las variables
de tanteo T
j
, V
j
, L
j
Calcular las
suposiciones
iniciales de v
j
,l
ij
Calcular la suma de los
cuadrados en funcin de
la discrepancia
3
<=

3
Calcular V
j
y
L
j
Calcular Q
1
de
H
1
y Q
N
de H
N
si
no se especifican
FIN
Calcular
correcciones de
Newton-Raphson
Calcular t ptimo
para minimizar
.
3
Calcular nuevos
valores de v
j
, l
ij
, T
j
SI
(Ha convergido)
No
(No ha
convergido)
Ajustar k=k+1
Resolucin
simultnea de
las ecs. por el
mtodo de
newton-Raphson

Figura 2.8

108

4.6. Mtodos inside-out

Los mtodos descritos previamente utilizan las temperaturas, caudales y
composiciones como soluciones principales, que se utilizan para generar los
valores de las constantes de equilibrio y de las entalpas a partir de
correlaciones complejas. Esto se traduce en un clculo iterativo en el que cada
vez, los valores de ambas variables resultan eliminados y sustituidos por sus
nuevos valores cada vez que cambian las variables MESH. El concepto inside-
out invierte este proceso: se utilizan las correlaciones complejas para el clculo
de las relaciones de equilibrio y de las entalpas para generar parmetros
correspondientes a modelos ms sencillos, de forma que estos parmetros son
caractersticos para una etapa del clculo, y constituyen las variables para un
bucle exterior. El bucle interior contiene la resolucin del sistema de ecuaciones
MESH y consiste en alguna variante de los mtodos BP, SR o Newton 2N. Es
decir, en el bucle interior las K
ij
y las H
j
y h
j
se calculan mediante modelos
aproximados en los que slo se contempla la dependencia de la temperatura y
mantenindose constantes los parmetros de estos modelos. Una vez resuelto
el sistema de ecuaciones MESH en el bucle interior, se recalculan los valores de
los parmetros de los modelos aproximados del bucle interior, repitindose el
proceso hasta obtener parmetros concordantes en dos iteraciones sucesivas
del bucle exterior.

4.6.1. Modelos termodinmicos aproximados

Son los que se utilizan para calcular las constantes de equilibrio y las entalpas
en el bucle interno. Los parmetros de estos modelos se determinan en el bucle
externo, a partir de los valores proporcionados por modelos rigurosos.

Se elige un componente de referencia, b, que se va a considerar para el
clculo de las constantes de equilibrio segn:

K
bj
= exp(A
j
-B
j
/T
j
) (2.83)

donde el subndice j hace referencia a una etapa de la columna. K
bj
se calcula a
partir de la composicin del vapor mediante:

|
.
|
\
|
=
i
ij ij bj
K ln w exp K (2.84)
| |
| |

=
i
ij ij
ij ij
ij
) T / 1 ( / K ln y
) T / 1 ( / K ln y
w (2.85)

Los valores de K
ij
se obtienen, para cada etapa, a partir de un modelo riguroso
utilizando los valores supuestos o calculados de la temperatura y la
composicin del vapor y del lquido en esa etapa. Las derivadas que aparecen
en la ecuacin (2.85) se calculan numricamente, tambin a partir del modelo

109
riguroso. Los valores de A
j
y B
j
se obtienen a partir de los valores conocidos de
K
bj
(de 2.84) obtenidos al seleccionar dos temperaturas para cada etapa j (por
ejemplo las temperaturas estimadas para las etapas j-1 y j+1).

En el caso de las entalpas, se procede de manera similar, utilizando ecuaciones
del tipo

H
Vj
= c
j
- d
j
(T
j
- T
*
) (2.86)
H
Lj
= e
j
- f
j
(T
j
- T
*
) (2.87)

donde las H
Vj
y H
Lj
se obtienen a partir de un modelo riguroso para el clculo
de entalpas, y los coeficientes de (2.86) y (2.87) para cada etapa se obtienen a
partir de los correspondientes ajustes en funcin de la temperatura.

Los diferentes mtodos inside-out se diferencian en el tipo de modelo sencillo
elegido para el clculo de las constantes de equilibrio y las entalpas en el bucle
interior.

4.6.2. Mtodo de Russell

A continuacin se presenta el esquema de clculo a seguir para la aplicacin del
mtodo incide-out de Russell

Inicializacin

Se requiere realizar estimaciones razonables de x
ij
, y
ij
,T
j
, V
j
y L
j.

1. Especificar N, condicin de todos los alimentos y perfil de presin de
la columna
2. Especificar localizacin de productos laterales (incluyendo
intercambios de calor)
3.
Dar una especificacin adicional por cada producto lateral adicional.

4. Si no estn especificados, estimar los caudales de los productos
laterales y, en funcin de stos, los valores de V
j
y L
j.

5. Estimar un perfil inicial de T
j
(a partir de los puntos de burbuja y de
roco de una mezcla ficticia formada por la combinacin de las
corrientes de alimentacin).
6. Hacer un flash isotrmico de la mezcla ficticia anterior, a la presin
media de la columna y utilizar las composiciones resultantes como
perfil inicial de composicin en la columna.
7. Utilizar las estimaciones anteriores junto con modelos
termodinmicos rigurosos para determinar los valores de los
coeficientes de los modelos aproximados que se utilizan en el bucle
interno.


110

Secuencia de clculo del bucle interno

8. Resolver las ecuaciones MESH. Los valores de K
bj
se obtienen
mediante

K
bj
= 1/
ij
x
ij
(2.88)

Y permiten calcular nuevos valores de T
j
(2.83). Los valores de las
entalpas se calculan mediante (2.86) y (2.87).

Los valores de las variables obtenidos al salir de este bucle no son
vlidos a menos que sean coherentes con los modelos
termodinmicos rigurosos. Para obtener ms detalles acerca de la
secuencia de clculo en este bucle se puede consultar, por
ejemplo, el libro de Seader y Henley.

Secuencia de clculo del bucle externo

9. Calcular los valores de las volatilidades relativas y de las entalpas
utilizando los resultados del bucle interno y aplicando los modelos
termodinmicos rigurosos. Si los valores obtenidos son prximos a
los utilizados para iniciar el bucle interno, el problema qued
resuelto al salir del bucle interno. En caso contrario, continuar con el
siguiente paso.

10. Utilizar los valores procedentes de la etapa 9. para obtener nuevos
valores de los parmetros en (2.83), (2.86) y (2.87) y volver al
bucle interno.

4.6.3. Mtodo de Boston

En la versin del mtodo incide-out debida a Boston el bucle externo tiene la
misma estructura que en el mtodo de Russell, salvo en el tipo de modelo
sencillo utilizado para el clculo de las constantes de equilibrio y las entalpas.

4.7. Mtodos de relajacin

La utilizacin de malas suposiciones iniciales al aplicar el mtodo de Newton-
Raphson puede conducir a no alcanzar la convergencia dentro de un nmero
razonable de iteraciones. Debera entonces seleccionarse un nuevo conjunto de
suposiciones para las variables de salida y reiniciar el proceso. A veces es
imposible encontrar un conjunto de suposiciones iniciales adecuado. Un
procedimiento alternativo que siempre converge es el mtodo de relajacin de
Rose, Sweeny y Schrodt, modificado por Ball, y posteriormente mejorado por
Jelinek, Hlavacek y Kubicek, que utiliza ecuaciones diferenciales en estado no
estacionario para los balances de energa y de materia. Comenzando a partir de

111
un conjunto supuesto cualquiera de valores iniciales, se resuelven estas
ecuaciones numricamente, para cada intervalo de tiempo, junto con las
ecuaciones de equilibrio entre fases para obtener variaciones en las
temperaturas, flujos y composiciones de las etapas. Sin embargo, dado que la
velocidad de convergencia del mtodo de relajacin disminuye a medida que
nos aproximamos a la solucin, no es muy utilizado en la prctica. En el caso
de problemas difciles, Ketchum combina la estabilidad del mtodo de relajacin
con la velocidad del mtodo de Newton-Raphson SC para obtener un algoritmo
sencillo que utiliza un factor de relajacin ajustable.

4.8. Mtodos homotpicos o de continuacin

En ocasiones las ecuaciones MESH son difciles de resolver debido tanto a la
configuracin de la columna (mltiples alimentos o corrientes laterales,
desorbedores laterales, proximidad al reflujo mnimo, etc.) como a la no
idealidad de los sistemas a tratar. Los modelos para el clculo de los valores de
las relaciones de equilibrio o de la entalpa, ambas dependientes de la
temperatura y de la composicin, son no lineales y pueden presentar
discontinuidades o cambios de pendiente. Por otro lado, los mtodos SC suelen
presentar problemas en la estimacin de los valores iniciales a partir de los que
debe alcanzarse la solucin deseada. Adems, para sistemas de tres fases,
sistemas azeotrpicos o sistemas de columnas con dos o ms combinaciones de
recirculacin de las corrientes de alimentacin, puede encontrarse ms de una
solucin y los mtodos deben forzarse con el fin de que alcancen la solucin
deseada. En los mtodos homotpicos se comienza con una solucin conocida
para la columna, a partir de la que se sigue una trayectoria hacia la solucin
deseada. La solucin conocida puede ser la correspondiente a unas condiciones
de operacin diferentes o la obtenida con modelos ms sencillos para el clculo
de las relaciones de equilibrio y de la entalpa. A partir de esta solucin inicial
se van efectuando cambios, paso a paso, hasta alcanzar la solucin buscada.

Existen dos clases fundamentales de mtodos homotpicos: aquellos con
homotopa matemtica (son convenciones sin relacin fsica con las ecuaciones
MESH, lo que ocasionalmente puede generar problemas) y los que consideran
homotopa fsica o paramtrica (cuya base est en las ecuaciones MESH).

Se define una funcin homotpica como una funcin continua que se obtiene
como suma de otras dos funciones de forma que

H(x,t) = tF(x) + (1-t)G(x) (3.97)

donde F(x) es la solucin buscada, difcil de encontrar y G(x) es una solucin
ms sencilla del problema (por ejemplo, la correspondiente a la columna en
otras condiciones). El parmetro de homotopa, t, se mueve entre 0 y 1,
definiendo una trayectoria que conduce desde G(x) hasta F(x) (figura 2.9).
Para cada valor de t se obtiene un nuevo conjunto de variables independientes
x.


112

Figura 2.9

La solucin de convergencia se alcanza cuando F(x) = 0 y t = 1, H(x,t) = 0.

La diferenciacin de H(x,t) con respecto a t proporciona

0
t d
d
t x
= + H
x
H (2.90)

Vickery y Taylor utilizan el mtodo SC de Naphtali-Sandholm, conteniendo
todas las ecuaciones MESH y las variables correspondientes [N(2C+3)
ecuaciones], y representando por x a las variables. Inicialmente t = 0 y H
x
es
el jacobiano a partir de la solucin del problema conocido, G(x) = 0. ste se
integra numricamente entre t = 0 y t = 1, obtenindose un H
t
y un nuevo H
x

en cada paso. Con H
t
y H
x
conocidos, se resuelve
t d
dx
, y con el t fijado, se
obtiene un nuevo conjunto de valores para las variables independientes, por el
mtodo de Euler:

n n 1 n
t) d / d t( x x x + =
+
(2.91)

Para t =1, los valores de x se correspondern con los de la solucin buscada,
F(x) = 0.

Esta tcnica, que se asemeja a los mtodos de relajacin, difiere de stos en
que slo se necesita modificar las ecuaciones MESH independientes para
obtener las derivadas con respecto a t. sta es una aproximacin puramente
matemtica, que puede dar lugar a caudales negativos para valores intermedios
de t que en ocasiones no son tolerados por las subrutinas para el clculo de K y
de las entalpas.

El procedimiento para aplicar un mtodo de homotopa es el siguiente:

1. Fijar un conjunto inicial de temperaturas y caudales de vapor y de lquido
para cada etapa y resolver la columna para obtener la solucin conocida
inicial (correspondiente a un caso o a un modelo ms sencillo).
2. Los resultados obtenidos en el paso anterior constituyen los valores iniciales
para x en el mtodo SC. Hacer t = 0.
3. Resolver H(x,t) = 0 mediante el mtodo SC. Los valores de K y de las
entalpas estn determinados por el valor actual de t.

113
4. Si t < 1, resolver la ecuacin (2.89) para obtener
t d
dx
.
5. Obtener un nuevo conjunto de variables, x, y volver al paso 3.

A continuacin se describe, como ejemplo de aplicacin del mtodo de
homotopa, su utilizacin para encontrar los azetropos de una mezcla
multicomponente resolviendo la ecuacin

f(z) y z = 0 (2.92)

donde y es el vector de composicin de la fase vapor y z es el vector de
composicin de la fase lquida global (homognea o heterognea). Este sistema
de ecuaciones tiene como soluciones los puntos correspondientes tanto los
azetropos como a los componentes puros. La bsqueda de los azetropos
homogneos puede llevarse a cabo segn el procedimiento propuesto por
Fidkowski et al., considerando la siguiente relacin de equilibrio artificial:

( )
i
s
i
i
i
i
x
P
P
t t 1 y
~
(
+ = (2.93)

que se corresponde con la ley de Raoult cuando t = 0 y con la relacin de
equilibrio real cuando t = 1. Conforme el parmetro de homotopa, t, va
cambiando desde 0 hasta 1, la superficie de equilibrio se va deformando
gradualmente desde el equilibrio ideal descrito por la ley de Raoult (no hay
azetropos y slo los componentes puros son soluciones del sistema de
ecuaciones previamente descrito). El azetropo aparece y se va desplazando
desde una posicin inicial correspondiente al componente puro hasta la que
corresponde al azetropo real (Figura 2.10). Para empezar, hay tantas ramas
de soluciones como componentes en el sistema y, adems, cuando exista un
azetropo, por lo menos una de estas ramas ha de presentar una bifurcacin.
Puede aplicarse por tanto un mtodo homotpico de continuacin para llevar a
cabo esta deformacin sistemtica del sistema. Por otro lado, se ha
comprobado que todas las ramas de soluciones estn conectadas a aquellas
ramas para las que se puede identificar a priori un punto de partida
(componentes puros). Estos criterios aseguran la robustez del mtodo y
garantizan que el modelo sea capaz de predecir todos los azetropos.


114

Figura 2.10

5. CMO Y CUNDO SE DEBE UTILIZAR CADA MTODO?

5.1. Consideraciones relativas al conjunto de especificaciones iniciales

Los mtodos BP, SR, Newton-2N y SC slo son compatibles con un conjunto
limitado de especificaciones de columnas, generalmente con la especificacin
del caudal o de la razn de reflujo y la especificacin de un caudal de producto,
que puede ser sustituida por la especificacin del calor eliminado/aportado en
el condensador/caldera. Estas especificaciones son las que permiten resolver
ms fcilmente el conjunto de ecuaciones MESH, sin embargo, los diseadores
de columnas suelen preferir realizar otro tipo de especificaciones, tales como la
pureza (incluyendo la especificacin del punto de ebullicin verdadero, la
presin de vapor, o la temperatura del piso de cabeza de la columna) o la
recuperacin de un componente. Algunos mtodos pueden modificarse
(modificacin de los sistemas de ecuaciones) para adaptarse a un cierto tipo de
especificaciones, pero para otros, algunos conjuntos de especificaciones son
incompatibles, si bien es cierto que el nmero de posibilidades que ofrecen los
simuladores de procesos es cada vez mayor.

115

Normalmente en los mtodos 2N o SC slo puede haber una ecuacin
en que se relacionen entre s las purezas de los productos. Dicha
ecuacin es sensible slo a unas pocas variables independientes, y si
se aade una segunda ecuacin, la manipulacin de la matriz
jacobiana presentar problemas. Por eso la especificacin simultnea
de las purezas de las corrientes de cabeza y cola suele fallar.
Cuando se establecen las especificaciones de la columna, hay que
tener en cuenta que algunas variables pueden ser especialmente
sensibles a la especificacin. Por ejemplo, en una columna compleja,
la pureza de las colas puede ser ms sensible al aporte de calor en
una intercaldera que a la de la caldera, sobre todo si aquel es
elevado. En una columna sencilla con una prdida de calor en el
condensador pequea, la pureza del destilado puede ser ms sensible
al calor aportado en la caldera.
Si la concentracin especificada para un componente es demasiado
pequea (del orden de ppm) puede haber variables que no sean
sensibles a dicho valor. Por ejemplo, en este rango de
concentraciones, la temperatura es insensible a la composicin, por lo
que una especificacin de temperatura no resulta adecuada.

En una columna sencilla con slo dos productos, un condensador y una caldera,
una vez que estn totalmente especificadas todas las corrientes de
alimentacin y la configuracin de la columna (nmero de pisos y posicin de
los alimentos), slo hay dos grados de libertad y slo puede haber dos
especificaciones. Para columnas complejas, se aade un grado de libertad con
cada intercondensador, caldera, o producto lateral.

5.2. Problemas que pueden plantearse durante la introduccin de
datos para simulacin

Localizacin del piso de alimentacin

Si el piso de alimentacin est muy lejos del ptimo, puede aparecer un punto
de contacto (pinch-point), y la columna no se podr resolver. Esta situacin se
detecta con facilidad en un diagrama x-y.

Temperatura del alimento

Un alimento demasiado fro o demasiado caliente puede perturbar la operacin
de uno o ms pisos y provocar la aparicin de un punto de contacto. Por
ejemplo, la temperatura del absorbente en una columna de absorcin puede
afectar a la eliminacin de los componentes pesados en el vapor y provocar
prdidas en la corriente de absorbente de la cabeza de la columna (evaporacin
del aceite pesado). Los problemas de convergencia durante la simulacin
pueden representar problemas fsicos, sugiriendo la necesidad de acoplar un
cambiador de calor para el alimento.


116
Razn de reflujo y de vapor generado en la caldera

Ambas relaciones han de superar el mnimo de operacin para la columna. Para
identificar dichos mnimos pueden utilizarse diagramas x-y o algn mtodo de
clculo del reflujo mnimo. Una columna operando cerca del mnimo puede dar
problemas de convergencia durante la simulacin; en estos casos, se debe
resolver la columna a un reflujo bastante mayor y la solucin as obtenida se
utiliza como estimacin inicial para un segundo clculo y as sucesivamente,
hasta alcanzar el reflujo deseado (tcnica sneaking up on an answer o
husmeando la respuesta).

Especificacin de la pureza o la recuperacin de ms de un producto

No todos los mtodos lo permiten. Se suele reemplazar una especificacin de
pureza/recuperacin por otra como un caudal de reflujo o de producto.

Especificacin de dos purezas/recuperaciones para el mismo
producto

En una columna sencilla, dos especificaciones de pureza para el mismo
producto pueden ser imposibles. Dos especificaciones para la misma corriente
slo permitirn la resolucin de la columna si las volatilidades relativas entre los
componentes implicados en dichas especificaciones son lo suficientemente
elevadas y si las composiciones de stos no son demasiado pequeas.

Especificacin de pureza/recuperacin demasiado elevada

En este caso puede no alcanzarse la solucin bien por haberse alcanzado una
situacin en la que la temperatura ha dejado de ser sensible a cambios tan
pequeos en la composicin o bien porque la precisin del mtodo o del
programa de clculo considera que ya se ha alcanzado la composicin de
disolvente puro. La alternativa es especificar el contenido de impurezas o
componentes minoritarios en la corriente, o realizar una especificacin menos
exigente para el componente en cuestin pero en el otro producto.

Combinacin de especificaciones de pureza/recuperacin y de
caudal de producto

Pueden no ser coherentes con los balances en la columna, especialmente para
mezclas binarias. En estos casos se debe cambiar una de las especificaciones
por otra diferente.

Especificacin de todos los caudales

En general, se debe dejar libertad a los programas para resolver el balance
global de materia y por lo menos un caudal debe poder ser calculado por el
programa.


117
Especificacin de un vapor de cabeza en un sistema que contiene
componentes incondensables

Dado que la separacin que se realiza en el condensador puede ser muy
pronunciada, debe permitrsele una ligera libertad de accin y es mejor
especificar el caudal de reflujo, la temperatura en el condensador, o cualquier
especificacin en el lquido de cabeza (si existe).

Especificacin de la temperatura de los pisos

Esta especificacin es efectiva slo si la temperatura es sensible a la
composicin, es decir, cuando la composicin cambia significativamente. No
debe usarse en pisos donde se localice un producto de elevada pureza.

Caudales de productos

Una especificacin de este tipo debe hacerse cuidadosamente. Un
procedimiento sencillo para especificar o estimar un producto consiste en
examinar el alimento y decidir que componentes podrn estar en cada producto
a la vista de sus puntos de ebullicin.

Especificacin de las prdidas/aportes de calor y el reflujo o el
vapor generado en la caldera

Se trata de variables que estn directamente interrelacionadas y por tanto la
especificacin de ambos valores puede ser imposible.

Especificacin de la temperatura y el producto de un piso

En este caso tambin existe una estrecha relacin entre ambas variables y slo
suele haber un margen muy estrecho de soluciones para esta combinacin.

No obstante todo lo anterior, los simuladores de procesos son capaces de
resolver problemas cada vez ms complejos, y en cada nueva versin que llega
al mercado se van ampliando las posibilidades de especificacin de variables.

5.3. Anlisis de resultados y solucin de problemas

a) Caudales negativos

En ocasiones se deben a una mala estimacin de los flujos y de los
productos internos, y es el usuario el que debe corregirlo cambiando
la estimacin.
En columnas complejas, puede deberse a estimaciones de
prdidas/aportes de calor o caudales de productos laterales
demasiado elevados.
Se evitan aumentando el reflujo, disminuyendo el calor aportado o
eliminado en intercalderas o intercondensadores, disminuyendo el

118
caudal de los productos laterales o mejorando las estimaciones
iniciales.

b) Oscilacin de las variables de la columna

Ocurre cuando los perfiles de temperatura o de caudales de vapor y
de lquido estn muy lejos de los correspondientes a la solucin final,
sobre todo cuando se aplican mtodos basados en el de Newton-
Raphson. La oscilacin se debe a un incremento demasiado grande en
los perfiles entre una iteracin y otra y se evita limitando el porcentaje
de cambio en las variables MESH a un valor inferior al de los
incrementos que proporciona el mtodo de Newton-Raphson.

c) Componentes malos actores

Componentes como el agua pueden afectar seriamente al mtodo del
clculo del equilibrio lquido-vapor (VLE) e impedir que se alcance la
solucin incluso con buenas estimaciones iniciales. Si el agua no entra
a la columna formando parte de una inyeccin de vapor directo, se
puede resolver la columna omitiendo el agua en la corriente de
alimentacin para obtener un perfil inicial, y luego se va aadiendo
poco a poco el agua en sucesivas simulaciones.

d) Sistemas altamente no ideales

Puede comenzarse utilizando un mtodo de clculo del VLE sencillo, y
luego ir introduciendo poco a poco modelos ms complicados.
Los mtodos inside-out suelen funcionar bien en estos casos.

e) Las estimaciones iniciales pueden generarse utilizando mtodos de
clculo ms sencillos

f) Deteccin de pinch points y anlisis de resultados

La representacin grfica de los perfiles de temperatura, caudal,
composicin y factores de absorcin/desorcin, los diagramas x-y o
las representacin de los componentes clave son tiles para detectar
zonas de infinitud y para el anlisis de los resultados.
Perfiles planos o que presentan resistencia al cambio de temperatura
de composicin a lo largo de un elevado nmero de pisos pueden
indicar la localizacin de un punto de contacto. Entonces se debe
desplazar el piso de alimentacin hacia dicha zona. Si la zona del
punto de contacto engloba al piso de alimentacin, debe aumentarse
el reflujo o eliminar algunos pisos.
Si la temperatura aumenta al ascender en la columna, indica un
problema con la temperatura del alimento. Tambin puede deberse a
un cambio en la composicin de un componente inerte en la fase
vapor.

119

5.4. Qu mtodo usar?

En la figura 2.11 se muestra un diagrama que facilita la decisin del mtodo a
utilizar, y en la tabla 2.1, un resumen de los diversos mtodos disponibles.

5.5. Aspectos a considerar en la eleccin de un mtodo o de un
paquete de programas

1. Precisin del resultado final. Normalmente depende ms del modelo para el
clculo de las constantes de equilibrio y de las entalpas que del propio mtodo,
por tanto un buen programa debe permitir que el usuario introduzca sus
propios valores y/o mtodos para.

2. Capacidad para alcanzar la solucin en un amplio rango de:
- problemas
- mezclas
- columnas
- combinacin de especificaciones

3. Robustez para alcanzar la solucin cuando se parte de malas estimaciones
iniciales.

4. Flexibilidad y facilidad en la introduccin de los datos. Calidad del manual
que acompaa al programa/paquete informtico. Capacidad para detectar
errores al introducir los datos y tipo de respuesta cuando se presentan fallos al
alcanzar la solucin.

5. Variedad de posibilidades para las especificaciones iniciales.

120
Tabla 3.1. Resumen de los mtodos disponibles.
Mtodo Mejores aplicaciones Rango de especificaciones
BP Sistemas con margen
estrecho de T de ebullicin
Sistemas ideales o casi-
ideales
pocos alimentos y productos
superfraccionadores,
isodesordebores
caudales de productos y de reflujo
perdida/aporte en el
condensador/caldera
razon de reflujo, vapor generado en la
caldera
SR Absorbedores y desorbedores
Sistemas con amplio margen
de T de ebullicin
Han de especificarse todos los
caudales de productos y de
prdidas/aportes de calor laterales
Newton-2N Sistemas con margen
estrecho-medio de T de
ebullicin
Sistemas casi ideales
desbutanizadores,
despropanizadores
prdida en el condensador
aporte en la caldera
reflujo
Todos los flujos de productos laterales
Una pureza
SC (Naphtali-
Sandholm)
Muchos pisos y pocos
componentes
Todo tipo de mezclas, incluso
no ideales
Requiere buenas
estimaciones iniciales
Sistemas con reaccin
qumica
reflujo
Una pureza
SC (Goldstein-
Stanfield)
Pocos pisos y muchos
componentes
Sistemas no ideales
Columnas de refineras
Muy variadas, pero slo admite una
pureza
SC (Ishii-Otto) Sistemas ideales y no ideales
Sistemas con aminas
Muy variadas, pero slo admite una
pureza
Relajacin
(Rose-Sweeny-
Schrodt)
Columnas difciles de resolver
Relajacin
(Ketchum;
Drew-Franks)
Sistemas no ideales y
reactivos
reflujo
Una pureza
Inside-Out
(Boston)
Amplia variedad de rangos
de T de ebullicin, columnas
y especificaciones
Sistemas ideales y no ideales
Superfraccionadores,
petroqumicas, reacciones
qumicas
Muy variadas
Mltiples purezas
Incluye solucin por mnimos
cuadrados cuando se sobreespecifica

121

Tabla 2.1. Continuacin
Mtodo Mejores aplicaciones Rango de especificaciones
Inside-Out
(Rusell)
Amplia variedad de rangos de T de
ebullicin, columnas y especificaciones
Sistemas ideales y no ideales
Columnas de refineras, columnas
complejas
Muy variadas
No-equilibrio Sistemas en los que la transferencia de
materia est inhibida
Uso de eficiencias
Sistemas altamente no ideales y
sistemas reactivos
reflujo
vapor generado en la
caldera
Todos los flujos de
productos laterales
Una pureza

Bibliografa

Henley, E.J., Seader, J.D., Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Revert, 1988.

Kister, H.Z., Distillation Design, McGraw-Hill, Inc. (1992).
Sawistowski, H. y Smith, W., Mtodos de clculo en los procesos de transferencia de materia.
Alhambra, 1967.

Seader, J.D., Henley, E.J., Separation Process Principles. John Wiley & Sons, Inc.. New York,
1998.

King, C.J., Separation Processes. Chemical Engineering Series, Mc. Graw Hill. Nueva York, 1988.

Wasylkiewicz, S.K., Sridhar, L.N., Doherty, M.F. y Malone, M.F. (1996), Global stability analysis
and calculation of liquid-liquid equilibrium in multicomponent mixtures, Ind Eng. Chem. Res.,
35, 1395-1408.

Wasylkiewicz, S.K., Doherty, M.F. y Malone, M.F. (1999), Computing all homogenous and
heterogeneous azeotropes in multicomponent mixtures, Ind Eng. Chem. Res., 38, 4901-4912.

Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados.

122
Figura 2.11

idealidad del
sistema
SC Inside-Out
Rango de T
ebullicin
Altamente no
ideal
Moderadamente
no ideal
ideal o poco no
ideal
No-equilibrio
- Absorcin con
reaccin qumica
- Dependencia de la
transferencia de
materia
Destilacin
altura de
la
columna
Relajacin Homotopa
baja alta
destilacin absorcin
Estrecho
Inside-Out
(Rusell)
(2N-Newton)
Inside-Out
(Rusell)
(SR)
Medio
destilacin absorcin
Inside-Out
(Boston o
Rusell)
(2N-Newton)
Inside-Out
(Rusell)
(2N-Newton)
Amplio
Destilacin
Columna
Inside-out
(Boston o
Rusell)
Compleja Sencilla
Tamao
columna
Inside-Out
(Boston o
Rusell)
(2N-Newton)
Baja
Alta
Inside-Out
(boston)(BP)

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